MEDICIONES CALORIMÉTRICAS

Se calcula el calor de la reacción a partir de las cantidades q se miden en un experimento

calorimétrico. No es posible describir en un espacio reducido todos los tipos de calorimétricos
variaciones y refinamiento técnico (en caso de trabajos individuales o precisos).

La situación es más sencilla si se trata de un calorímetro adiabático. Diremos que el recipiente que
contiene el sistema está perfectamente aislada, de manera que no hay flojo de calor desde o hacia
el sistema. A presión constante, la primera ley para cualquier transformación en el calorímetro es:

El cambio de temperatura puede representarse mediante:

 K: calorimétrico
 R: Reactivos
 P: Productos
 T: Temperatura

Como el sistema está aislado, la temperatura final T2 difiere con la temperatura

inicial T1 , ambas temperaturas se miden con exactitud posible con el termómetro
sensible.
DEPENDENCIA DE CALOR DE REACCIÓN CON LA TEMPERATURA
Si conocemos el valor de ∆H° para una reacción a una temperatura dada, por
ejemplo 25° C, podemos calcular el calor de reacción para cualquier otra
temperatura si conocemos las capacidades caloríficas de todas las sustancias
que las intervienen en la reacción. La ∆H° de cualquier reacción es.

Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura, derivamos en funcion de la

temperatura.

Pero por definicion dH°/dT=C°P

El valor de ∆C°P se calcula mediante las capacidades calorificas indibiduales del mismo modo que
∆H° se calcula mediante los valores particulares de las entalpias molares. Multiplicamos la
capacidad calorifica molar de cada producto por el numero de moles de ese producto envueltos en
la reaaccion.la suma de estas cantidades para cada producto da como resultado la capasidad
calorifica de los reactivos.
CALORES DE REACCIÓN A VOLUMEN CONSTANTE.

Si cual quiera de los reactivos o productos de la reacción calorimétrica es

gaseosa es necesario realizar la reacción en bomba hermética. En estas
condiciones el sistema se encuentra inicial y finalmente a volumen constante
en lugar de mantenerse a presión constante. El calor de reacción medio a
volumen constante es igual al aumento de energía y no al aumento de
entalpia.

La variacion correspondiente de estado es:

 R(T, V, p): reaccion en condiciones normales

 P(P, V, p): productos en condicciones finales

La temperatura y el volumen permanecen constante, pero la presion puede cambiar de p

a p’ durante la transformacion. Al fin de relacionar ∆U de la ecuacion(7.70) con la ∆H
correspondiente, aplicamos la ecuacion de definicion de H a los estados inicial y final:

𝐻𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 =𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 + 𝑝′ V, 𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 =𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 + Pv

Restando la segunda ecuacion de la primera tenemos: