Talanta 152 (2016) 308 - 313

daftar isi yang tersedia di ScienceDirect

Talanta

jurnal homepage: www.elsevier.com/locate/talanta

Sebuah analisis sistem injeksi batch dengan deteksi gelombang persegi voltametri untuk cepat
dan simultan penentuan naphazoline dan seng

Thiago da Costa Oliveira, Jhonys Machado Freitas, Rodrigo Alejandro Abarza Munoz, Eduardo Mathias Richter n

Instituto de Quimica, Universidade Federal de Uberlândia, Av. João Naves de Ávila, 2121 Uberlândia, MG, Brasil

articleinfo abstrak

Pasal sejarah: Dalam karya ini, analisis batch-injection systemwith gelombang persegi voltametri (BIA - PDT) deteksi diaplikasikan untuk fi waktu pertama untuk
Menerima Januari 2016 4 diterima penentuan simultan anorganik (zinc) dan (naphazoline) spesies organik. Kedua senyawa yang terdeteksi dalam menjalankan tunggal (70
dalam bentuk direvisi 11 Februari suntikan h 1) dengan volume injeksi kecil ( ~ 100 m L). Kurva kalibrasi dipamerkan berbagai respon linear antara 3,0 dan 21,0 μ mol L 1
2016
Diterima 12 Februari 2016 Tersedia online 15
(r ¼ 0,999) untuk naphazoline dan antara 10,0 dan 60,0 μ mol L 1 ( r ¼ 0,992) untuk seng. Batas deteksi 0,13 dan 0,04 μ mol L 1 untuk seng dan
Februari 2016
naphazoline, masing-masing. reproduktifitas baik dicapai untuk beberapa pengukuran larutan yang mengandung kedua spesies (RSD Hai 1,0%; n
Kata kunci: ¼ 20). Hasil yang diperoleh dengan BIA - Metode PDT untuk penentuan simultan naphazoline dan seng dibandingkan dengan yang diperoleh
analisis simultan anorganik dan organik
oleh HPLC (naphazoline) dan oleh FAAS (zinc); tidak ada statistik signi fi Perbedaan tidak bisa diamati (95% con fi tingkat dence).
spesies analisis Cepat

Boron sistem portabel doped

diamond
& 2016 Elsevier-undang.

1. Perkenalan 26] , Spektroskopi emisi atom (ICP-AES) [27 - 31] , titrimetri

[32 . 33] , Elektroforesis kapiler [34] , polarografi [35] , Dan analisis aktivasi neutron [36] .
Naphazoline (NPZ) atau [2- (1-naphtylmethyl) -2-imidazolin] adalah obat simpatomimetik
digunakan di over-the-counter mata dan persiapan hidung [1] . Senyawa ini memiliki vasokonstriksi Idealnya, kontrol kualitas formulasi farmasi yang mengandung lebih dari satu bahan aktif harus
dan decongestive sifat [2 . 3] dan bertindak atas β- reseptor adrenergik dalam arteriol konjungtiva untuk dilakukan hanya menggunakan satu teknik analisis dan dalam menjalankan analisis tunggal. Namun,

menginduksi vasokonstriksi, sehingga kemacetan konjungtiva menurun. NPZ sering dikombinasikan untuk yang terbaik dari pengetahuan kita, belum ada pekerjaan sebelumnya yang melaporkan

dengan garam seng dalam formulasi farmasi. Menurut literatur, sifat zat seng meningkatkan tingkat di kemungkinan penentuan simultan NPZ dan Zn.

mana efek terapeutik naphazoline tercapai tanpa meningkatkan konsentrasi (efek sinergis) [4] . quanti fi kasi
NPZ di sampel yang berbeda telah dibahas dalam beberapa laporan. Berbagai teknik analisis
termasuk potensiometri [5] , voltametri [6] , fotometri [7] , Kromatografi lapis tipis [8] , Kromatografi gas [9] Dalam beberapa tahun terakhir, boron-doped diamond (BDD) elektroda telah menarik banyak
minat karena sifat mereka yang menarik, termasuk arus rendah latar belakang, potensi jendela lebar
, Kromatografi cair kinerja tinggi [10 . 11] , Elektroforesis kapiler [12 - 14] , Serapan atom / spektrometri
bekerja, menguntungkan transfer elektron kinetika, dan inertness permukaan, yang mengakibatkan
emisi [15] . fl uorimetry [16]
resistensi yang tinggi terhadap penonaktifan . Elektroda itu sendiri tahan terhadap fouling dan dapat
digunakan kembali berkali-kali [37 . 38] . Seperti sebelumnya ditunjukkan oleh kelompok penelitian lain,
Zn dapat ditentukan dengan stripping voltametri menggunakan BDD sebagai elektroda kerja [37 . 39 . 40]
.

Analisis Batch injection (BIA) dengan deteksi elektrokimia merupakan cara alternatif melakukan
dan phosphorimetry [17 . 18] telah dilaporkan untuk penentuan NPZ. Selain itu, signi fi Jumlah tidak bisa
tes cepat bahkan dalam aplikasi on-site (karakteristik portable) [41] . Sistem ini melibatkan injeksi plug
teknik analisis yang cocok untuk penentuan Zn (II), seperti spektrofotometri [19 - 22] , Spektroskopi
sampel melalui ujung Micropipette langsung ke permukaan elektroda kerja (wall - jet con fi gurasi) yang
serapan atom [23 -
direndam dalam larutan kosong bervolume besar [42 . 43] . Asosiasi BIA dengan teknik elektrokimia
memberikan presisi tambahan dan rapidness untuk pengembangan

n Penulis yang sesuai.

Alamat email: emrichter@iqufu.ufu.br (EM Richter).

http://dx.doi.org/10.1016/j.talanta.2016.02.031
0039-9140 / & 2016 Elsevier-undang.
 TdC Oliveira et al. / Talanta 152 (2016) 308 - 313 309

metode elektroanalitik. Selain itu, BIA menghilangkan kebutuhan untuk kondisi pengadukan
direproduksi dalam analisis stripping sejak langkah deposisi terjadi bersamaan dengan injeksi sampel
dengan mikropipet, dan kemudian memfasilitasi pengembangan metode analisis portabel. Metode
yang menunjukkan asosiasi BIA dengan analisis menggunakan micropipettes konvensional atau
elektronik pengupasan telah dijelaskan dalam literatur [44 - 49] . Dalam karya ini, kami menunjukkan,
untuk fi waktu pertama, bahwa sistem BIA dengan voltametri gelombang persegi (BIA - PDT) deteksi
dapat digunakan untuk penentuan simultan NPZ dan Zn dalam formulasi farmasi. Metode ini unik,
dengan menjalankan tunggal, memungkinkan untuk analisis ini, yang sampai saat ini hanya
dimungkinkan dengan menggunakan dua metode yang berbeda.

2. Bahan dan metode

2.1. Reagen dan sampel

air deionisasi sangat-murni ( R 4 18 M Ω cm) diperoleh dari

Millipore langsung Q3 puri air fi Sistem kation (Bedford, MA, USA) digunakan untuk mempersiapkan
semua larutan air. Asetat, fosfat, klorida dan asam sulfat, natrium hidroksida dan logam seng yang
dibeli dari Synth (Diadema - Brazil), dan naphazoline hidroklorida (NPZ) dari Sigma-Aldrich (St Louis,
Amerika Serikat). Semua reagen yang digunakan tanpa puri lanjut fi kation. The Britton - Robinson 0,12
mol L 1 larutan buffer (pH 2.0 - 10,0) disusun menggunakan 0,04 mol L 1 asetat, borat, dan asam fosfat
solusi; penyesuaian pH dilakukan dengan menggunakan

2,0 mol L 1 larutan natrium hidroksida. Solusi stok Zn dibuat dengan melarutkan 100 mg seng logam
dalam campuran
1,0 mL air dan 2,0 mL HCl dalam 100 mL dikalibrasi fl meminta. Larutan diencerkan dengan volume
dengan air dan konsentrasi larutan standar adalah 1000 mg L 1. Sebuah solusi stok NPZ baru siap
sebelum eksperimen dengan pelarutan dalam air. larutan standar disusun oleh pengenceran solusi
saham di elektrolit pendukung (0,05 mol L 1 natrium asetat penyangga; pH 4.7).

Dua formulasi farmasi yang berbeda (tetes mata) yang mengandung NPZ dan Zn (0,15 dan 0,30
mg mL 1, masing-masing) yang dibeli dari toko obat lokal. Jumlah yang cukup dari solusi dilarutkan (di
Gambar. 1. voltamogram siklik dari 1 mmol L 1 dari NPZ diperoleh di: (A) elektrolit pendukung yang berbeda: (1) 0,1
mol L 1 H 2 BEGITU 4; ( 2) 0,05 mol L 1 solusi buffer asetat (pH 4,7); (3) larutan buffer fosfat (pH 2,0) dan (4) larutan buffer
fosfat (pH 7,0); (B) 0,12 mol L 1 larutan buffer BR nilai pH yang berbeda (2.0 -
10). Inset di (B) adalah plot Ep vs. pH. Bekerja elektroda: BDD; scan rate: 50 mV s 1; Potensi langkah: 5 mV.

bawah sonikasi selama 3 menit) dalam larutan penyangga (elektrolit pendukung) untuk injeksi
selanjutnya dalam sistem BIA.

2.2. Instrumentasi dan aparat

Elektrokimia pengukuran menggunakan siklik voltametri dan gelombang persegi voltametri

dilakukan menggunakan m- Autolab tipe III potensiostat (Metrohm Autolab BV, Belanda) dihubungkan
ke komputer mikro dan dikendalikan oleh GPES 4.9.007 software. Mini Ag / AgCl (jenuh KCl) [50] dan
kawat platinum dipekerjakan sebagai referensi dan tambahan elektroda, masing-masing.
Boron-doped diamond (BDD) dari Neocast SA, La Chaux-de-Fonts, Swiss digunakan sebagai
Gambar. 2. Usulan mekanisme oksidasi elektrokimia NPZ (pH ¼ 4.7).
elektroda kerja. Elektroda kerja terdiri dari tipis fi lm BDD ( 1.2 μ ketebalan m; tingkat doping boron dari 8000
ppm) diletakkan di atas wafer silikon polikristal (7 7 mm) dengan ketebalan 1,0 mm. Sebelum
digunakan untuk fi pertama penggunaan (elektroda baru), elektroda BDD itu anodically elektroda BDD yang sama dan tanpa penghapusan oksigen terlarut.
pra-diperlakukan dengan menerapkan þ 0,01 A untuk 1000 s di 0,12 mol L 1 Britton-Robinson larutan
buffer dan kemudian katodik perlakuan awal dengan menerapkan 0,01 A untuk 1000 s dalam 0,1 mol Pengukuran HPLC (NPZ) dilakukan dengan menggunakan Shimadzu LC-10 VP dilengkapi
L 1 H 2 BEGITU 4 larutan. pretreatments ini mirip dengan yang digunakan dalam studi sebelumnya yang dengan UV - vis detector (SPD-10AV), kolom LC (Phenomenex 110 A ° Gemini-C18, 250 mm 4,6 mm, 5
dipublikasikan [51 . 52] . Setelah fi pretreatment pertama, elektroda BDD itu dipretreatment hanya katodik mm), injektor user (20 m L) dan pompa (LC-10AD-VP). Fase gerak terdiri dari campuran (32:68, v / v)
sekali pada awal hari kerja. Semua hasil yang disajikan dalam pekerjaan yang diusulkan dilakukan metanol dan
dengan
0,01 mol L 1 H 3 PO 4 ( pH disesuaikan dengan 2,8 dengan menambahkan trietilamina). Detektor itu fi ditetapkan
sebesar 280 nm. Itu fl ow tingkat adalah 1,0 mL min 1.
Sebuah Varian SpectrAA spektrometer 220 serapan atom digunakan untuk pengukuran seng.
Parameter analisis berikut digunakan: lebar celah: 0,7 nm; panjang gelombang: 213,9 nm; lampu
310 TdC Oliveira et al. / Talanta 152 (2016) 308 - 313

Gambar. 3. Skema dari BIA - Prosedur SWASV digunakan untuk penentuan simultan Zn dan NPZ: (a) elektroda referensi, (b) elektroda bantu, (c) pipet ujung, (d) mikro motor DC (untuk solusi pengadukan). Tahap pengukuran adalah: (A) AC
langkah (solusi dalam sel BIA diaduk menggunakan motor DC mikro); (B) deposisi langkah (solusi dalam sel BIA tidak diaduk dan injeksi 100 m L dari standar atau sampel solusi dilakukan dengan menggunakan pipet elektronik); (C) SWASV
scanning (solusi dalam sel BIA tidak diaduk); dan (D) sistem BIA siap untuk injeksi lain (solusi dalam sel diaduk, dan aliquot disuntikkan diencerkan dengan 1500 kali).

Tabel 1
parameter dioptimalkan untuk penentuan simultan NPZ dan Zn oleh BIA -
SWASV.

parameter elektrokimia kisaran nilai

belajar dioptimalkan

tahap pengkondisian potensial pendingin 0.0 - 1.0 1.0

(V)
waktu pengkondisian (s) 5 - 60 30

langkah deposisi potensial deposisi (V) 1.4 untuk - 1,6 1,5

waktu deposisi (s) 5 - 30 5
Pemberian Obat tingkat ( m L s 1) 28 - 100 28

SWASV scanning potensial awal (V) 1.4 untuk - 1,6 1,5

potensial akhir (V) þ 1,6 untuk þ 1.8
þ 1,9
potensial langkah (mV) 1 - 10 6
Amplitudo (mV) 10 - 70 60
Frekuensi (Hz) 10 - 140 100

saat ini 10 mA; lampu katoda berongga (HCL): L1788-30NE; fl Suhu ame: sekitar 1700 K; fl Jenis ame:
C 2 H 2 / udara - 1,25 /
5,25 L min 1 ( diadaptasi dari [53] ).

3. Hasil dan Pembahasan

3.1. perilaku elektrokimia NPZ

Dalam studi awal, perilaku elektrokimia NPZ diselidiki oleh voltametri siklik dalam larutan
elektrolit yang berbeda: 0,1 mol L 1 H 2 BEGITU 4 ( pH 1.0), 0,05 mol L 1 buffer asetat (pH

4.7), dan 0,1 mol L 1 buffer fosfat (pH 2.1 dan 7.2). Gambar. 1
menunjukkan efek dari nilai pH dan komposisi elektrolit pada oksidasi elektrokimia NPZ.

Voltamogram diperoleh pada elektroda BDD disajikan perilaku elektrokimia ireversibel untuk Gambar. 4. Gelombang persegi voltamogram diperoleh untuk konsentrasi yang berbeda (A) Zn (10,0 - 60,0 m mol L 1) di

NPZ di larutan elektrolit yang berbeda ( Gambar. 1 A), dengan puncak oksidasi sekitar þ 1,5 V (vs Ag /
AgCl). Hasil terbaik (puncak bentuk dan intensitas arus) diperoleh dengan menggunakan buffer
asetat dan H 2 BEGITU 4 sebagai pendukung
hadapan 25,0 m mol L 1 NPZ dan (B) NPZ (5.0 - 25,0 m mol L 1) di hadapan 60,0 m mol L 1 Zn dalam larutan dapar asetat
(pH 4.7). Insets: (A) Kurva kalibrasi untuk Zn ( r ¼ 0,997); (B) kurva kalibrasi untuk NPZ ( r ¼ 0,998). Potensi langkah: 6
mV; amplitudo: 60 mV; Frekuensi: 100 Hz; potensial deposisi: 1,5 V; deposisi waktu: 5 s; dispensing rate: 28 m L s 1.
 TdC Oliveira et al. / Talanta 152 (2016) 308 - 313 311

nilai-nilai potensial yang lebih positif dengan peningkatan pH ( Gambar. 1 B). Plot potensial puncak vs. nilai
pH disajikan kemiringan 40 mV per unit pH (inset dari Gambar. 1 B), yang menunjukkan bahwa jumlah
yang sama dari proton dan elektron yang terlibat dalam proses elektro-oksidasi untuk NPZ.
Mekanisme reaksi elektroda untuk NPZ ditugaskan untuk oksidasi kelompok imidazol, mengkonsumsi
satu elektron dan menghasilkan kation radikal yang, setelah kalah proton lebih lanjut, dapat
mengalami dimerisasi atau polimerisasi [55 . 56] . Gambar. 2

menunjukkan mekanisme yang diusulkan untuk oksidasi NPZ.

3.2. penentuan simultan Zn dan NPZ menggunakan BIA - SWASV

Gambar. 5. kurva voltametri gelombang persegi diperoleh setelah injeksi ( n ¼ 3) dari fi ve solusi standar yang
mengandung konsentrasi secara bersamaan meningkatkan Zn (10,0 - 50,0 m mol L 1) dan NPZ (3,5 - 17,5 m mol L 1) di 0,05
mol L 1 larutan buffer asetat (pH 4.7). Inset: (A) Zn dan kurva analitis (B) NPZ.
Meja 2
karakteristik analitis dari BIA yang diusulkan - Metode SWASV untuk penentuan simultan NPZ dan Zn (con fi Interval
dence ¼ 95%).
Baru-baru ini, Honorio et al. [40] mengembangkan metode untuk penentuan Zn oleh diferensial
anodik pulsa stripping voltametri (DPASV) menggunakan BDD sebagai elektroda kerja. Dalam karya
ini, kinerja terbaik untuk Zn penentuan dicapai ketika buffer asetat (pH 4.7) digunakan sebagai
elektrolit pendukung. Sebagai oksidasi NPZ juga disajikan hasil yang baik dalam larutan buffer asetat
( Gambar. 1 A), elektrolit ini digunakan dalam penelitian selanjutnya. Awalnya, upaya dilakukan untuk
melakukan penentuan simultan NPZ dan Zn dengan menggunakan sebuah sel elektrokimia tipe
batch konvensional ( E 10 mL) dengan persegi deteksi gelombang voltametri dan menggunakan
metode penambahan standar. Zn ditentukan dengan stripping voltametri (setelah langkah konsentrasi
pra) dan NPZ ditentukan oleh electrooxidation langsung. Dengan kondisi tersebut, hasil yang
memuaskan diperoleh untuk NPZ penentuan; Namun, hasil yang diperoleh untuk Zn tidak stabil dan
disajikan akurasi rendah. Sangat mungkin bahwa langkah preconditioning (biasanya diperlukan
dalam analisis pengupasan untuk mencapai tanggapan direproduksi) tidak efektif bila NPZ juga hadir
dalam larutan (metode penambahan standar).

Ciri Zn NPZ

r 0,992 0,999
ketepatan 0,145 7 0,009 0,067 7 0,001
Mencegat 0,204 7 0,030 0,139 7 0,012
LOD ( m mol L 1) 0,126 0,040
LOQ ( m mol L 1) 0.420 0,132 Untuk mengatasi keterbatasan ini, studi yang dilakukan menggunakan BIA - sistem SWASV. Gambar.
AF (suntikan h 1) 70 70 3 menunjukkan ilustrasi dari BIA - sistem SWASV dan skema yang diusulkan untuk penentuan
Intra-hari RSD ( n ¼ 20) r 1,0% r 1,0%
simultan NPZ dan Zn. Rincian lebih lanjut tentang pembangunan sel BIA dapat ditemukan dalam
Inter-hari RSD ( n ¼ 3) 3,1% 4,1%
studi sebelumnya [57] . Dalam prosedur yang ditunjukkan dalam Gambar. 3 , Sebuah aliquot dari 100 m L

r: korelasi koefisien fi sien; LOD: batas deteksi; AN: frekuensi analitis; RSD: relatif standar deviasi.
elektrolit. Pengaruh potensi tingkat scan di puncak oksidasi saat NPZ juga dievaluasi oleh voltametri
siklik menggunakan penyangga asetat (pH 4,7) sebagai elektrolit pendukung. Hasil penelitian
menunjukkan bahwa logaritma dari puncak arus adalah sebanding dengan logaritma dari tingkat scan
( ν) selama 10-220 mV s 1 range, yang menunjukkan bahwa proses elektroda adalah
difusi-dikendalikan. Selain itu, nilai α n dapat dihitung dari kemiringan Ep log vs ν. Dalam sistem ini,
kemiringan itu 0,106, dan α n nilai ditemukan menjadi 0.559. Umumnya, α diasumsikan 0,5 untuk
molekul organik dengan proses elektroda ireversibel
dari solutionwas standar atau sampel yang digunakan untuk analisis. Pada dasarnya, untuk setiap
penentuan, langkah-langkah berikut ini diperlukan: ( 1) fi pertama, potensi pendingin diterapkan
selama 30 s. Selama langkah ini, solusi dalam sel BIA diaduk; ( 2) Zn diendapkan (dengan reduksi)
selama laju injeksi langkah (dispensing: 28 m L s 1; Waktu injeksi: 3,6 s). Selama langkah ini, solusi
dalam sel BIA adalah unstirred; ( 3) potensi scan dari 1,5 untuk þ 1,8 V; Zn teroksidasi di 1.0 V dan
NPZ di þ 1.4 V. Sebagai standar atau sampel aliquot perlahan-lahan disuntikkan, solusinya tetap
dekat dengan permukaan elektroda untuk jangka waktu setelah akhir langkah injeksi

[45 . 58] sehingga penentuan NPZ juga mungkin (solusi dalam sel BIA adalah unstirred); ( 4) solusi
[54] . Dengan demikian, jumlah elektron yang ditransfer (n) di electrooxidation dari NPZ dihitung dalam sel yang lagi diaduk, dan aliquot disuntikkan diencerkan dengan 1500 kali (Total volume sel E 150
menjadi 1. Pengaruh pH pada oksidasi voltametri dari NPZ juga diselidiki dalam mL). Sebuah prosedur analisis baru dapat dilakukan secara berurutan.

0,12 mol L 1 larutan buffer Britton-Robinson (dalam kisaran pH dari

2,0-10). Hasil penelitian menunjukkan bahwa pH larutan mempengaruhi puncak potensial (Ep) dari Pada langkah berikutnya, parameter eksperimental yang mempengaruhi kinerja BIA - Sistem
NPZ, dengan Ep pergeseran linear menuju SWASV yang dioptimalkan menggunakan

tabel 3
Perbandingan hasil (mean 7 RSD; n ¼ 3) diperoleh untuk penentuan simultan Zn dan NPZ dalam sampel farmasi menggunakan diusulkan BIA - Sistem SWASV dibandingkan FAAS (Zn) dan HPLC (NPZ).

sampel Nilai Label ( mg mL 1) nilai yang ditemukan ( mg mL 1)

Zn NPZ BIA FAAS HPLC

Zn NPZ Zn NPZ

1 0,122 0.150 0,124 7 0,003 0,153 7 0.004 0,120 7 0,001 0,146 7 0,003
2 0,122 0.150 0,123 7 0,003 0,132 7 0,001 0,126 7 0,002 0,132 7 0,003
312 TdC Oliveira et al. / Talanta 152 (2016) 308 - 313
buffer asetat solusi (pH 4,7) sebagai elektrolit pendukung. Dalam optimasi parameter SW (langkah
potensial, amplitudo dan frekuensi), perhatian khusus diberikan kepada penentuan NPZ, karena NPZ
adalah pada konsentrasi lebih rendah dari Zn (misalnya 0,15: 0,30 dari NPZ: Zn, mg mL 1); konsentrasi
Zn setidaknya dua kali lebih tinggi dari NPZ di mata komersial tetes sampel. Selain itu, sensitivitas
deteksi Zn (karena langkah prakonsentrasi sebelumnya) adalah lebih baik dari NPZ (deteksi
langsung). nilai-nilai dioptimalkan diberikan dalam Tabel 1 .
Di bawah kondisi optimal, campur tangan satu analit dalam penentuan lain dilakukan dengan
mengubah satu konsentrasi analit dan menjaga konsentrasi konstan lainnya. Gambar. 4 A
menunjukkan analisis terpisah dari larutan yang mengandung konsentrasi meningkat dari Zn (10
sampai 60 m mol L 1) dengan kehadiran NPZ di fi konsentrasi yang tetap dari 25 m mol L 1. Dalam kondisi
ini, daerah puncak NPZ relatif konstan (RSD ¼ 0,6%) dan linearitas yang baik ( r ¼ 0,997) diamati
antara Zn daerah puncak dan konsentrasi masing-masing. Gambar. 4 B menunjukkan penentuan
independen NPZ di kisaran konsentrasi 5 -
25 m mol L 1 dengan kehadiran Zn di fi konsentrasi yang tetap dari 60 m mol L 1. Daerah puncak Zn juga
relatif konstan (RSD ¼ 2,1%) dan linearitas yang baik ( r ¼ 0,998) diamati antara daerah puncak NPZ
dan konsentrasi masing-masing. Dapat disimpulkan bahwa variasi dalam konsentrasi satu senyawa
dipelajari tidak menyajikan signi fi cant fl pengaruh potensi saat ini dan puncak puncak yang lain.
Berikutnya, pengulangan respon BDD digabungkan ke BIA -
Sistem SWASV diperiksa oleh suntikan berulang (n ¼ 20) dari
solusi standar mengandung 30 þ 10 m mol L 1 dan
60 þ 20 m mol L 1 Zn dan NPZ, masing-masing (tidak ditampilkan). Nilai-nilai RSD adalah 0,5% (30 m mol
L 1) dan 1,0% (60 m mol L 1) untuk Zn, dan
0,9% (10 m mol L 1) dan 1,0% (20 m mol L 1) untuk NPZ. Hasil ini menunjukkan bahwa tidak ada efek
memori terjadi selama tes pengulangan, bahkan setelah bolak suntikan solusi dengan konsentrasi
yang berbeda. Antar-hari pengulangan dievaluasi dengan mengukur puncak saat ini solusi yang
mengandung analit pada tiga hari yang berbeda. nilai-nilai RSD yang diperoleh adalah 4,1% dan
3,1% untuk NPZ dan Zn, masing-masing.
Kinerja BIA diusulkan - Metode SWASV juga diuji dengan menentukan baik NPZ dan Zn dalam
dua sampel dari tetes mata dari pemasok yang berbeda dengan menggunakan metode kalibrasi
eksternal. Gambar. 5 menyajikan BIA - tanggapan SWASV diperoleh untuk suntikan 100 m L larutan
standar yang mengandung konsentrasi secara bersamaan meningkatkan Zn dan NPZ dan kurva
kalibrasi masing-masing (inset).
perilaku linier dengan koefisien korelasi yang baik fi koefisien ( 4 0.99) adalah
diamati dari 10 sampai 50 m mol L 1 Zn (nilai kemiringan
0,145 m AVL m mol 1) dan 3,5-17,5 m mol L 1 dari NPZ (nilai kemiringan 0,067 m AVL m mol 1). Batas
deteksi bawah kondisi optimal yang 0,126 m mol L 1 dan 0,040 m mol L 1 untuk Zn dan NPZ,
masing-masing. Meja 2 menunjukkan karakteristik analitis dari metode yang diusulkan. Kinerja BIA
diusulkan - Metode SWASV juga dievaluasi melalui penentuan simultan Zn dan NPZ dalam dua
sampel farmasi.
tabel 3 daftar konsentrasi Zn dan NPZ ditemukan oleh BIA -
Metode SWASV. Sebagai perbandingan, sampel juga dianalisis oleh FAAS (Zn) dan HPLC (NPZ).
Tidak ada signi fi Perbedaan tidak bisa diamati antara nilai-nilai yang ditemukan untuk isi NPZ dan
Zn dalam sampel farmasi komersial menggunakan metode yang diusulkan dan FAAS (Zn) dan HPLC
(NPZ). Pada 95% con fi tingkat dence, dihitung t Nilai uji lebih kecil dari nilai kritis (2,78; n ¼ 3). Selain
itu, tes pemulihan dilakukan melalui analisis solusi sampel komersial tanpa dan dengan penambahan
diketahui jumlah NPZ dan Zn. nilai-nilai pemulihan ( n ¼ 3) dari 96 7 4% dan 96 7 3% diperoleh untuk
NPZ dan Zn, masing-masing, yang juga membuktikan itu
akurasi metode yang diusulkan dan menunjukkan tidak adanya gangguan dari matriks sampel.
4. Kesimpulan
Karya ini telah menunjukkan, untuk fi waktu pertama, penerapan sistem BIA untuk penentuan
simultan Zn (senyawa anorganik) dan NPZ (senyawa organik). Metode yang diusulkan adalah tepat,
akurat (con fi rmed oleh tes perbandingan dan studi recovery), sensitif, cepat (70 suntikan h 1) dan
ramah lingkungan (konsumsi minimal sampel dan pelarut). karakteristik analitis terkemuka seperti
memungkinkan penggantian dua teknik berperan agak mahal, seperti HPLC dan FAAS, untuk analisis
rutin bentuk sediaan farmasi. Selain itu, metode yang diusulkan di sini mungkin cocok untuk
digunakan di laboratorium dengan persyaratan infrastruktur minimal atau di tempat analisis.
Ucapan Terima Kasih
Para penulis berterima kasih kepada FAPEMIG (APQ-02.118-15), dan jubah (FORENSES PRO - nomor
proses: 23038.007073 / 2014-12) untuk fi dukungan keuangan. EMR (Proses nomor: 307.333 /
2014-0) dan Raam (nomor Proses: 308.174 / 2013-5) terima CNPq untuk persekutuan.
Referensi
[1] LS Goodman, AG Gilman, JG Hardman, LE Limbird, Goodman & Gilman ini Dasar Farmakologi dari
Therapeutics, McGraw-Hill, Profesi Kesehatan Divisi, USA, 1996 .
[2] F. Musshoff, A. Gerschlauer, B. Madea, Naphazoline keracunan dalam-Seorang anak kasus toksikologi klinis dan
forensik, forensik Sci. Int. 134 (2003) 234 - 237 .
[3] S. Casado-Terrones, JF Fernández-Sánchez, B. Cañabate Díaz, A. Segura Carretero, A. Fernández-Gutiérrez, A
fl uorescence optosensor untuk menganalisis naphazoline dalam sediaan farmasi: Perbandingan dengan
sensor lain, J. Pharm. Biomed. Anal. 38 (2005) 785 - 789 .
[4] VP Lobko, AG Chelyaeva, Komposisi Farmasi Memiliki Vasocon-
stricting, Anticongestant dan Anti-in fl inflamasi Kegiatan (perwujudan), WO 2013129970 A3, 20 Februari 2013.
[5] EYZ Frag, GG Mohamed, FN El-Dien, ME Mohamed, Konstruksi dan karakterisasi kinerja layar dicetak dan
ion pasta karbon elektroda selektif untuk penentuan potensiometri naphazoline hidroklorida dalam sediaan
farmasi, Analis 136 (2011) 332 - 339 .
[6] H. Chiniforoshan, L. Tabrizi, N. Pourrahim, A baru Ag-nanopartikel dengan 4-nitro phenylcyanamide ligan: sintesis
karakterisasi dan aplikasi untuk deteksi dibucaine, naphazoline, dopamin, dan acetaminophen, J. Appl.
Electrochem. 45 (2015) 197 - 207 .
[7] HC Goicoechea, AC Olivieri, Chemometric dibantu penentuan spektrofotometri simultan solusi hidung empat
komponen dengan berkurangnya jumlah sampel kalibrasi, Anal. Chim. Acta 453 (2002) 289 - 300 .
[8] S. Goeneche, Tipis lapisan deteksi kromatografi dari 4 turunan imidazolina terapi penting, J. Chromatogr. 36
(1968) 375 - 377 .
[9] M. Massaccesi, Gas penentuan kromatografi beberapa imidazolines dalam sediaan farmasi menggunakan FFAP
dalam fase diam, Pharm. Acta Helv. 62 (1987) 302 - 305 .
[10] R. Bocic, C. Vallejos, A. Alvarezlueje, F. López, assay Liquid-kromatografi untuk naphthazoline dan antazoline
dalam persiapan tetes mata, J. AOAC Int. 75 (1992) 902 - 904 .
[11] SC Ruckmick, DF Marsh, DT Duong, Sintesis dan mengidentifikasi fi kation dari
produk degradasi utama dalam formulasi tetes mata komersial menggunakan NMR, MS, dan stabilitas suatu - menunjukkan
metode HPLC untuk antazoline dan naphazoline, J. Pharm. Sci. 84 (1995) 502 - 507 .
[12] AF Marchesini, MR Williner, VE Mantovani, JC Robles, HC Goicoechea, penentuan simultan dari naphazoline,
diphenhydramine dan phenylephrine dalam solusi hidung dengan elektroforesis kapiler, J. Pharm. Biomed.
Anal. 31 (2003) 39 - 46 .
[13] JM Lemus Gallego, J. Perez Arroyo, Penentuan prednisolon dan senyawa terkait yang paling penting dalam
sediaan farmasi okular dan kulit dengan kromatografi kapiler elektrokinetik misel, J. Chromatogr. B 784 (2003)
39 - 47 .
[14] JM Lemus Gallego, J. Perez Arroyo, Penentuan prednisolon, naphazoline, dan phenylephrine dalam sediaan
farmasi lokal dengan misel
 TdC Oliveira et al. / Talanta 152 (2016) 308 - 313
kromatografi elektrokinetik, J. September Sci. 26 (2003) 947 - 952 .
[15] S. Khalil, aplikasi analitis emisi atom dan spektrometri serapan atom untuk penentuan derivatif imidazolina
berdasarkan pembentukan ion-rekan dengan natrium cobaltinitrite dan kalium ferricyanide, Mikrochim. Acta
130 (1999) 181 - 184 .
[16] JL Manzoori, M. Amjadi, Spectro fl uorimetric dan siklodekstrin-ditingkatkan
spectro fl metode uorimetric untuk penentuan naphazoline di hidung dan mata tetes, India J. Chem. Sebuah
42 (2003) 2988 - 2992 .
[17] AS Carretero, CC Blanco, BC Díaz, AF Gutierrez, metode phosphorimetric Room-suhu untuk penentuan
naphazoline obat dalam sediaan farmasi, Analis 123 (1998) 1069 - 1071 .
[18] AF Gutierrez, AS Carretero, BC Díaz, CC Blanco, Penentuan naphazoline obat dalam sediaan farmasi dengan
berat atom yang diinduksi roomtemperature fosfor, Appl. Spectrosc. 53 (1999) 741 - 744 .
[19] MN Hughes, The Kimia Anorganik Proses Biologi, Wiley, USA (1975), hlm. 105 - 138 .
[20] LS Teixeira, FR Rocha, M. Korn, BF Reis, SL Ferreira, AC Costa, Nikel dan seng penentuan oleh fl ow-injection
fase padat spektrofotometri mengeksploitasi tingkat penyerapan yang berbeda, Talanta 51 (2000) 1027 - 1033 .
[21] J. Krystek, J. Ptaszynski, B. Kobylecka, penentuan Spektrofotometri seng dengan 1- (2-pyridylazo) -2-naftol dan
bromida setiltrimetilamonium insulin, Chem. Anal. (Wars.) 38 (1993) 607 - 612 .
[22] AS Amin, penentuan Spektrofotometri seng dalam sampel farmasi dengan beberapa senyawa azo salisilat,
Anal. Lett. 27 (1994) 95 - 102 .
[23] AP Udoh, Penentuan kalsium, magnesium dan zinc dalam minyak pelumas yang tidak terpakai dengan
spektroskopi serapan atom, Talanta 42 (1995) 1827 - 1831 .
[24] J. Chen, KC Teo, Penentuan kadmium, tembaga, timah dan seng dalam sampel air dengan fl ame spektrometri
serapan atom setelah ekstraksi titik awan, Anal. Chim. Acta 450 (2001) 215 - 222 .
[25] VA Lemos, WNL dos Santos, JS Santos, MB de Carvalho, sistem prakonsentrasi On-line menggunakan
minicolumn busa poliuretan sarat dengan Me-BTABr untuk penentuan seng dengan fl ame spektrometri
serapan atom, Anal. Chim. Acta 481 (2003) 283 - 290 .
[26] NF Kolachi, TG Kazi, S. Khan, SK Wadhwa, JA Baig, HI Afridi, AQ Shah,
F. Shah, optimasi multivariat prosedur ekstraksi titik awan untuk penentuan seng dalam ekstrak air dari
tanaman obat oleh fl ame spektrometri serapan atom, Food Chem. Toxicol. 49 (2011) 2548 - 2556 .
[27] W. Li, P. Simmons, D. Shrader, TJ Herrman, SY Dai, Microwave plasma-spektroskopi emisi atom sebagai alat
untuk penentuan tembaga, besi, mangan dan seng di pakan ternak dan pupuk, Talanta 112 (2013) 43 - 48 .
[28] L. Zhao, S. Zhong, K. Fang, Z. Qian, J. Chen, Penentuan kadmium (II), kobalt (II), nikel (II), timbal (II), seng (II),
dan tembaga ( II) dalam sampel air dengan menggunakan titik ekstraksi dual-awan dan induktif ditambah
spektrometri emisi plasma, J. Hazard. Mater. 239 (2012) 206 - 212 .
[29] MM Özcan, YAJ Fahad, Penentuan logam berat dalam madu lebah dengan kabel logam terhubung dan tidak
terhubung menggunakan induktif ditambah plasma emisi atom spektrometri (ICP - AES), Lingkungan. Monit.
Menilai. 184 (2012) 2373 - 2375 .
[30] E. Unlu, B. Gumgum, Konsentrasi tembaga dan seng di fi sh dan sedimen
dari Sungai Tigris di Turki, Chemosphere 26 (1993) 2055 - 2061 .
[31] IJ Cindri C, I. Krizman, M. Zeiner, Š. Kampi C, G. Meduni C, G. Stingeder, ICP-AES penentuan unsur minor-dan
utama dalam apel setelah microwave dibantu pencernaan, Food Chem. 135 (2012) 2675 - 2680 .
[32] F. Segara, T. Kobayashi, T. Tajima, H. Ijyuin, I. Yoshida, D. Ishii, K. Ueno, Pengembangan mikro fl Metode titrasi
spektrofotometri ow, Anal. Chim. Acta 261 (1992) 505 - 508 .
[33] JE Zarembo, JC Godfrey, NJ Godfrey, Zinc (II) dalam air liur: penentuan konsentrasi yang dihasilkan oleh
formulasi yang berbeda dari lozenges glukonat seng yang mengandung eksipien umum, J. Pharm. Sci. 81
(1992) 128 - 130 .
[34] P. Kuba n, L. Strieglerová, P. Gebauer, P. Bo č ek, ekstraksi Electromembrane dari
kation logam berat diikuti oleh elektroforesis kapiler dengan deteksi kapasitif ditambah contactless
konduktivitas, Elektroforesis 32 (2011) 1025 - 1032 .
[35] LL Lewin, P. Sanz ofensi, MR Vilarino, penentuan Langsung seng dalam persiapan insulin oleh polarografi pulsa
diferensial, J. Pharm. Biomed. Anal.
313
4 (1986) 23 - 29 .
[36] TA Iskander, DE Klein, TL Bauer, Penentuan kotoran elemen jejak di tablet aspirin dengan analisis aktivasi
neutron, J. Rad. Nucl. Chem. 97 (1986) 353 - 357 .
[37] EA McGaw, GM Swain, Perbandingan berlian boron-doped tipis fi lm
dan Hg berlapis elektroda karbon kaca untuk anodik pengupasan penentuan voltametri ion logam berat
dalam media air, Anal. Chim. Acta 575 (2006) 180 - 189 .
[38] A. Fujishima, Y. Einaga, TN Rao, DA TRYK, Diamond Elektrokimia, Elsevier, BKC, USA, 2005 .
[39] O. El Tinggi, N. Jaffrezic-Renault, M. Sigaud, O. Vittori, Anodik stripping voltametri logam berat di nanokristalin
boron - doped diamond elektroda, elektroanalisis 19 (2007) 1152 - 1159 .
[40] GC Honorio, GC Azevedo, MAC Matos, MAL de Oliveira, RC Matos, Penggunaan boron-doped elektroda berlian
pra-diperlakukan katodik untuk penentuan jejak logam dalam madu dengan voltametri pulsa diferensial,
Makanan. 36 (2014) 42 - 48 .
[41] TF Tormin, RR Cunha, RAB da Silva, RAA Munoz, EM Richter, Kombinasi elektroda layar-dicetak dan analisis
injeksi bets: sederhana, kuat, tinggi-throughput, dan sistem elektrokimia portabel, Sens Aktuator B-Chem.. 202
(2014) 93 - 98 .
[42] MSM Quintino, L. Angnes, analisis Batch injeksi: sebuah alat yang ampuh hampir belum dijelajahi,
elektroanalisis 16 (2004) 513 - 523 .
[43] J. Wang, Z. Taha, Batch injeksi-analisis, Anal. Chem. 63 (1991) 1053 - 1056 . [44] CMA Brett, AMO Brett, FM
Matysik, S. Matysik, S. Kumbhat, Zion berlapis merkuri tipis fi elektroda lm untuk analisis batch-injection dengan
anodik stripping voltametri, Talanta 43 (1996) 2015 - 2022 .
[45] CMA Brett, AMO Brett, L. Tugulea, Anodik stripping voltametri jejak logam dengan analisis injeksi batch, Anal.
Chim. Acta 322 (1996) 151 - 157 .
[46] CMA Brett, DA Fungaro, Poli (asam ester sulfonat) dilapisi merkuri tipis fi lm
elektroda: karakterisasi dan aplikasi dalam analisis injeksi bets stripping voltametri ion logam berat, Talanta 50
(2000) 1223 - 1231 .
[47] TF Tormin, LCD Narciso, EM Richter, RAA Munoz, Batch-injection stripping voltametri logam di bioetanol bahan
bakar, bahan bakar 117 (2014) 952 - 956 .
[48] M. Trojanowicz, P. Kozminski, H. Dias, CMA Brett, Batch-injection stripping voltametri (tabung-kurang fl ow-injection
analisis) dari jejak logam dengan on-line sampel pretreatment, Talanta 68 (2005) 394 - 400 .
[49] J. Wang, JM Lu, L. Chen, Batch injeksi stripping voltametri dari jejak-logam, Anal. Chim. Acta 259 (1992) 123 - 128 .
[50] JJ Pedrotti, L. Angnes, IGR Gutz, miniatur elektroda referensi dengan persimpangan polimer berpori,
elektroanalisis 8 (1996) 673 - 675 .
[51] C. Terashima, TN Rao, BV Sarada, Y. Kubota, A. Fujishima, oksidasi elektrokimia langsung dari disul fi des di
anodically dipretreatment elektroda berlian boron-doped, Anal. Chem. 75 (2003) 1564 - 1572 .
[52] GR Salazar-Banda, AE de Carvalho, LS Andrade, RC Rocha, LA Avaca, Di aktivasi dan degradasi fisik
permukaan berlian boron-doped dibawa oleh pretreatments katodik, J. Appl. Electrochem. 40 (2010) 1817 - 1827
.
[53] OC Manouri, NP Papadimas, SE Salta, GC Ragos, MA Demertzis, P.
B. Issopoulos, Tiga pendekatan untuk analisis seng (II) dalam formulasi farmasi melalui metode spektrometri
yang berbeda, Il Farmaco 53 (1998) 563 - 569 .
[54] F. Scholz, Metode elektroanalitik - Panduan untuk Percobaan dan Aplikasi,
Springer, Jerman, 2002 .
[55] FC Moraes, LH Mascaro, SAS Machado, CMA Brett, penentuan elektrokimia langsung dari carbaryl
menggunakan multi-berdinding karbon nanotube / kobalt ftalosianin modi fi ed elektroda, Talanta 79 (2009) 1406 -
1411 .
[56] HL Wang, RM O ' Malley, JE Fernandez, Elektrokimia dan kimia
polimerisasi imidazol dan beberapa turunannya, makromolekul 27 (1994) 893 - 901 .
[57] TF Tormin, DT Gimenes, EM Richter, RAA Munoz, Cepat dan langsung penentuan hydroxyanisole butylated di
biodiesel dengan analisis injeksi batch dengan deteksi amperometri, Talanta 85 (2011) 1274 - 1278 .
[58] TF Tormin, LCD Narciso, EM Richter, RAA Munoz, Batch-injection stripping voltametri seng pada elektroda emas:
aplikasi untuk analisis bahan bakar bioethanol, Electrochim. Acta 164 (2015) 90 - 96 .