CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE

MINAS

METALES
PENALIZADOS:ARSENICO Y
ANTIMONIO

CURSO:
TRANSACCION DE MINERALES

DOCENTE:
ING. VICTOR ADRIAN PONCE ESTRADA

INTEGRANTES:

JOSE CARLOS CHAMBILLA PANDIA

YEFERZON LUIS PUMACAYO RODRIGUEZ

SEMESTRE:
2019 - I
 INDICE
1. INTRODUCCION ........................................................................................................................................... 1
2. PENALIDAD ................................................................................................................................................. 2
3.ARSENICO ..................................................................................................... Error! Bookmark not defined.
CONSECUENCIAS ........................................................................................................................................... 2
4.ANTIMONIO ................................................................................................................................................... 4
REFINO DEL PLOMO: .................................................................................................................................... 9
OXIDACION SELECTIVA…………………………………………………………………………………….
METODO DE HARRIS……………………………………………………………………………………
VALORIZACION DE MINERALES………………………………………………………………………….
VALORIZACION DEL COBRE…………………………………………………………………………….
EJERCICIO……………………………………………………………………………………………………
5.CONCLUSIONES……………………………………………………………………………………………..
1. INTRODUCCION

Cerca de un 70% de la producción mundial de cobre metálico se obtiene desde minerales

sulfurados de cobre mediante la vía de concentración, fusión de concentrado, conversión y
posterior electrorrefinación.

Estos minerales sulfurados pasan primero por una etapa de conminución para liberar las
especies minerales de cobres allí presentes, posteriormente los minerales de interés son
concentrados mediante flotación. Este concentrado es secado y fundido para producir una fase
rica en cobre, denominada eje o mate, una escoria y una fase gaseosa rica en SO2.

Luego mediante el proceso de conversión el mate es transformado en cobre blíster, el cual es

posteriormente refinado a fuego antes de transformarlo en ánodos. Finalmente los ánodos son
electrorrefinados para producir cátodos de cobre metálico con una pureza de 99.99%.

Cabe indicar que tanto las condiciones de penalización y pago de otros metales pueden variar
dependiendo deltipo de concentrado y de la refinería o fundición quevaya a realizar el
proceso. En ambos casos seestablece un contenido mínimo a partir del cual seconsidera el
cálculo de la penalidad/pago (si existieraun contenido menor éste no sería
penalizado/pagado).

1
 2. PENALIDAD

Si el concentrado contiene elementos que ocasionan dificultades en el proceso de fundición o

refinación, estos serán penalizados.

Estos suponen problemas y costes adicionales para el proceso metalúrgico, sin que, por otra
parte, su eventual recuperación suponga una rentabilidad suplementaria para el fundidor.

Los metales que más frecuentemente son objeto de penalización para el fundidor son el Hg, Sb,
Bi, As, etc. Otros, que en si no son perjudiciales, podrían ser penalizados por excesivos.

Lo común es que siempre se hablado de los concentrados de un "solo metal", aunque, como se
ha advertido, nunca de un concentrado exento de contaminación' por otros metales.

Arsénico, antimonio y bismuto son impurezas que se encuentran en algunos concentrados de

cobre, constituyendo minerales como la enargita (Cu3AsS4), tenantita (Cu12As4S13),
antimonita (Sb2S3) y bismutina (Bi2S3). Estas impurezas son tóxicas por lo cual deben ser
eliminadas desde concentrados de cobre.

3. ARSENICO

 Sulfosal de Cobre (Cu3AsS4)

 Fuente de metales preciosos.
 Alto contenido de Arsénico
 En el Perú podemos hallar depósitos de
enargita en Morococha, Quiruvilca y Cerro
de Pasco.

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El arsénico es un metaloide altamente contaminante y tóxico. Su presencia es muy nociva para
el medio ambiente. En la metalurgia del cobre, sus límites permisibles no deben superar el 0,5
%. Mayores contenidos, durante los procesos de fusión de los concentrados de cobre pueden
generar emisiones e incluso ocasionar degradación de los refractarios de los hornos.

La enargita, también denominada tioarseniato cúprico, normalmente se encuentra presente en

bajas cantidades en menas calcopiríticas. No obstante es bastante abundante en algunos
depósitos, particularmente en aquellos epitermales con un alto nivel de sulfidización y en
yacimientos de cobre de tipo porfídicos.

Esto implica pérdidas cuantiosas. Cuando los concentrados de cobre poseen elevados
porcentajes de arsénico no pueden comercializarse. Este trabajo pretende brindar una alternativa
de procesamiento que permita aprovechar dichos concentrados evitando los posibles daños.

Se analiza el comportamiento de tres concentrados frente al proceso de tostación en función de

las variables operativas. En este estudio se ha determinado que procesando a 650°C, no existen
emanaciones debido a la conversión de especie de Sinnerite a Enargita. Luego de obtener la
calcina se realiza una lixiviación alcalina, con el objetivo de eliminar el arsénico remanente en
los concentrados.

La eliminación completa de arsénico se produce a una temperatura de 60°C y en un tiempo de

operación de 4 horas. Esta información constituye una importante contribución para los
procesos de metalurgia extractiva del cobre y el aprovechamiento de recursos no renovables.

El arsénico se encuentra generalmente presente en los minerales sulfurados de cobre en una

especie mineralógica denominada Enargita (Cu3AsS4). En los últimos años, la presencia de
arsénico en los procesos de metalurgia extractiva se ha incrementado debido al agotamiento de
depósitos limpios y en un futuro se deberán procesar concentrados cuyos contenidos de arsénico
será aún mayor.

Es importante recordar que el contenido o ley de cobre de los concentrados es variable. Esto
depende de las características propias de cada yacimiento. También se debe considerar que los
yacimientos resultan heterogéneos (de acuerdo a su génesis). Esto conlleva a una variación de
la composición química del concentrado a tener presente durante el procesamiento de los
mismos.

En el caso de concentrados que poseen arsénico, debido a que dicho elemento se considera una
impureza, la presencia impacta en el precio del concentrado disminuyendo su valor. De acuerdo
a la reglamentación comercial, se establece un castigo por el contenido de arsénico, cuando el
mismo es mayor al 0,2% por tonelada. La penalidad consiste en 1,5 US$ por cada 0,1% de
exceso de contenido de arsénico. Por ejemplo si el concentrado tiene 0,5% de arsénico por
tonelada, deberá pagar por los 0,3% de exceso 4,5 US$ por cada tonelada de concentrado.

Posteriormente las muestras de baja ley de arsénico se someten a un proceso de tostación en un

horno mufla con atmósfera oxidante, con el fin de estudiar el comportamiento del arsénico y la
influencia de las variables operativas:

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  Temperatura de operación
 Efecto de atmósfera
 Granulometría de los concentrados
 Tiempo de exposición

1. CONSECUENCIAS

En el pasado, las fundiciones de cobre, han generado cantidades importantes de trióxido de

arsénico, lo cual sin duda ha tenido un fuerte impacto en la esperanza de vida de los
trabajadores. El arsénico produce un daño acumulativo en el cuerpo, produciendo
condiciones biológicas como la polineuritis o atrofia muscular de las extremidades.

4.ANTIMONIO

El antimonio está presente en la corteza terrestre en una concentración estimada de 0.2 a 0.5
ppm y sus minerales más importantes son; el sulfuro de antimonio o antimonita (Sb2S3),
kermensita (2Sb2S3∙Sb2O3), valentinita (Sb2O3) y cervantita (Sb2O4).

Otra impureza importante en los concentrados de cobre industriales es el antimonio, elemento

químico de número atómico 51, poco abundante en la naturaleza y más escaso aun en forma
nativa. Aunque existen más de 200 minerales de antimonio, en los depósitos de cobre, plata y
plomo, generalmente es posible hallarlo en forma de antimonita, este mineral de color gris
plomo, se caracteriza por poseer estructura ortorrómbica con forma de aguja, se asocia con
sulfuros como la calcopirita, pirita, calcocina, covelina, enargita, bismutina y mineral
refractario de oro.

El antimonio también está presente en los ánodos de cobre, una pequeña fracción
(aproximadamente un quinto) en forma de solución sólida y el resto en forma de óxidos
complejos presentes en los bordes de grano al interior del ánodo.

Por lo tanto, en la producción de cobre por la vía fusión-conversión-electrorefinación el

adecuado control de esta impureza durante las etapas previas a la electrorefinación, resulta
crítico para la producción de cátodos de alta calidad, debido a las estrictas normas sobre los
contenidos de antimonio de los cátodos.

Métodos hidrometalurgicos pueden ser empleados para el tratamiento de oro, arsénico,

antimonio, mercurio, estaño contenidos en minerales y concentrados y también en minerales
complejos de estos metales. El sistema sulfuro alcalino es uno de estos y es esencialmente una
mezcla de sulfuro de sodio con hidróxido de sodio. Este es un sistema hidrometalurgico único
y es un excelente lixiviante selectivo para la distintas lixiviaciones de estaño, oro, antimonio,
arsénico, bismuto y mercurio.

En el Perú existen minerales de Pb-Ag que tienen altos contenidos de As y Sb. Por flotación no
se pueden eliminar estos elementos y se reportan en el concentrado de flotación. Si el porcentaje

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hallado va de 0.50% a 3.0% reciben castigos económicos (por cada 0.10% adicional); si llegase
avalores mayores al 3%, los castigos son más severos y, a veces, es difícil colocarlo en el
mercado. Mayores porcentajes de arsénico y antimonio simplemente son rechazados por las
fundiciones.

Se encontró que la cantidad de arsénico y antimonio extraída del concentrado de flotación

plomo-plata viene a ser una función de las concentración es tanto del sulfuro de sodio e
hidróxido de sodio. Este estudio investiga la eliminación de los contaminantes As e Sb
provenientes del concentrado de flotación plomo-plata en soluciones alcalinas acuosas de
sulfuro de sodio.

Refino del plomo de obra

Este plomo contiene impurezas como, cobre, estaño, arsénico, bismuto y antimonio, que
influyen desfavorablemente sobre las propiedades mecánicas, la resistencia a los ataques
químicos; además, metales nobles en cantidades que resultan remuneradores para su
obtención.

Los métodos de eliminación del antimonio son los siguientes:

a) Oxidación selectiva sencilla: Al tener este metal mayor afinidad hacia el oxígeno que
el plomo, puede separarse de él por oxidación, cediendo el plomo oxidado al mismo tiempo
su oxígeno parcialmente al antimonio según la ecuación:

2 Sb + 3 PbO = Sb2O3 + 3 Pb

El óxido antimonioso es oxidado por el aire dando óxido antimónico que se combina
con el óxido plumboso dando antimoniato de plomo, el cual puede oxidar más al antimonio.

El óxido plumboso forma con arsénico, antimonio y estaño, arseniato de plomo

líquido, antimoniato de plomo líquido y estannato de plomo sólido. Estos productos son
llamados “costras de arsénico, antimonio o estaño”. Se forma litargio puro, lo cual significa el
fin del proceso de oxidación.

Este proceso parte de un plomo de obra procedente del horno de fusión y la operación
es una fusión oxidante que se realiza en un horno de reverbero de solera fija de 1,5 a 2 m. de
ancho por 4x6 m. de largo; revestido, solera, paredes y bóveda, con refractarios de cromo-
magnesia y con cajas de agua en la zona de escorias.

La operación se realiza en dos etapas de la siguiente manera:

1. Se alimenta el horno con plomo fundido, procedente del horno de fusión, por uno de sus
extremos y se mueve hacia el otro extremo en donde existen dos piqueras, una a 30 cm del
fondo y la otra a 36 cm, la segunda es para el sangrado de espumas y la primera para el sangrado
del plomo.

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2. Si después de este primer desespumado, se eleva la temperatura del horno a 700-750 ºC,
aumentando las condiciones oxidantes de la atmósfera del horno, el resto del arsénico,
antimonio, así como el estaño, níquel, cobalto y plomo se oxidan, formando espuma que
sobrenada sobre el baño.

b) Método de Harris: este método está basado en el hecho de que los compuestos de
mayor grado de oxidación de estaño, arsénico y antimonio pasan, calentados con una sal
alcalina, a compuestos alcalinos que están prácticamente exentos del plomo.

La facilidad de oxidación de los elementos arsénico, estaño, antimonio y plomo decrece

en el siguiente orden: As > Sn > Sb > Pb. El antimonio es parcialmente oxidado mientras que
el plomo contenga arsénico y estaño, y solo cuando estos dos elementos están oxidados, se
aumenta la oxidación del antimonio, mientras que la del plomo no comienza hasta que todo el
antimonio está oxidado.

Se basa este procedimiento en dos principios: uno es oxidar, mediante aire (que es un
oxidante débil si el tiempo de oxidación es pequeño) o un oxidante enérgico, nitrato sódico, las
impurezas más oxidables que el plomo a partir de un plomo de obra descobrizado en fase líquida
y con contenidos en Te menor que el 0,01 %; y el otro, es la reacción de los óxidos formados
con el hidróxido sódico fundido, con formación de una sal alcalina en fase sólida de arseniatos,
estannatos, antimoniatos y cincatos sódicos, de los cuales solo el arseniato sódico (Na3AsO4)
tiene cierta solubilidad en el fundido de hidróxido sódico (NaOH), por ello los estannatos
(Na2SnO3), antimoniatos (Na3SbO4) y cincatos sódicos (Na2ZnO2), están en suspensión en el
fundido, actuando la mayor parte del hidróxido sódico como matriz para la suspensión de los
otros óxidos, por ello la viscosidad del fundido de NaOH aumenta cuando aumenta la
concentración de sales de sodio suspendidas en él.

Este problema ha despertado un gran interés en el desarrollo de tecnologías que permitan el

pretratamiento de estos concentrados impuros, debido a que actualmente no es posible alcanzar
niveles adecuados de impurezas como antimonio, bismuto y arsénico, lo cual devalúa el
concentrado, la penalización actual es del orden de 2.5-3 USD/kg de arsénico para concentrados
sobre 0.2% de arsénico, estos concentrados ricos en arsénico conllevan serios problemas
ambientales.

Aunque existen varias alternativas hidrometalúrgicas para el tratamiento de concentrados

sucios, estas han sido desarrolladas en los últimos años y no se han implementado a nivel
industrial aún.

La alternativa pirometalúrgica más extendida a nivel mundial, es la tostación bajo condiciones

controladas con el objetivo de volatilizar el arsénico, no obstante otras impurezas como
antimonio y bismuto volatilizan muy poco en este proceso.

En este tema, se estudió el comportamiento de impurezas como arsénico y antimonio en medio

clorurante con el objetivo de disminuir los contenidos de estas impurezas en los concentrados
de cobre, este estudio se efectuó en el rango de temperaturas de 450ºC a 600ºC y utilizando

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cloruro de calcio como agente clorurante.

Valorización de los minerales.- Una formulación genérica de valorización de los minerales

aplicable a los principales metales no ferrosos existentes en nuestra región y en el país en
general, la misma que es aplicable a minerales de cobre, plomo, zinc y estaño, sin embargo no
es aplicable para el aluminio ni para el niquel; es la siguiente:
VN = Mp . Pz – T + X – Y ------------------ (1)
Donde:
VN = Valor neto del concentrado
Mp = Metal pagable.
Pz = Precio efectivo aplicado.
T = Deducciones totales de tratamiento metalúrgico hasta llegar al metal refinado
(maquila + escalador).
X = Primas o créditos
Y = Penalizaciones

 Valorización de concentrados de Cobre.- Los criterios utilizados para su valorización

son los siguientes:
 Metal pagable: Los concentrados de cobre tienen una ley que oscila entre 20 y
40 %, siendo lo más frecuente deducir una unidad a esta ley.
 Precio: Generalmente no se aplica ningún coeficiente de reducción salvo un
acuerdo entre ambas partes.
 Deducciones: Se realiza una deducción por maquila, es decir los gastos
ocasionados por fundición y refinación, además de un pago por escalamiento,
el mismo que se determina según la fórmula:

e = [Z . (P - PB)] / 100

donde “e” es el incremento por de los gastos de tratamiento, “P” es el precio actual y “PB” es el
precio base o de referencia, siendo “Z” un porcentaje fijado entre las partes contratantes. Esta
fórmula de escalación se aplica a favor de la fundición, es decir cuando P > PB.
 Créditos.- Los créditos que se pagan generalmente en los concentrados de cobre
son por oro y por plata. Del oro se pagan el 90 a 100 % del contenido por encima
de 1 g/t de concentrado. Igual coeficiente se aplica a la plata, que se paga por
encima de 30 ó 50 g/t de concentrado.
 Penalidades.- No existen límites fijos, pero pueden aceptarse como referencias
los asumidos en el Cuadro siguiente:

CONC As Sb Pb Zn Bi Ni+Co Hg Cl Fe S
(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%)
Cu 0.2- 0.2- 2-7 5- 0.05 0.5 0.2 0.5 ---- ----
1 1 13 0.25 2.3
Pb 0.1 0.5 2 5-7 0.01 ---- ---- 0.1 ---- 20
Zn 0.1 0.1 ---- ---- ---- ---- 0.1 0.1 9- ----
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La fórmula específica para la valorización de concentrados de cobre será:
VN = [L-1]/100 . P – {G} {1 + [Z(P – PB)/100]} + o . Po (Lo-1) + p . Pp (Lp – 30/50) – Y

Donde:
L = Ley del Cu en el concentrado.
G = Maquila
P = Precio del Cu
Po – Pp = Cotizaciones del oro y de la plata.
o - p = Coeficientes de reducción del precio del Au y Ag.
Lo – Lp = Leyes de Au y Ag en g/t de concentrado.
Y = Penalizaciones.

Ejemplo.- Realizar la valorización del concentrado de cobre el cual establece los siguientes
datos:
 LEYES DEL CONCENTRADO:
Cu = 25 %; Ag = 1200 g/t; Au = 3.5 g/t; Pb = 3 %; As = 0.3 %; Sb = 1 %; Hg = 60
ppm.

 COTIZACIONES:
Cu = 980 US $/t; Ag = 4.30 US $/Ozt; Au = 256 US $/Ozt.

 GASTOS DE FUNDICION Y REFINACION:

Maquila = 220 US $/t. No hay coeficientes de reducción para el Au y Ag.

 ESCALADOR:
5 % / lb a partir de PB = 950 US $/t.

PENALIZACIONES (Por unidad porcentual):

Pb = 1.5 $ a partir de 2 %
As = 1.5 $ a partir de 0.2 %
Sb = 2 $ a partir de 0.2 %
Hg = 2 $ a partir de 20 ppm

 VALOR DEL CONCENTRADO:

Por Cu : (25 – 1)/100 . 980 :235.20 $/t
Por Ag : (1200 – 30)/31.1 . 4.30 :161.77 $/t
Por Au : (3.5 – 1)/31,1 . 256 : 20.58 $/t

TOTAL DE PAGO : 417.55 $/t

 DEDUCCIONES:
Maquila : 220.00 $/t
Escalador: (980 – 950) . 0.05 : 1.50 $/t
_______
TOTAL DE DEDUCCIONES : 221.50 $/t

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  PENALIZACIONES:

Por Pb : (3 – 2) . 1.5 : 1.50 $/t

Por As : [(0.3 – 0.2)/0.1] . 1,5 : 1.50 $/t
Por Sb : [(1 – 0.2)/0.1] . 2 : 16.00 $/t
Por Hg : [(60 – 20)/10] . 2 : 8.00$/t
_______
TOTAL DE PENALIDAD : 27.00 $/t

 VALOR NETO DEL CONCENTRADO : 169.05 $/t

5. CONCLUSIONES:

 Las penalidades son una parte primordial para la valorización de los concentrados ya
que con la penalidad se puede calcular el precio a pagar por el concentrado no deseable.

 En la actualidad existen métodos para eliminar estos concentrados no deseables sin

embargo debe hacerse de manera controlada ya que puede haber consecuencias.

 El precio a pagar por penalidad puede variar dependiendo el mínimo contenido según
el contrato a realizarse.

6. BIBLIOGRAFIA
WEB SITES:

 http://www.mailxmail.com/curso-metalurgia-antimonio
 https://es.slideshare.net/RoelPorllesChavarria1/55303915-comercializacionproductosminerales
 https://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:z2T2UfB8Dx0J:https://www.calameo.com/b
ooks/001407153600bbfbb4580+&cd=2&hl=es-419&ct=clnk&gl=ca
 https://ri.conicet.gov.ar/bitstream/handle/11336/70627/CONICET_Digital_Nro.5f4e500e-6cfc-48ff-
a575-a2ab5e58b933_A.pdf?sequence=2&isAllowed=y
 https://www.academia.edu/7411019/Pdf_687_Informe-Quincenal-Mineria-Como-se-calcula-el-valor-
de-los-concentrados-de-minerales_1_