k OFICINA ESPAÑOLA DE k ES 2 077 049

11 N.◦ de publicación:
kInt. Cl. : B01D 53/22
19
PATENTES Y MARCAS
51 6

ESPAÑA C01B 3/50

C10K 3/04

k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNúmero de solicitud europea: 90403690.2
86
kFecha de presentación : 20.12.90
86
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 434 562
87
87kFecha de publicación de la solicitud: 26.06.91

k
54 Tı́tulo: Procedimiento y aparato para eliminar monóxido de carbono de una mezcla gaseosa que
contiene hidrógeno.

k
30 Prioridad: 20.12.89 FR 8916869 k
73 Titular/es: Medal 1.p.
1007 Market Street
Wilmington,
Delaware 19898, US

k
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k
72 Inventor/es: Brigand, Phillipe
16.11.95

k
45 Fecha de la publicación del folleto de patente: k
74 Agente: Elzaburu Márquez, Alberto
16.11.95

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
 1 ES 2 077 049 T3
DESCRIPCION
La presente invención se refiere a un proce-
dimiento para eliminar el monóxido de carbono
de una mezcla gaseosa que contiene por lo menos
aproximadamente 20% en volumen de hidrógeno
y como mucho aproximadamente 35% en volu-
men de monóxido de carbono, en el que el citado
monóxido de carbono se elimina sustancialmente
por reacción con una parte del hidrógeno presente
en la mezcla gaseosa, para producir un hidrocar-
buro y agua.
La invención también se refiere a un aparato
que permite, por ejemplo, llevar a cabo tal proce-
dimiento ası́ como el empleo de tal procedimiento
en una unidad de hidrogenación.
En las unidades de hidrogenación utilizadas
por ejemplo en refino o petroquı́mica, como las
unidades para la hidrodesulfuración del gasóleo,
se emplean frecuentemente o se reciclan corrientes
gaseosas que contienen hidrógeno, que están dis-
ponibles en otras partes de las unidades de refino
o petroquı́mica. Sin embargo, estas corrientes ga-
seosas contienen ciertos componentes que pueden
ser desastrosos para el empleo subsiguiente del
hidrógeno.
Varias corrientes gaseosas de refinerı́a o
petroquı́mica contienen monóxido de carbono
además de hidrógeno. Ahora bien el monóxido
de carbono tiene un efecto de activador sobre
los catalizadores de hidrogenación utilizados en
la reacción del hidrógeno con los hidrocarbu-
ros para producir derivados hidrogenados. Por
consiguiente es necesario eliminar este monóxido
de carbono antes de utilizar la corriente de
hidrógeno. Se estima generalmente que, para que
sea adecuada para un procedimiento de hidroge-
nación, la corriente gaseosa debe contener por lo
menos 90% en volumen de hidrógeno y menos de
50 ppm de monóxido de carbono.
Una solución actualmente utilizada para resol-
ver el problema de la eliminación del monóxido de
carbono consiste en emplear un procedimiento de
adsorción sobre tamices moleculares (Adsorción
Alternativa a Presión, o PSA). Ası́ se obtiene
fácilmente hidrógeno que se purifica hasta más de
99% y que tiene menos de 50 ppm de monóxido
de carbono.
Una unidad de PSA opera generalmente a
presiones en las proximidades de 20 a 30 bares
y permite recuperar aproximadamente 80% del
hidrógeno presente en la corriente gaseosa. El
20% de gases residuales es eliminado por la uni-
dad de PSA a una presión muy reducida del orden
de 0,5 bares efectivos y es necesario recomprimir
este gas residual hasta aproximadamente 4 ba-
res para poder utilizar el mismo en la red de gas
combustible para la planta petroquı́mica, de otra
manera este gas residual se pierde, lo que encarece
el coste de operación de la unidad petroquı́mica.
La desventaja de tal solución que utiliza una
unidad de PSA es por tanto de tipo coste: además
de la elevada inversión requerida en el propio apa-
rato, tiene que proporcionarse un compresor adi-
cional para el gas residual o decidir no recuperar
el gas residual como gas combustible, lo que pro-
duce una pérdida en la operación.
Otra solución conocida consistirı́a en eliminar
2
2
el monóxido de carbono pasándolo a través de
un metanador: el monóxido de carbono reacciona
con una parte de la corriente gaseosa de hidrógeno
para producir metano.
5 El gas que sale del metanizador está empo-
brecido en su contenido en hidrógeno y se enri-
quece en sus otros componentes que no son ni
hidrógeno ni monóxido de carbono: después de
esto se requiere una purificación por métodos co-
10 nocidos, tales como en una unidad de PSA, que
es una membrana capaz de permitir preferencial-
mente que la atraviese el hidrógeno y de retener
preferencialmente los otros componentes.
El resultado económico generalmente es dema-
15 siado elevado, en razón del tamaño del metaniza-
dor y de los medios de purificación, comparado
con los beneficios resultantes de la recuperación
del hidrógeno de la corriente gaseosa.
En la Patente de EE.UU. n◦ 3251652, se des-
20 cribe un procedimiento para purificar hidrógeno
a partir de una mezcla de hidrógeno y monóxido
de carbono haciendo pasar la mezcla a través de
una membrana permeable al hidrógeno, con una
posible metanación del monóxido de carbono.
25 El procedimiento según la invención permite
eliminar el monóxido de carbono de una corriente
gaseosa siendo económicamente aceptable para el
usuario del citado procedimiento.
El procedimiento de la presente invención
30 comprende recuperar hidrógeno de una mezcla
gaseosa de alimentación que contiene al menos
aproximadamente 20% de hidrógeno en volumen
y menos de aproximadamente 35% de monóxido
de carbono en volumen, y un componente ga-
35 seoso que contiene azufre elegido entre el grupo
que consta de sulfuro de hidrógeno y uno o más
mercaptanos que son venenos para los catalizado-
res del metanador. El método de recuperación de
hidrógeno comprende hacer pasar la mezcla ga-
40 seosa a través de una membrana que es más per-
meable al hidrógeno que al monóxido de carbono,
formándose por consiguiente un permeabilizado
que está enriquecido en hidrógeno y empobrecido
en monóxido de carbono y que tiene una cantidad
45 residual de los citados compuestos que contienen
azufre, cuya cantidad residual es menor que la
cantidad de los mismos compuestos en la mezcla
gaseosa de alimentación, tratar el permeabilizado
para eliminar la mayorı́a de los compuestos resi-
50 duales que contienen azufre contenidos en la mez-
cla gaseosa; y tratar el permeabilizado para elimi-
nar la mayorı́a del monóxido de carbono presente
en él.
Ası́, la utilización de la membrana apropiada
55 no solo permite enriquecer la corriente gaseosa
en hidrógeno hasta la concentración deseada,
sino también empobrecer la citada corriente de
monóxido de carbono que después permite em-
plear medios para eliminar el monóxido de car-
60 bono, tales como un metanador, de tamaños sus-
tancialmente menores que cuando no hay elimi-
nación de una parte del monóxido de carbono con
la membrana.
El procedimiento según la invención incluye
65 una caracterı́stica particularmente ventajosa que
es aplicable al caso en el que la mezcla gaseosa a
purificar contiene productos que contienen azufre
tales como H2 S o mercaptanos.
 3 ES 2 077 049 T3
Se ha observado que estos productos constitu-
yen “venenos” para los catalizadores empleados
en la reacción de metanación. Esta es la razón
por la que, según la invención, se selecciona pre-
ferentemente una membrana que sea capaz de blo-
quear por los menos parcialmente los productos
que contienen azufre, siendo seguida la etapa de
permeabilización a través de la citada membrana
por una etapa de eliminación de los citados pro-
ductos que contienen azufre, por ejemplo por me-
dio de un lavado con sosa cáustica y/o por lavado
con aminas y/o pasándolos sobre un lecho de ca-
talizador que contiene óxido de cinc.
Generalmente, el gas a tratar, que está dis-
ponible a una presión elevada, por ejemplo de 40
a 120 bares, se hace pasar a través de membra-
nas semipermeables. Se separa en dos corrien-
tes: un producto permeabilizado que es rico en
hidrógeno y un residuo que está empobrecido en
hidrógeno. El producto permeabilizado contiene
más del 90% de H2 y está a una presión media,
alrededor de 10 a 40 bares. La mayor parte del
sulfuro de hidrógeno y del monóxido de carbono
han sido eliminados del producto permeabilizado;
sin embargo, el contenido en monóxido de car-
bono no es suficientemente bajo y no alcanza las
pocas décimas de ppm requeridas.
En una segunda etapa se recomienda eliminar
el monóxido de carbono del hidrógeno enrique-
cido (producto permeabilizado). Esto se consigue
tratando el producto permeabilizado en un meta-
nador que convierte el monóxido de carbono en
metano según la reacción:
CO + 3H2 <=====> CH4 + H2 O
Esta reacción transcurre generalmente a unos
250◦c sobre un lecho catalı́tico. Sin embargo, este
catalizador es muy sensible a la presencia de sul-
furo de hidrógeno u otros productos que conten-
gan azufre tales como los mercaptanos que des-
truyen el mismo.
Por consiguiente, previamente a la meta-
nación, es necesario eliminar el sulfuro de
hidrógeno y reducir su contenido a alrededor de
algunas décimas de ppb.
Dependiendo del contenido en sulfuro de
hidrógeno, u otros productos que contengan azu-
fre, son posibles tres procedimientos:
- para contenidos elevados en productos que
contengan azufre, puede emplearse el lavado con
aminas para reducir el contenido hasta alrede-
dor de 20 a 50 ppm. Una trampa consistente
en un lecho catalı́tico que contiene óxido de cinc
(ZnO) permite eliminar las últimas trazas de sul-
furo de hidrógeno hasta menos de 10 ppb según
la reacción:
H2 S + ZnO =======> H2 O + ZnS
El catalizador ha de ser reemplazado
periódicamente.
- para contenidos medios en productos que
contienen azufre, por ejemplo de 100 a 20 ppm,
puede utilizarse un lavado con sosa cáustica que
se adapta mejor a estos contenidos medidos desde
un punto de vista de coste.
A la salida del lavado con sosa cáustica el con-
tenido en sulfuro de hidrógeno es del orden de 1
4
ppm. Las últimas trazas se eliminan, como se
indicó previamente, en una trampa de óxido de
cinc.
- para contenidos bajos en productos que con-
5 tengan compuestos de azufre, menos de 20 ppm,
es suficiente una trampa de ZnO.
Si el contenido en productos que contienen
azufre es mayor de alrededor de 20 ppm, es más
económico combinar una trampa de ZnO y otro
10 procedimiento que emplear solamente un separa-
dor de ZnO.
Entre las membranas adecuadas se incluyen
todas las membranas que, en las condiciones de
operación elegidas, son capaces de dar un pro-
15 ducto permeabilizado que contenga un mayor
contenido en hidrógeno y preferiblemente un me-
nor contenido en monóxido de carbono referidos
a la corriente gaseosa que se envı́a sobre la mem-
brana.
20 Generalmente, aunque la invención no se li-
mita a este tipo de membranas, las que preferible-
mente se emplean incluyen membranas fabricadas
a partir de fibras huecas derivadas de un polı́mero
orgánico, que incluyen generalmente homo - o co-
25 polı́meros de los productos que se mencionan a
continuación, que son sustituidos o no sustitui-
dos, tales como polisulfonas, poliestirenos, y espe-
cialmente polı́meros que contienen una unidad de
estireno tales como los copolı́meros de estireno y
30 acrilonitrilo, butadieno y estireno, policarbonato,
polı́meros celulósicos tales como acetato, aceto -
butirato, aceto - propionato de celulosa, etil - o
metil - celulosa, nitrocelulosa, etc..., poliamidas,
poliimidas, p. ej. poliimidas que tengan un susti-
35 tuyente arilo, poliéteres, poli(óxidos de arileno),
di - poliesteramida - diisocianatos, pcliuretanos,
poliésteres, tales como poliacrilatos, por ejemplo,
poli(tereftalato de etileno), polisulfuros, polieti-
leno, polipropileno, polibuteno - l, etc...
Los detalles referentes a los polı́meros preferi-
40
dos y a la producción de fibras y los correspon-
dientes aparatos permeadores pueden encontrarse
en las Patentes de EE.UU. 3.442.002; 3.499.062;
3.503.515; 3.526.001; 3.528.553; 3.567.632;
3.616.928; 3.690.465; 3.702.658; 3.775.361;
45
3.801.401; 3.822.202; 3.832.830; 3.899.309;
4.068.387; 4.080.743; 4.080.744; 4.113.628;
4.120.098; 4.622.143; 4.670.145; 4.705.540;
4.717.393; y 4.717.394.
De manera general, se emplearán membra-
50
nas que sean más permeables al hidrógeno que
al monóxido de carbono.
De modo general, la concentración de
monóxido de carbono en la corriente gaseosa que
produce la membrana debe ser menor que el lı́mite
55
que es aceptable por el metanador. Este lı́mite es
generalmente del orden de 3 a 5% en volumen.
La cantidad de monóxido de carbono en la
mezcla gaseosa deberá ser como, mucho igual a al-
60 rededor de 35% en volumen. Este lı́mite superior
generalmente corresponde a los procedimientos de
oxidación parcial de gas natural (producción de
gas de sı́ntesis H2 /CO). La invención puede em-
plearse también en procedimientos de reformado
65 con vapor de gas natural, nafta, etc...
En este caso, la concentración de monóxido de
carbono generalmente no será mayor de alrededor
de 25% en volumen.
3
 5 ES 2 077 049 T3
De modo general, se ha observado sin embargo
que el resultado de la invención es especialmente
más económico si la cantidad inicial de monóxido
de carbono en la mezcla no es demasiado elevada.
Una cantidad de CO que no sea mayor de alrede- 5 de carbono presente en él. En el caso presente, se
dor de 10% en volumen permite llegar a un buen
compromiso económico.
La invención se refiere también a los aparatos
para llevar a cabo el procedimiento anterior ası́
como al uso de dicho procedimiento para el refino 10
por hidrotratamiento o hidrocraqueo.
La invención se comprenderá mejor por medio
de los ejemplos que siguen, que se presentan sin
ninguna intención de limitar esta invención, en
relación con las siguientes Figuras de dibujos que 15
representan:
- La Figura 1 es una representación es-
quemática de un procedimiento que no es según
el alcance literal de la reivindicación 1a a
¯ ó 7¯ que
definen la invención, ya que está ausente la elimi- 20
nación de un compuesto de azufre.
- La Figura 2 es una representación es-
quemática de un procedimiento según una rea-
lización de la invención.
En la Figura 1, la mezcla gaseosa 1 contiene 25
varios gases, pero esencialmente hidrógeno, hidro-
carburos y monóxido de carbono (pero no deriva-
dos de azufre).
El producto permeabilizado 2 enriquecido
en hidrógeno y generalmente empobrecido en 30
monóxido de carbono, se envı́a a través de la vı́a
4 al intercambiador 5 en el que la temperatura del
producto permeabilizado se eleva merced al con-
tacto con el gas de la tuberı́a 9, a continuación se
eleva hasta alrededor de 250◦C en el aparato 6, 35
utilizado por ejemplo para calentar con vapor. A
continuación el gas se empobrece sustancialmente
en su contenido en monóxido de carbono en el re-
cipiente 7 en contacto con el lecho de metanación
8 que transforma el monóxido de carbono y una 40
parte del hidrógeno en metano. El gas 9, que está
sustancialmente empobrecido en su contenido en
monóxido de carbono se enfrı́a en primer lugar
por contacto con el producto permeabilizado frı́o
2, en el intercambiador 5, luego por contacto con 45
la unidad refrigerante 10 se lleva a temperatura
ambiente.
El recipiente 11 permite separar los lı́quidos
que se condensan en 12 y el hidrógeno purificado
en 13. 50
La mezcla gaseosa que no ha pasado a través
de la membrana 2 (producto no permeabilizado)
empobrecido en hidrógeno pero generalmente en-
riquecido en CO, puede recuperarse en la red de
gas combustible. Este gas está a una presión cer- 55
cana a la presión del gas inyectado a la membrana
y generalmente es necesario expandirlo antes de
mezclarlo con gases combustibles.
La Figura 2 representa una realización de la
invención en la que la mezcla gaseosa incluye uno 60
o más derivados de azufre.
Los mismos elementos que los de la Figura
1 están identificados por los mismos números.
El producto permeabilizado 4 primeramente se
enfrı́a. Si es necesario, en el refrigerante 20, a 65
continuación se trata con sosa cáustica 23 en el
recinto 21 para eliminar el sulfuro de hidrógeno
presente en la mezcla gaseosa. Los productos con-
4
6
densados pueden recuperarse en 22. El gas puri-
ficado se envı́a a través de el conducto 24 al inter-
cambiador 5, luego el aparato 7 en donde su tem-
peratura es suficiente para eliminar el monóxido
ha representado sucesivamente un lecho de óxido
de cinc 25 para eliminar completamente las trazas
del producto que contiene azufre antes de elimi-
nar el monóxido de carbono por metanación, en
8. La disminución de la temperatura del gas se-
guida de su recuperación se efectúan del mismo
modo que en el ejemplo de la Figura 1.
Ejemplo
La mezcla gaseosa tiene la siguiente compo-
sición:
% en vol.
H2 66,14
N2 3,32
CO 1,27
CH4 23,25
C2 H6 3,96
C3 H8 1,40
C4 H10 0,45
C5 H+12 0,09
H2 O 0,12
H2 S 100 ppm
HCl 2 ppm
El caudal es de 12.700 m3 N/h, la presión es
89 bares absolutos y la temperatura es 48◦C.
Los datos del rendimiento a alcanzar son los
siguientes:
- contenido en H2 > 95% en volumen
- contenido en CO < 50 ppm
- presión del producto > 25 bares efectivos.
El gas 1 a 48◦C y 89 bares efectivos pasa a través
de la unidad de membrana 2 que separa el gas en
dos corrientes: un producto permeabilizado 4 con
un elevado contenido en H2 a 26,2 bares efectivos,
y 90◦ C y un residuo (3) a 86,3 bares efectivos y
90◦C.
El contenido en H2 en el producto permeabi-
lizado es 95,6%, el contenido en CO es 0,34% y
el contenido en H2 S es 80 ppm. El caudal del
producto permeabilizado es 7.544 m3 N/h.
Puesto que el contenido en H2 S del producto
permeabilizado es 80 ppm, se decidió lavar con
sosa cáustica seguido por una trampa de óxido de
cinc para eliminar el H2 S.
El producto permeabilizado (4) que sale de
las membranas se enfrı́a desde 90◦ C a 40◦ C en el
refrigerante 20 antes de penetrar en la columna 21
de lavado con sosa cáustica. El contenido en H2 S
del gas (24) que sale de la columna es alrededor
de 1 ppm y la cantidad residual de H2 S puede
entonces eliminarse por medio de la trampa de
ZnO 25 en el recinto 7.
El hidrógeno primeramente se calienta con el
gas que sale del metanador (en 5), luego se ca-
lienta hasta alrededor de 250◦ C en 6 por medio
de vapor.
 7 ES 2 077 049 T3
Puesto que la cantidad de H2 S a eliminar en
la trampa de ZnO es pequeña, esta última puede
operar a la misma temperatura que el metanador,
es decir a unos 250◦C mientras que si solo fuera
una trampa tendrı́a que ser operada a 400◦ C.
Además, puesto que la trampa de ZnO es pequeña
ya que la mayor parte del H2 S se elimina por la-
vado con sosa cáustica, y en vista del hecho de
que opera a la misma temperatura que el meta-
nador, el lecho de ZnO puede situarse en el mismo
recinto 7 que el catalizador de metanación.
8
Después de haber pasado sobre el lecho ca-
talı́tico 25 para la eliminación de azufre, el
hidrógeno continua pasando en 7 sobre el lecho
catalı́tico 8 de metanación. Este hidrógeno (9)
5 sale a unos 275◦C y se enfrı́a con el gas de en-
trada en 5. A continuación se lleva a cabo una
refrigeración final a 40◦ C en 10 ası́ como una se-
paración de posibles productos de condensación
en 11. Ası́ pues se produce el hidrógeno (13).
10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5
 9 ES 2 077 049 T3
REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para recuperar hidrógeno
de una mezcla gaseosa de alimentación, que con-
tiene por lo menos alrededor de 20% en volumen
de hidrógeno, menos de alrededor de 35% en volu-
men de monóxido de carbono, y un componente
gaseoso que contiene azufre elegido de entre el
grupo que consta de sulfuro de hidrógeno y uno o
más mercaptanos que son venenos para los catali-
zadores del metanador, cuyo procedimiento con-
siste en:
a) pasar la mezcla gaseosa a través de una mem-
brana que es más permeable al hidrógeno
que al monóxido de carbono, con lo que se
forma una corriente intermedia de permea-
bilizado que está enriquecida en hidrógeno y
empobrecida en monóxido de carbono hasta
un nivel aceptable para la metanación y
que tiene una cantidad residual de los cita-
dos compuestos que contienen azufre, cuya
cantidad residual es menos que la cantidad
del mismo en la mezcla gaseosa de alimen-
tación,
b) tratar la corriente intermedia de permeabi-
lizado para reducir la concentración hasta
menos de alrededor de algunas décimas de
ppb de compuestos residuales que contienen
azufre contenidos en la mezcla gaseosa, y
c) tratar el producto de la etapa b) por me-
tanación para eliminar la mayor parte del
monóxido de carbono presente en él.
2. El procedimiento según la reivindicación
1a¯ , en el que la corriente intermedia de permeabi-
lizado antes de la etapa de tratamiento del azufre
consta de menos de 5% en volumen de monóxido
de carbono y contiene sustancialmente hasta 20
ppm del producto que contiene azufre, y en el
que además el procedimiento de la etapa de tra-
tamiento del azufre comprende eliminar al menos
una parte de los citados compuestos que contienen
azufre haciendo pasar el producto permeabilizado
sobre un lecho catalı́tico.
3. El procedimiento según la reivindicación 2,
en el que el lecho catalı́tico está basado en óxido
de cinc (ZnO) y en el que el espesor y la den-
sidad del lecho ası́ como el caudal del producto
permeabilizado a través del citado lecho son tales
que la concentración del producto que contiene
azufre en el producto permeabilizado después de
la etapa de eliminación esté sustancialmente cerca
de o sea menor que 10 ppb.
4. El procedimiento según la reivindicación
1a¯ , en el que el permeabilizado intermedio con-
tiene a la salida de la membrana sustancialmente
de 20 a 100 ppm de un producto que contiene azu-
fre y la citada etapa de tratamiento b) comprende
además las etapas de:
a) eliminar al menos una parte de los citados
productos que contienen azufre por medio
de un lavado con sosa cáustica, y
b) pasar el mismo sobre un lecho catalı́tico ba-
sado en óxido de cinc.
6
10
5. El procedimiento según la reivindicación
1a¯, en el que el permeabilizado intermedio con-
tiene, a la salida de la membrana, sustancialmente
100 ppm o más de un producto que contiene azu-
5 fre y la citada etapa de tratamiento b) comprende
además las etapas de:
a) eliminar los citados productos que contienen
azufre por medio de un lavado con aminas
10 de manera que se produzca un gas que con-
tenga como mucho alrededor de 50 ppm de
productos que contienen azufre, y
b) pasar sobre un lecho catalı́tico basado en
15
óxido de cinc.
6. El procedimiento según una de las reivindi-
caciones 1a¯ a 5a¯ , en el que el producto permeabi-
lizado y tratado con respecto al azufre se calienta
20
antes de la etapa de metanación, recuperándose
una parte del calor por intercambio calorı́fico con
el gas resultante de la etapa de metanación.
7. El aparato para la recuperación de
hidrógeno en una mezcla gaseosa que consta de
25
monóxido de carbono y compuestos que contie-
nen azufre, constando el citado aparato de:
a) medios para permeabilizar la citada mez-
cla gaseosa a través de una membrana,
siendo la citada membrana más permeable
30
al hidrógeno que al monóxido de carbono, y
b) una unidad de metanación,
c) una unidad de desulfuración montada en-
35 tre una salida de los medios de permeabili-
zación y la entrada de la unidad de metani-
zación, teniendo la citada unidad de metani-
zación una entrada que recibe producto per-
meabilizado enriquecido en hidrógeno que
40 sale de los medios de permeabilización y en
la que una salida proporciona una corriente
gaseosa que está sustancialmente empobre-
cida en monóxido de carbono.
45 8. El aparato según la reivindicación 7a¯ , en
el que la unidad de desulfuración incluye una
trampa de óxido de cinc (ZnO).
9. El aparato según la reivindicación 8a¯ , en
el que la concentración de productos que contie-
50 nen azufre es mayor de 100 ppm en volumen en
la mezcla gaseosa a la salida de la unidad de per-
meabilización (2), y en el que la unidad de desul-
furación consta además a la entrada de una torre
de lavado con aminas.
55 10. El aparato según la reivindicación 8a¯ , en
el que la concentración de productos que contie-
nen azufre en la mezcla gaseosa está comprendida
entre 100 ppm y 20 ppm en volumen a la salida
de la unidad de permeabilización (2), y en el que
60 la unidad de desulfuración consta además en su
entrada de una torre de lavado con sosa cáustica.
11. El aparato según la reivindicación 8a¯ , en
el que la temperatura de la unidad de metanación
(8) se eleva a menos de 400◦C, y en el que la con-
65 centración de productos que contienen azufre en
la mezcla gaseosa a la entrada de la unidad de
metanación es del orden de 1 ppm, y en el que
además la trampa de óxido de cinc (ZnO) está
 11 ES 2 077 049 T3 12
dispuesto en la entrada de la unidad de meta- ha descrito en una de las reivindicaciones 1a¯ a 6a¯
nación (8). en una unidad de hidrotratamiento y/o hidrocra-
12. La utilización del procedimiento como se queo.

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55 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva

del art. 167.2 del Convenio de Patentes Euro-
peas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD
2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación
60 del Convenio de Patente Europea, las patentes euro-
peas que designen a España y solicitadas antes del
7-10-1992, no producirán ningún efecto en España
en la medida en que confieran protección a produc-
tos quı́micos y farmacéuticos como tales.
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Esta información no prejuzga que la patente esté o
no incluı́da en la mencionada reserva.

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