LEYES DE LA TERMODINÁMICA

Primera ley de la termodinámica.

Un sistema termodinámico puede cambiar su energía interna U, cuando:

- intercambia calor Q con su entorno

Q > 0 , si ingresa al sistema
Q < 0 , si sale del sistema
- el sistema realiza un trabajo W al expandirse ( o al ser comprimido),
venciendo fuerzas externas
W > 0 , cuando el sistema se expande
W < 0 , cuando el sistema es comprimido

El trabajo como un área en el diagrama p – V del proceso

La Primera ley establece la Conservación de la energía:

Si una cantidad de calor Q fluye al sistema, entonces esta energía

servirá para incrementar la energía interna del sistema en U y/o para
que el sistema realice un trabajo W sobre su entorno.

Q = U + W
U = Q – W (1)

Forma diferencial de la primera ley

dU = dQ – dW (1a)

Procesos Termodinámicos y la Primera Ley

Procesos reversibles

Estos procesos se realizan lentamente, de tal modo que el sistema

permanece aproximadamente en equilibrio termodinámico, lo cual se
cumple si el sistema se encuentra simultáneamente en:
Equilibrio térmico, es decir T uniforme en el sistema.
Equilibrio mecánico, p uniforme
Equilibrio químico, sin reacciones químicas

Un proceso reversible puede representarse en un diagrama p - V

En los procesos irreversibles, el sistema no esta en equilibrio
termodinámico y no se pueden realizar cálculos ni representarlos en
diagramas p – V.

Aplicaciones de la primera ley de la termodinámica.

Proceso Isotérmico

Se realiza a temperatura constante.

En los gases, la energía interna solo depende de la temperatura
T , por lo cual
U = Uf – Ui = Q – W = 0  Q = W (2)

Como pV = n R T = cte, entonces el calor Q que debe recibir el gas

Para expandirse haciendo un trabajo W es:
Vf Vf nRT V
QW p dV   dV  nRT ln( f ) (3)
Vi Vi V Vi

La figura 1 muestra el diagrama p-V de un proceso isotérmico

Fig. 1 Diagrama p-V de un proceso

isotérmico en un gas ideal.
Para cualquier punto de la trayectoria
la energía interna del gas es constante.
El trabajo realizado por el gas es igual
al área encerrada por la curva, desde
Vi hasta Vf

Proceso Isobárico

El proceso isobárico se realiza a presión constante.

Durante la expansión el sistema realiza un trabajo W y recibe un
calor Q:
W  p (Vf - Vi ) , Q = n cp (Tf – Ti) (4)

Por la 1a Ley de la Termodinámica

U = n cp (Tf – Ti) - p (Vf - Vi) (5)

Fig. 2 Diagrama p-V de un proceso
Isobárico.
En este caso pi = pf = p = cte.
El trabajo W realizado por el gas es el
área indicada en la figura.

Proceso Isovolumétrico

El proceso se realiza a volumen constante de tal modo que W = 0

Por la primera ley se tiene que:

U = Q = n cV (Tf – Ti) (6)

Proceso Adiabático

En este caso el sistema no recibe ni entrega calor a su entorno, Q = 0, y

por la primera ley se tiene
U = Uf – Ui = - W (7)

se tiene entonces que el sistema realiza un trabajo a costa de su energía

interna, debido a que ésta es función de la temperatura.
- En la expansión adiabática Tf < Ti .
Esto se aprovecha en las refrigeradoras.
- En la compresión adiabática Tf > Ti
Se aplica en los motores de combustión.

La energía interna de un gas ideal

1
Uf ( n R T) , (8)
2

donde: f = 3 para gases monoatómicos

f = 5 para gases diatómicos
f = 6 para gases poliatómicos

Capacidades caloríficas de un gas ideal

La capacidad calorífica de un gas depende de como es el proceso por el

cual se le entrega calor al sistema.

- Capacidad calorífica a volumen constante (cV)

 Por la primera ley se tiene:
1 dU
dU = dQ = n cV dT  cp 
n dT
(9)

Con (9) en (8) se puede hallar cV para los diferentes gases.

- Capacidad calorífica a presión constante (cp)

Conocido cV , se puede hallar cp aplicando la expresión

cp – cV = R (10)

Por ejemplo para un gas diatómico se obtiene cV = 5R/2 con lo

cual cp = R + cV = 7R/2 .

Ejercicio

Demostrar que en un gas ideal que realiza un proceso adiabático se

cumplen:
a) pV = cte , b) TV - 1 = cte
donde  = cp / cV

Solución
Por la primera ley : dW = p dV = - dU (a)

Las ecuaciones p = nRT /V y dU = n cV dT se reemplazan en (a)

nRT dT R dV
dV  - n c V dT   0 (b)
V T cV V

R
Integrando y teniendo en cuenta que   -1 :
cV
R

TV cV
 T V γ 1  cte (c)

La ecuación pV = nRT, se combina con (c) y se obtiene

p1 V1 = p2 V2 (d)

Se tienen 50 litros de aire en un cilindro con embolo móvil, a la

temperatura inicial de 27 ºC y una atmósfera de presión. Si el gas se
expande adiabáticamente hasta 150 litros, calcule su temperatura final en
ºC.
Solución
CV = 5R/2 , Cp = 7R/2 ,  = Cp/ CV , sug. pV = cte , PV = nRT .

Solución

V1 = 50 lt , T1 = 27º = 300 K , V2 = 150 lt ,  = 1,4

pV = cte , pV = nRT  T V - 1 = cte

T2 = T1 (V1/V2)  - 1 = 193,3 K = -79,68 ºC

Segunda ley de la termodinámica

La primera ley establece la conservación de la energía, sin embargo

podemos pensar en algunos procesos donde se conserva la energía ,
pero que en la realidad no ocurren.
Por ejemplo el calor nunca fluye espontáneamente de un cuerpo frió a
uno mas caliente.

La segunda ley nos indica que procesos termodinámicos son posibles

de realizar y que además son consistentes con la primera ley.

Maquinas Térmicas

Dispositivos que transforman la energía

térmica en trabajo mecánico.
La sustancia experimenta un proceso
cíclico como indica la figura 1:
La maquina recibe calor Q1 de un
deposito caliente a la temperatura T1.
Con parte del calor recibido la maquina
realiza un trabajo Wciclo
1) Una parte del calor recibido Q2 es
expulsado a un deposito frió a la Figura 1. Esquema de una
temperatura T2. maquina térmica.

Trabajo realizado en el ciclo:

Uciclo = Qciclo – Wciclo = 0

Wciclo = Q1 – Q2
 Eficiencia e:
Wciclo Q
e  1 2
Q1 Q1

Expresión de la 2a Ley de la Termodinámica: “ Es imposible tener una

máquina térmica cíclica cuya eficiencia sea del 100 % ”

Ejemplo
Una máquina térmica efectúa 200 J de trabajo en cada ciclo y tiene
una eficiencia de 30 % . En cada ciclo, ¿cuánta energía térmica se
a) se absorbe y b) libera?
Solución
a) e = 0,30 = W/Q1  Q1 = 666,67 J . b) Q2 = Q1 – W = 466,67 J

La máquina de Carnot

Esta formado por 4 procesos:

1. Expansión isotérmica de a  b
Q1 = Wab = nRT1 ln (Va/Vb)
U = 0
2. Expansión adiabática de b  c
El gas realiza un trabajo Wbc , lo cual disminuye su energía interna:
U = - Wbc

3. Compresión isotérmica de c  d
El gas libera calor Q2 al deposito frió de temperatura T2

4. Compresión adiabática de d  a
Aumenta la temperatura del gas.

Solo para el ciclo de Carnot se demuestra que Q2/Q1 = T2/T1

Figura 2. Ciclo de Carnot.

Esta formado por dos isotermas y por
dos adiabáticas.
El trabajo en el ciclo esta encerrado por
los cuatro procesos.
 1
e de1 
Ciclo Otto
(Va /Vb ) Ciclo Diesel