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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACUL TAO DE INGENIERÍ.A QUÍMICA

ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA


DEL REAGTOR BA~CH EN LA ESTERIFICACIÓN DEl
• AQ.fff~TO DE ~JI~.Q EMPLEANDO El SISTE.MA DE.
CONTROL SECOf!NCIAL EN ELtABORATORIO DE
OPERAGIONES Y PROCESOS UNITARIOS
. ·.... . . . . :·· -'.. · .

TESIS

Bach. CAJAHUANCA VAL VERDE, José Luis


Bach. LLACZA MATEO, Isabel Janet .

· PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE:

IN.GeNIERO QUÍMICO

HUANCAYO- PERÚ
2009
ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA

TEMPERATURA DEL REACTOR BATCH EN LA

ESTERIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO

EMPLEANDO
.......
·.··,· .
EL SISTEMA DE CONTROL

· . .. SECUENCIAL . . ' '··· EN EL LABORATORIO DE

OPERACIONES
. Y PROCESOS
. UNITARIOS . ,.

¡¡
ASESOR:

Ing. HUGO SUASNABAR BUENDIA

¡¡¡
DEDICATORIA

Con mucho cariño y agradecimiento a mis padres


Rosaura y Eduardo quienes siempre estuvieron a
mi lado apoyándome para que termine la carrera y
brindándome el cariño más sincero; a mis
hermanos Atina, Osear y Marco que son los que me
alientan a continuar a pesar de las dificultades; a
Elisa, Priamo y Max que son mis modelos de vida,
porque me enseñaron con ejemplos; a Edwin mi
amigo y guía espiritual; y a Fidel y Jorge que
confiaron en mí e insistieron en este pequeño paso.

Isabel

A Dios padre celestial, a mis hermanas Carmen,


Lucí Nely, Edith, porque me enseñaron a
esforzarme desde muy pequeño y siempre me
aconsejan, a mis hermanos Luis y Miguel, que
siempre están apoyándome, y porque son personas
ejemplos a seguir; y en especial a ti mama Teo,
porque me enseñaste los valores de la vida, a ti
mamá por sacrificarte por tus hijos, para que
seamos profesionales, a ti mamá te dedico con todo
el amor que un hijo pueda sentir hacia una madre.

José

iv
AGRADECIMIENTO

Un agradecimiento muy especial a los ingenieros SANABRIA PÉREZ

ELlAS ADRIÁN, OSORIO LOPEZ IVAN LUIS y a todos los ingenieros que

estuvieron brindándonos su apoyo durante el desarrollo de todo el trabajo,

también a nuestros amigos que estuvieron acompañándonos en este

pequeño periodo de nuestra formación como profesionales y a nuestra

Alma Mater la "Universidad Nacional del Centro del Perú"; institución que

nos permite cumplir con nuestra meta de ser profesionales competitivos.

Isabel y José

V
RESUMEN

Este trabajo de investigación se realizó en el Laboratorio de Operaciones y

Procesos Unitarios de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad

Nacional del Centro del Perú - Huancayo.

El estudio de la esterificación del acetato de etilo y la evaluación de la influencia

de la temperatura en la reacción fue un poco complicado no solo porque

trabajamos en un sistema líquido, sino también por la dificultad de conseguir los

datos teóricos del acetato de etilo; por otro lado el reactor batch enchaquetado

con el que empezamos a trabajar no contaba con un buen sistema de control

para temperaturas menores de 100°C.

Nuestro objetivo principal fue el de evaluar la influencia de la temperatura en la

esterificación, para esto se tuvo que empezar por implementar un Sistema de

Control Secuencial elaborado en el lenguaje LADDER PL7 MICRO que permita

un adecuado control de la temperatura en el interior del reactor.

La relación de alimentación entre el número de moles del etanol y el número de

moles del ácido acético empleada fue de 1,242, empleando el ácido sulfúrico

como catalizador al 0.05% del volumen total teórico que fue de 1 524,01 mL; en

el análisis termodinámico encontramos que la reacción en estado líquido se hace

endotérmica y espontánea entre los 52°C y 72°C por eso para la comprobación

experimental se tomó muestras a 60°C y 69°C siendo la fl.G 60 = -3783,33 J/mol


y fl.G 69 = -6645,49] /mol, la constante de equilibrio obtenido fue de Kso•c = 3,92

vi
y Ksg•c=1 0,34 que indica que para el rango de temperaturas estudiados en fase

líquida, la reacción tiende en el sentido directo indicando mayor favoreciendo a

la formación de productos y del análisis cinético se pudo determinar que a las

temperaturas de 60°C y 69°C los tiempos en el que se alcanza el equilibrio son

52 min y 42 min respectivamente. Las composiciones finales del Acetato de Etilo

obtenidos en la teoría y en la práctica muestran una pequeña diferencia,

demostrando que los cálculos teóricos y experimentales concuerdan y que la

temperatura influye en la conversión del acetato de etilo ya que a mayor

temperatura obtuvimos mayor conversión del Acetato de Etilo.

El proceso empieza cuando las válvulas de los tanques de alimentación se abren

hasta que los reactivos estén depositados en el interior del reactor, una vez que

las dos primeras válvulas estén cerradas el agitador empezará a funcionar y la

tercera válvula que es la de ingreso de vapor se abrirá hasta que el sensor de

temperatura detecte la temperatura requerida; una vez alcanzada la temperatura

y transcurrido el tiempo de reacción, en continua agitación ,el sistema de control

ordena que se abra la cuarta válvula por donde sale el acetato de etilo con los

reactantes que no reaccionaron .

vii
INTRODUCCIÓN

La inquietud de obtener el acetato de etilo en El Laboratorio de Operaciones y

Procesos Unitarios de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad

Nacional del Centro del Perú - Huancayo lleva a evaluar las condiciones del

proceso de obtención y al mismo tiempo a verificar si se cuenta con los equipos

necesarios. No se encontraron evidencias de estudios realizados en esta región

sobre la esterificación del acetato de etilo a partir del etanol y del acido acético

empleando como catalizador al acido sulfúrico.

Al inicio solo se contaba con un Reactor Batch Enchaquetado que no se utilizaba

por la falta de un sistema de control de temperatura, por lo que orientamos

nuestro estudio a evaluar el efecto de la temperatura en la esterificación del

acetato de etilo incorporando un Sistema de Control Secuencial programado en

el lenguaje LADDER PL? MICRO e implementando al sistema válvulas del tipo

on/off.

La temperatura en este tipo de reacciones juega un papel muy importante ya que

es el único que intervendrá en la reacción; la esterificación del acetato de estilo

se realiza en medio acido según la reacción de Fisher, empleamos al etanol

como reactante en exceso. El estudio termodinámico indica que a las

temperaturas de 52°C y 72°C la reacción es endotérmica y espontanea en el

sistema líquido. Para verificar si el rango considerado para nuestro trabajo era el

viii
adecuado hicimos el estudio específico para las temperaturas de 60°C y 69°C
afirmando que las concentraciones del acetato de etilo obtenidos en la teoría

coinciden con los resultados obtenidos en la práctica.

En el Capítulo 1 se detalla la revisión bibliográfica de los reactantes y de la

reacción, en el Capítulo 11 se describe las características de los reactantes, del

reactor y el procedimiento de la practica; en el Capítulo 111 se detalla el

tratamiento de datos del balance de materia, del estudio termodinámico y

cinético de la reacción así como la discusión de resultados en base a nuestros

objetivos planteados para la investigación.

Con este trabajo de tesis buscamos no solo brindar a la facultad un equipo

óptimamente operativo sino motivar a los estudiantes a continuar con este

trabajo ya que nos falto hacer el estudio cinético más detallado o a desarrollar

nuevos trabajos de investigación

ix
OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

• Estudiar la influencia de la temperatura en la esterificación del Acetato de

Etilo empleando el sistema de Control Secuencial en el Reactor Batch del

Laboratorio de Operaciones y Procesos Unitarios.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

• Hacer el estudio Termodinámico de la esterificación del Acetato de Etilo en

el Laboratorio de Operaciones y Procesos Unitarios.

• Caracterizar las condiciones del Reactor Batch del Laboratorio de

Operaciones y Procesos Unitarios.

• Implementar y acondicionar el Reactor Batch del LOPU para la Esterificación

del acetato de etilo con el Sistema de Control Secuencial

• Programar el Sistema de Control Secuencial en el Lenguaje LADDER- PL7

MICRO

• Estudiar el comportamiento dinámico durante la Esterificación del Acetato de

Etilo en el Reactor Batch.

X
SIMBOLOGÍA

Al : Área interna de transferencia de calor m2

A2 : Área externa de la chaqueta m2

Qr :Calor de reacción. ]jmol

Cp : Capacidad calorífica ]jmol

R : Constante Universal de los gases. ]jmol.K

p :Densidad gjml

G : Energía libre de Gibbs ]/mol

U1 : Energía interna de calentamiento k]jm 2 seg K

U2 : Energía interna de perdida k]jm 2 seg K

hl : Entalpia de vapor saturado k]jkg

h2 : Entalpia del condensado k]jkg

hg : Entalpia del vapor saturado k]jkg

hr : Entalpia del líquido saturado k]jkg

.1H~x : Entalpia de reacción ]jmol

S : Entropía de reacción ]jmol K

IÍlvap : Flujo másico de vapor kgjseg

IÍlcond : Flujo másico de condensado kgjseg

m :masa kg

n : Número de moles mol

,-o : Temperatura estándar K

xi
T :Temperatura K

TvAP :Temperatura del vapor saturado K

T,. : Temperatura del medio ambiente K

MLDT : Temperatura media logarítmica K

p :Presión. mmHg

V : Volumen del sistema. ml

a¡ : Actividad del componente i.

X : Calidad del vapor respecto a la masa total.

v¡ : Coeficiente estequiométrico del componente i

y¡ :Coeficiente de actividad del componente i.

rk : Coeficiente de actividad para el grupo k.

rk.i :Coeficiente de actividad para el grupo k en el componente i.

K : Constante de equilibrio

Xe : Conversión en el equilibrio

ei : Fracción de área del componente i

8m : Fracción de área del grupo m

8mi : Fracción de área del grupo m en el componente i

Xm : Fracción mol del grupo m en la mezcla

Xmi : Fracción mol del grupo m en el componente i

xi : Fracción molar del componente i en la fase líquida

<l>i : Fracción del segmento del componente i

xii
f¡ : Fugacidad del componente puro.

NC : Número de componentes

z : Número de coordinación de red.

vki : Número de grupos funcionales del grupo k en la molécula i

NSG : Número de subgrupos

q¡ : Parámetro del área del componente puro i

Qk : Parámetro de área del subgrupo k

amn : Parámetro de interacción binaria

r¡ : Parámetro de volumen del componente puro i

Rk : Parámetro de volumen del subgrupo k

LETRAS GRIEGAS

re :Pi(3,1415)

e :Épsilon (2,7183)

L : Sumatoria

0 : Productoria

xiii
IN DICE

ASESOR iii

DEDICATORIA iv

AGRADECIMIENTO V

RESUMEN vi

INTRODUCCIÓN viii

OBJETIVOS X

SIMBOLOGÍA xi

ÍNDICE xiv

CAPITULO 1

REVISION BIBLIOGRAFICA

1.1. ANTECEDENTES 1

1.1.1. Implementación de un sistema Scada supervisado desde

Labview Express 8.0 para el control de temperatura en un

Reactor Tipo Cstr Enchaquetado 1

1.1.2. Modelamiento y Simulación de un Reactor Tubular para la

Saponificación del Acetato de Etilo 2

1.1.3. Síntesis del acetato de etilo 3

1.2. MARCO TEÓRICO 3

1.2.1. Etanol 3

1.2.2. Acido acético 5

1.2.3. Acido sulfúrico 5

1.2.4. Acetato de etilo 6

xiv
1.2.5. Esterificación 7

1.2.6. Éster 8

1.2.7. Esterificación de Fischer 8

1.2.8. Reactor químico 9

1.2.9. Reacciones químicas 10

1.2.10. Termodinámica de las reacciones químicas 11

1.2.11. Termodinámica de las fases de equilibrio 15

1.2.12. Equilibrio químico 21

1.2.13. Sistema de control secuencial 24

1.2.14. Lenguaje Ladder- PI? Micro 25

CAPITULO 11

METODOLOGÍA

2.1. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS 28

2.2. DESCRIPCIÓN DEL REACTOR 30

2.2.1. Tanques de alimentación 30

2.2.2. Válvulas de líquido 31

2.2.3. Válvula de vapor 32

2.2.4. Válvula de descarga 32

2.2.5. Válvula de salida del vapor 33

2.2.6. Sensor de temperatura 34

XV
2.2.7. Motor del agitador 34

2.2.8. Reactor 35

2.3. PROCEDIMIENTO 37

2.4. DATOS 41

2.4.1. Datos experimentales 41

2.4.2. Datos experimentales para el balance de energía 41

CAPITULO 111

TRATAMIENTO DE DATOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

3.1. BALANCE DE MATERIA 42

3.1.1. Hallando el VH 2 s04 : 42

3.1.2. Hallando el VAcido 43

3.1.3. Hallando el VaH 43

3.2. BALANCE DE ENERGÍA 44

3.2.1. Hallando el flujo másico del condensado: 45

3.2.2. Hallando la temperatura de vaporización Tvap: 46

3.2.3. Hallando la entalpia del vapor saturado h9 =h1 46

3.2.4. Hallando la entalpia del líquido condensado h2 46

3.2.5. Hallando la temperatura media logarítmica 48

3.2.6. Hallando las áreas 49

3.2.7. Hallando las energías internas de calentamiento 50

3.3. ESTUDIO TERMODINAMICO 51

3.3.1. Calor de Reacción (Entalpia de Reacción) 52

xvi
3.3.2. Energía Libre de Gibbs de Reacción 54

3.3.3. Influencia de la Temperatura en la Constante de Equilibrio 57

3.3.4. Influencia de la Temperatura en la Conversión de Equilibrio 58

3.3.5. Mecanismo y Estequiometria 59

3.3.5.1. Datos Teóricos 59

3.3.5.2. Datos experimentales 68

3.4. ESTUDIO CINÉTICO 73

3.5. RESUMEN DE TRATAMIENTO DE DATOS 76

3.6. DISCUSIÓN .DE RESULTADOS 77

CONCLUSIONES 79

RECOMENDACIONES 80

BIBLIOGRAFÍA 82

ANEXOS 85

xvii
ÍNDICE DE TABLAS

Tabla.1 Estequiometria de la Esterificación 22

Tabla.2 Datos obtenidos de la cromatografía de gases

hechos en la UNMSM 41

Tabla.3 Capacidad Calorífica, Entalpia y Energía Libre de Gibbs 52

Tabla.4 Valores obtenidos de la Capacidad Calorífica y Entalpía 53

Tabla.5 Valores obtenidos de la Energía Libre de Gibbs 55

Tabla.6 Valores obtenidos de la Constante de Equilibrio 57

Tabla. 7 Valores obtenidos de la Conversión de Equilibrio 58

Tabla.8 Análisis estequiométrico de la Esterificación del Acetato de Etilo 59

Tabla.9 Valores obtenidos de los Coeficientes de Actividad a 60°C 64

Tabla.1 O Valores obtenidos de los Coeficientes de Actividad a 69°C 67

Tabla.11 Resumen del tratamiento de datos teóricos 68

Tabla.12 Constantes de velocidad específicas 73

Tabla.13 Parámetros de velocidad 74

Tabla.14 Balance de Materia 76

Tabla.15 Coeficiente y conversión del equilibrio 76

Tabla.16 Coeficientes de Actividad 76

Tabla.17 Análisis Estequiométrico 77

Tabla.18 Estudio Cinético 77

xviii
INDICE DE GRAFICOS

Grafica.1 Comportamiento termodinámico del sistema 47

Grafica.2 Comportamiento de la temperatura durante el calentamiento 48

Grafica.3 Temperaturas & Entalpias 54

Grafica.4 Temperaturas & Energía Libre de Gibbs 56

Grafica.5 Temperaturas & Entalpia y Energía Libre de Gibbs 56

Grafica.6 Temperaturas & Constante de Equilibrio 58

Grafica. 7 Temperaturas & Conversión de equilibrio 59

Grafica.8 Estudio de la Velocidad a 60°C 75

Grafica.9 Estudio de la Velocidad a 69°C 75

INDICE DE ANEXOS

ANEXO 1: Análisis Cromatográfico de la Esterificación del Acetato de Etilo

ANEXO 2: Determinación del coeficiente de Actividad mediante el Método

UNIFAC

ANEXO 3: Esterificacion del acetato de etilo

ANEXO 4: Catalogo de las Válvulas CEME

xix
CAPITULO 1

REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA

1.1. ANTECEDENTES

1.1.1. IMPLEMENTACIÓN DE UN SISTEMA SCADA SUPERVISADO

DESDE LABVIEW EXPRESS 8.0 PARA EL CONTROL DE

TEMPERATURA EN UN REACTOR TIPO CSTR

ENCHAQUETADO [11

El desarrollo del trabajo de investigación comenzó con la puesta en

marcha del reactor tipo CSTR enchaquetado por donde fluye vapor de

agua como medio de calefacción por la chaqueta; el fluido de proceso

es agua, luego se instaló los dispositivos de control que son: una

válvula proporcional de tipo electro-neumática con señal eléctrica (in:4-

20mA) en la línea e vapor proveniente del caldero y un sensor

transmisor de temperatura tipo PT100 de 0°C a 150°C (out: 4- 20 mA),

se empleó el Sistema de Adquisición de Datos con un programa

diseñado en el entorno Lab View Express 8,0. Al realizar la

experimentación con todo el equipo operando correctamente se

consiguió estabilizar el proceso en un set point de 60°C y luego a

1
65°C, con tiempos de 600 y 1000 segundos de iniciado el proceso,

además el sistema respondió eficientemente frente a perturbaciones

de variación en el flujo de alimentación de fluido de proceso y frente a

una caída en la presión manométrica de alimentación de vapor a la

válvula de control.

Nota: El sistema empleado anteriormente no logro hacer control

continuo; por lo tanto el sistema de control era obsoleto.

1.1.2. MODELAMIENTO Y SIMULACIÓN DE UN REACTOR

TUBULAR PARA LA SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE

ETILOl21

En el presente trabajo se hizo el modelamiento matemático y la

simulación de la reacción de saponificación del acetato de etilo para la

producción de acetato de sodio. El modelo consta de 4 ecuaciones

diferenciales ordinarias correspondientes al balance de materia y una

ecuación no lineal de la ecuación de Arrhenius para la reacción de

saponificación en un reactor tubular que tiene el comportamiento tipo

mezcla completa. La simulación del comportamiento de los reactantes

y productos se realizó en el lenguaje de programación Matlab. Los

resultados del modelamiento matemático fueron contrastados con el

modelo experimental desarrollado por la empresa EDIBON S.A., sobre

un reactor tubular cuyas dimensiones son 20,79 metros de largo y 6,35

milímetros de diámetro. El flujo de alimentación fue de O, 15 1/min.

El modelo matemático para la saponificación del acetato de etilo con

una concentración de alimentación equimolar del acetato de etilo y el

hidróxido de sodio predice una igual producción de etanol y acetato de

2
etilo. La eficiencia de conversión llega a un 64% con un tiempo de

residencia 2, 19, el parámetro que mayor afecta la velocidad de

reacción es la temperatura, pues al incrementar o disminuir la

temperatura se acelera o retarda el tiempo de reacción.

1.1.3. SÍNTESIS DEL ACETATO DE ETIL0 131

Este es un trabajo de investigación del cual no contamos con su fuente

de origen ya que es un documento obtenido de internet; sin embargo

fue de gran utilidad en el desarrollo de nuestra investigación ya que

aunque desconocemos a qué condiciones se desarrollo nos ha

permitido guiarnos en algunas partes del estudio termodinámico.

En este trabajo se emplea la Esterificación de Fischer y los cálculos

realizados estuvieron en base a un volumen total de 5 litros y una

relación entre los reactantes de R=1 ,3 siendo el reactivo fimitante el

Acetato de Etilo que consideran fa mejor relación según fas graficas de

Temperatura & Conversión del Acido Acético a diferentes presiones.

En su estudio cinético obtuvieron que fa conversión máxima se dió a

los 35 min a una temperatura de 76,2°C.

1.2. MARCO TEÓRICO

1.2.1. ETANOL141

Conocido como alcohol etílico, es un alcohol que se presenta como

un líquido incoloro, volátil e inflamable. Al mezclarse con agua en

cualquier proporción, da una mezcla azeotrópica. Es el principal

3
producto de las bebidas alcohólicas, se utiliza en sectores industriales

y farmacéuticos, es un buen disolvente, y puede utilizarse como

anticongelante. También es un desinfectante. Su mayor potencial

bactericida se obtiene a una concentración del 70 %.

Se obtiene por fermentación anaeróbica de una disolución con

contenido en azúcares con levadura y posterior destilación.

Propiedades del Etanol

Nombre (IUPAC) :Etanol

Fórmula : CH3-CH2-0H

Estado de agregación :Líquido

Apariencia :Incoloro

Densidad : 789 kg/m 3 ; O, 789 g/cm 3

Punto de fusión : 158,9 K (-114,3°C)

Punto de ebullición : 351,6 K (78,4 OC)

Temperatura crítica : 514 K (240 C)

Propiedades químicas

Acidez (PKa) : 15,9

Solubilidad en agua :Miscible

Termoquímica

: -235,3 kJ/mol

: -277,6 kJ/mol

1
: 161,21 J·mor1 ·K

4
1.2.2. ACIDO ACÉTICQI5l

El ácido acético, o su forma ionizada, el acetato, es un ácido que se

encuentra en el vinagre, siendo el principal responsable de su sabor y

olor agrios. Su fórmula es eH 3-eOOH {e 2H40 2). De acuerdo con la

IUPAe se denomina sistemáticamente ácido etanoico.

Propiedades Físicas

Estado de agregación : liquido

Apariencia : líquido incoloro o cristales

Densidad : 1049 kg/m3; 1,049 g/cm3

Punto de fusión : 289,9 K (16,7 °C}

Punto de ebullición : 391,2 K (118, 1 °C}

Punto de descomposición :-273,15 e

Temperatura crítica : -273,15 e

Propiedades Químicas

Acidez (pKa) :4,76

1.2.3. ACIDO SULFÚRICOI6l

El Ácido Sulfúrico, de fórmula H2S04 (óleum: H2S04 con S03 en

solución), es un líquido corrosivo, es más pesado que el agua e

incoloro (a temperatura y presión ambiente). El óleum tiene un olor

picante y penetrante. Esta es la sustancia más importante de la

industria química mundial. Sus nombres químicos son ácido sulfúrico y

S
ácido sulfúrico fumante. También es llamado aceite de vitriolo, ácido

de baterías y ácido de fertilizantes.

Datos Físicos

Concentración mayor : 98,5% a 15,5 °C:

Punto de ebullición : 338 oc ó 640 °F


Densidad a 20 °C : 1,84 g/cm.

Punto de fusión : -40°C a una concentración 65,13%.

Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al

mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes no hay

mezcla: no hay reacción.

1.2.4. ACETATO DE ETIL0 111

El etanoato de etilo, es un éster de fórmula CH 3-COO-CH 2-CH 3 . El

acetato de etilo es un líquido, incoloro, muy inflamable. Es poco

soluble en agua y miscible al cloroformo y éter. Tiene un olor

penetrante y en muchos casos desagradable. Se emplea en arte como

disolvente universal. Es obtenido por esterificación directa del ácido

acético con alcohol etílico en presencia de un catalizador.

Propiedades Físicas

Punto de fusión :K (-273,15°C}

Punto de ebullición : K (-273, 15°C}

Temperatura crítica :K (-273,15°C}

6
Aplicaciones

• Producción de tintas de impresión.

• Producción de thinners y solvente de pinturas.

• En la industria alimenticia, en productos de confitería, bebidas,

dulces.

• En esencias artificiales de frutas. En la extracción de cafeína del

café.

• En la elaboración de cueros artificiales y decorar artículos de

cuero.

• Disolvente de compuestos para revestir y decorar objetos de

cerámica.

• En la industria fotográfica, como solvente para la fabricación de

películas a base de celulosa.

• Ingrediente de preparaciones cosméticas (perfumes, esmaltes,

tónicos capilares) y farmacéuticas.

• En la industria textil, para la preparación de tejidos de lana para

teñido.

1.2.5. ESTERIFICACIÓN lBl

Se denomina esterificación al proceso por el cual se sintetiza un éster.

Un éster es un compuesto derivado formalmente de la reacción

química entre un oxácido y un alcohol.

La reacción de la esterificación pasa por un ataque nucleofílico del

oxígeno de una molécula del alcohol al carbono del grupo carboxílico.

7
El protón migra al grupo hidroxilo del ácido que luego es eliminado

como agua.

H O HHH H O
1 // 1 1 1 1 //
H-C-C + 0-C-C-C-H ------1 H 2O+H-C-C H H H
1 " / . 1 1 1 ~- 1 " 1 1 1
H (0-=-HH:'> H H H __________,.,..- H O - C - C - C- H
"··~··...... -------···- 1 1 1

H H H

Ac. Acético Etanol Agua Acetato de Etilo

1.2.6. ÉSTERl91

Se suele tratar de sustancias incoloras e hidrofóbicas (no se mezclan

con el agua). Los ésteres de bajo peso molecular suelen tener un olor

característico. Muchos aromas naturales de plantas son ésteres y otro

sintéticos se emplean como aromas artificiales.

Los ésteres tienen buenas propiedades como disolventes y a menudo

se utilizan como tal (acetato de etilo).

1.2.7. ESTERIFICACIÓN DE FISCHERl101

El método más común para la esterificación es el calentamiento de

una mezcla del alcohol y del ácido correspondiente con ácido sulfúrico,

utilizando el reactivo más económico en exceso para aumentar el

rendimiento. El ácido sulfúrico sirve de catalizador como de sustancia

higroscópica que absorbe el agua formada en la reacción. A veces es

sustituido por ácido fosfórico concentrado. El rol del catalizador es el

de aumentar la actividad carbonílica (la carga parcial positiva sobre el

átomo de carbono) por protonación de uno de los oxígenos del ácido.

Se puede favorecer la esterificación empleando un exceso de alguno


de los reactivos o eliminando alguno de los productos. Por ejemplo,

con exceso de etanol o por destilación del éster, respectivamente.

1.2.8. REACTOR QUÍMICQl11 1

Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para que en

su interior se lleve a cabo una o varias reacciones químicas.

A. Funciones Principales:

> Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en

el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada de los

reactantes.

> Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las

sustancias y el catalizador, para conseguir la extensión deseada

de la reacción.

> Permitir condiciones de presión, temperatura y composición de

modo que la reacción tenga lugar en el grado y a la velocidad

deseada, atendiendo a los aspectos termodinámicos y cinéticos

de la reacción.

B. Reactor Discontinuo con Agitación

Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reacción,

sino más bien, al inicio del proceso se introduce los materiales, se

lleva a las condiciones de presión y temperatura requeridas, y se

deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan

los productos de la reacción y los reactantes no convertidos.

También es conocido como reactor tipo Batch. La agitación del

contenido es esencial, para así producir una mezcla uniforme.

9
1.2.9. REACCIONES QUÍMICAS. l 11 l

Es una operación unitaria que tiene por objeto distribuir de forma

distinta los átomos de ciertas moléculas (reactantes) para formar otras

nuevas (productos). El lugar físico donde se llevan a cabo las

reacciones químicas se denomina REACTOR QUÍMICO.

Los factores que hay que tener en cuenta a la hora de llevar a cabo o

desarrollar una reacción química son:

• Condiciones de presión, temperatura, y composición necesarias

para que los materiales entren en estado de reacción.

• Las características termodinámicas y cinéticas de la reacción

• Las fases (sólido, líquido y gaseoso) que se encuentran presentes

en la reacción.

Entre los tipos de reacciones químicas de interés para nuestro trabajo

mencionaremos a:

~ Reacciones Homogéneas: Cuando se trabaja solamente en una

fase, para nuestro caso en particular acondicionaremos el sistema

de tal manera que toda la reacción sea en estado líquido.

~ Reacciones Catalíticas: Son aquellas que requieren de una

sustancia adicional (no aparece en el balance global) para modificar

la velocidad de reacción. La sustancia se denomina catalizador y

para la esterificación emplearemos el acido sulfúrico con la finalidad

de acelerar el tiempo de reacción.

~ Reacciones Endotérmicas: Son aquellas que adsorben calor del

exterior.

10
Figura.1 Reactor Batch

l '
¡

. ·-- j
Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

1.2.10. TERMODINÁMICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Se estudia a continuación los efectos térmicos de la reacción de

esterificación en fase líquida, catalizada homogéneamente por ácido

sulfúrico.

A. CALOR DE REACCIÓN Qr 11
1

Es la energía absorbida por un sistema cuando los productos de

una reacción se llevan a la misma temperatura de los reactantes.

Si se toma la misma presión para ambos, el calor de reacción es

11
igual al cambio de entalpía del sistema, ll.H En este caso

podemos escribir:

Qr = ll.Hr (1.1)

Los calores de reacción se calculan a partir de los calores de

formación.

Cp =a+ bT + cT 2 + dT 3 J/mol K en fase líquida (1.2)

a, b, e, d; son las constantes de capacidades caloríficas

Para calcular el calor de reacción a otras temperaturas diferentes

a la estándar (presión de 1 bar), la información sobre las

capacidades caloríficas a presión constante de las sustancias

implicadas se requiere:

llCPRx = L V¡CPproductos- L V¡CPreactantes (1.3.)

donde V¡ son los coeficientes estequiométricos

El calor de reacción en este caso es igual a los calores de

formación. de los productos menos los calores de formación de

los reactivos:

H2S04
CH3C02H Ol + C2HsOH (1) CH3C02C2Hs (1) + H20 Cll

ll.H~x = L V¡t::.Hgroductos- L V¡l::.H~eactantes (1.5)

ll.H~x <O reacción exotérmica (desprende calor)

ll.H~x >O reacción endotérmica (absorbe calor)

12
> Dependencia del calor de reacción con la temperatura

(1.6)

donde

T' = 298.15 K en estado estándar

T = Temperatura real

Cp = capacidad calorífica

fi.H~x ro= Entalpia de reacción a la temperatura estándar

li.Hr = Entalpia de reacción a la temperatura real

fi.Cp =LV¡* Cp¡ (1.7)

fi.Cp = l::.a + l::.bT + 11cT 2 + 11dT 3 (1.8)

(1.9)

(1.1 O)

2
( rz ro ) (r3 ro 3) (r• ro•)]
0
l:!.H r = l:!.H 298.15 + [tJ.a(T- T 0 ) + tJ.b - - - + flc - - - + fJ.d - -
2 3 4 - (1.11)

B. ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRI01121

Para nuestro trabajo consideraremos temperatura y presión

constantes:

pdV = d(pV) (1.12)

TdS = d(TS). (1.13)

Al combinar estas propiedades de estado del sistema

obtendremos G que es una propiedad de estado y se denomina

13
ENERGÍA DE GIBBS del sistema, aunque es más frecuente

denominarla ENERGÍA LIBRE del sistema.

dG = -SdT + Vdp (1.14)

dG = (ac)
ar p
dT + (ac) d
aP r p (1.15)

(ac)
ar P
= _5 (1.16)

(ac)
ap T
=V (1.17)

Debido a la importancia de G, las ecuaciones (1.16) y (1.17) son

dos fuentes de información muy importante en termodinámica.

Como la entropía de cualquier sustancia es positiva, el signo

menos de la ecuación ( 1.16) muestra que al aumentar la

temperatura, disminuye la energía libre de Gibbs si la presión es

constante. La rapidez de disminución es mayor para gases que

tienen valores grandes de entropía que para sólidos y líquidos

cuyas entropías son pequeñas. El volumen comparadamente

grande de los gases implica que la energía de Gibbs para un gas

aumenta con la presión más rápido que para sólidos y líquidos.

(1.18)

Partiendo de otra relación importante de energía de Gibbs a

presión constante podemos decir

D.G =D.H- TD.S (1.19)

Como estamos en el equilibrio y derivando obtenemos:

d (llG) =-llH
T T
dT
2
(1.20)

14
Integrando

fror d (~G)
r
= fr -Mr dT
ro r2 (1.21)

(r2-r<> 2)
- H~98 15 + l1a•(T-T 0 )+l1b--+l1c--+l1d--
(r'-ro') (r•-ro 4)]}
T
~d~=~
(b.G) T { · [
~
2 3 4
~ (1.22)

t::..G _ t::..G~9s.ts 0 * (~ _ _!_) _


T - yo + Hz9s.ts T yo

(1.23)

1.2.11. TERMODINÁMICA DE LAS FASES DE EQUILIBRIO

A. COEFICIENTE DE ACTIVIDAD PARA FASE LIQUIDA1131

El coeficiente de actividad es la relación que nos permite

acercarnos al comportamiento real de la fase liquida, a

continuación describimos las relaciones termodinámicas para

definir el coeficiente de fugacidad

dG¡ = RTdlnf¡ (1.24)

Integrando a temperatura constante desde las condiciones

estándares:

f.GoG¡' dG¡ = ff¡


,,,o RTdln{¡ (1.25)

o
G¡ - G¡ = RTln /¡~f· (1.26)

15
de donde se define la actividad como la relación de:

-{¡
a -

o (1.27)

Gi - Gf = !::.Gi = RTlna (1.28)

Del concepto de propiedad parcial molar para la energía libre de

Gibbs tenemos:

(1.29)

!::.G = L xi RTlnai (1.30)

como R y T son constantes en un proceso isotérmico:

-I:J.G
RT
= L..~x-lna·
1 1
(1.31)

para una solución ideal, podemos definir a la actividad ideal

como:

(1.32)

¡:_id = a(d ¡:_o (1.33)


Jt 1 Jt

se sabe que:

a!d
1
=x·1 (1.34)

por tanto, para una solución ideal, la ecuación se puede expresar

como:

I:J.Gid
-=~x-lnx·
RT L.. 1 1
(1.35)

Para las propiedades en exceso, definidas para la energía libre

de Gibbs tenemos:

(1.36)

16
(1.37)

remplazando tenemos

(1.38)

dividiendo a esta expresión entre RT tenemos:

5
G _ "'NC "'NC
RT - L..i=l X¡ lna¡ - L..i=l X¡ lnx¡ (1.39)

(1.40)

donde el coeficiente de actividad se representa por Yi y su

relación es:

(1.41)

por lo tanto:

(1.42)

El cálculo del coeficiente de actividad es uno de los temas de

mayor estudio en la termodinámica y el modelo UNIFAC es uno

de los métodos empleados para su determinación.

B. MODELO UNIFAC (UNiversal Fuctional-group Activity

Coeffcients) 1131

lny¡ = lnyf + lnyf (1.43)

y¡= coeficiente de actividad del componente i

yf = coeficiente de actividad combinatoria! del componente i

yf =coeficiente de actividad residual del componente i

17
• Parte Combinatoria!

<1>· z <1>· NC
lny-!C =[n-!+-q·[n-!+l·--!"'.
X¡ 2 !

c:J>¡ ! X¡ L..]
x·l·
JJ
(1.44)

(1.45)

(1.46)

(1.47)

(1.48)

l¡ = ~ (r¡- q¡) - (r¡ - 1) (1.49)

<l>¡: Fracción del segmento del componente i

x¡: Fracción molar del componente i en la fase líquida

z: Número de coordinación de red, igual a 1O

q¡: Parámetro del área del componente puro i

r¡: Parámetro de volumen del componente puro i

Qk: Parámetro de área del subgrupo k

Rk: Parámetro de volumen del subgrupo k

8¡: Fracción de área del componente i

vki: Número de grupos funcionales del grupo k en la molécula i

NSG: Número de subgrupos

NC: Número de componentes

18
~ Parte Residual

(1.50)

rk= coeficiente de actividad para el grupo k en la mezcla

rk,i= coeficiente de actividad para el grupo k en el componente i

8m= fracción de área del grupo m

Xm= fracción mol del grupo m en la mezcla

amn = parámetro de interacción binaria

8mi= fracción de área del grupo m en el componente i

Xmi= fracción mol del grupo m en el componente i

(1.51)

(1.52)

(1.53)

(1.54)

(1.55)

S _ XmiQm ·
(1.56)
mi- ._,NSGX ·Q
Ln nt n

X Vmi
(1.57)
mi= ._.NSGv .
.L.n nt

19
C. PROPIEDADES RESIDUALESI131

Consisten en representar la diferencia entre el valor de una

propiedad termodinámica en el estado gaseoso ideal y su valor

en el estado real, ambos a la misma temperatura y presión.

La propiedad residual se denota por:

11M· =M·+M (1.58)

Donde:

M·: Valores molares de cualquier propiedad termodinámica

extensiva.

M : Valores de una propiedad termodinámica, tal como H o S.

M= M· -11M· (1.59)

El cálculo se divide en dos partes:

1. Se calcula el valor de M· para el gas ideal; el cual puede

efectuarse con las ecuaciones sencillas válidas para un gas

ideal.

2. El cálculo de 11M·, el cual corresponde a una corrección del

valor para el gas ideal y que depende de los datos del

comportamiento de P, V, T.

Las ecuaciones específicas para la H, S y otras propiedades se

deducen finalmente de este procedimiento.

20
1.2.12. EQUILIBRIO QUÍMICQ[11 l

Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los

reactivos y los productos se encuentran en una relación numérica

constante. Experimentalmente se comprueba que las

concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en

equilibrio se encuentran relacionadas por la siguiente expresión

matemática:

(1.60)

• Si K < 1, se favorece la formación de reactivos.

• Si K > 1, se favorece la formación de productos.

El rendimiento de una reacción química se ve disminuido por la

tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no

se transforman al cien por ciento en productos.

A. CONSTANTE DE EQUILIBRIO K111 1

En 1889 Arrhenius postuló que la variación de la constante de

equilibrio de reacción con la temperatura se podía representar

por

(1.61)

donde: T: Temperatura (K)

R: 1,987 (cal/mol K)

!J.G 0 : Energía Libre de Gibbs a la temperatura de trabajo

21
B. CONVERSIÓN EN EL EQUILIBRIQE31

Tabla.1 Estequiometria de la Esterificación

Ac. Acético Etanol Acetato Etilo Agua Total

Inicio naco neto nato nago nto

Cambio -X* naco -X* naco X* naco X* naco

Final naco(l- X) nac0 (Oet -X) nac0 (Oat +X) nac0 ((1 ag + X) nto

donde:

n. _ n;o
U¡- (1.62)
naco

La constante de equilibrio se define como:

(1.63)

a~i: Actividad del componente i, elevado a su coeficiente

estequiométrico.

(1.64)

tt Fugacidad del componente i puro, a la presión de 1 bar.


A= Yi *X¡*{¡ (1.65)

fi.: Fugacidad del componente puro

x¡: Fracción molar del componente i en la mezcla reaccionante.

Yi: Coeficiente de actividad del componente i en la mezcla.

- fi
a¡ - Yi * X¡ * f;o (1.66)

Se puede demostrar que para la energía libre del componente i,

el cambio desde las condiciones del estado estándar hasta las

condiciones del sistema, en la fase liquida, es:

22
G·1 - G91 = RTln [¡o
!; (1.67)

o rP
G¡ - G¡ = )pO V¡ * dp (1.68)

V¡: Volumen molar del componente i puro.

combinando las dos últimas expresiones:

(1.69)

finalmente, la constante de equilibrio toma la forma:

(1.70)

donde el termino exponencial se conoce como el factor de

Poynting , y es de importancia sólo a presiones muy elevadas.

Para nuestro caso, consideraremos despreciable su influencia,

ya que la presión de operación del reactor no es muy elevado

consideraremos que es muy cercana a la presión del estado

estándar, esto es P » po (el cálculo de la presión es imposible ya

que no se dispone con información sobre los volúmenes

específicos molares de los componentes a ninguna

temperatura). Con esta simplificación:

K= n(y¡ *X¡) (1.71)

K es función exclusiva de la temperatura

La fracción molar del componente i en la mezcla es:

X¡=~ (1.72)
nq

23
Al reemplazar obtenemos:

K= (nat•nag) * (Yat*Yag) (1.73)


nac*net Yac*Yet

K _ (nat•nag) * (Yat*Yag) = O (1.74)


nac*net Yac*Yet

que empleando la tabla estequiométrica es:

K T _ [(8at+Xe)•(8ag+Xe)] (Yat*Yag) =O (1.75)


( ) (1-Xe)•(Bet-'Xe) Yac*Yet

donde el subíndice e indica equilibrio.

1.2.13. SISTEMA DE CONTROL SECUENCIALl141

Se entiende por control automático, el mantener estable una variable

de proceso mediante un dispositivo, por lo general electrónico, cuyo

valor deseado esta almacenada en la memoria de este y al recibir la

señal de la variable controlada realiza los cálculos y estima la acción

sobre la variable manipulada, corrigiendo y estabilizando el sistema

de control.

Este dispositivo eléctrico conocido como controlador, se encuentra

en el mercado bajo la denominación de PLC (Controlador Lógico

Programable), controlador de lazo digital (micro controlador) y PC

(computadora personal).

Un sistema de control es un ordenamiento de componentes físicos

conectados de manera que el mismo pueda dirigir o regularse a sí

mismo o a otro sistema.

24
Figura.2 Esquema general de un Sistema Automatizado

":'
Control
~ Parte opera·nva
(proceso)
- 1!!!1
~
~···
l!t&MI ~····· ¡. ....
il
' ..

Control Parte operativa

- Lógica cableada • Planta


•PLC's - SensoreG
.. P"C+8CADA - Aetuador••
~---~~ : !;.~c"';~~~~~~o~~~ores
• R'eg. Ojgitales
• Et"c .••

Fuente: Elaboración propia

Figura.3 PLC (Controlador Lógico Programable)

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

1.2.14. LENGUAJE LADDER- PL7 MICROl151

El LADDER, también denominado lenguaje de contactos o en

escalera, es un lenguaje de programación gráfico muy popular

debido a que está basado en los esquemas eléctricos de control

clásicos. Un esquema de escalera o de contactos está constituido

por varias líneas horizontales que contienen símbolos gráficos de

25
prueba (Contactos) y de acción (Bobinas), que representan la

secuencia lógica de operaciones que debe realizar el PLC.

A. SECUENCIA DE OPERACIONES EN UN PLC. [151

a) Al encender el procesador, este efectúa un autochequeo de

encendido e inhabilita las salidas. Entra en modo de

operación normal.

b) Lee el estado de las entradas y las almacena en una zona

especial de memoria llamada tabla de imagen de entradas

e) En base a su programa de control, el PLC modifica una zona

especial de memoria llamada tabla de imagen de salida.

d) El procesador actualiza el estado de las salidas "copiando"

hacia Jos módulos de salida el estado de la tabla de imagen

de salidas (estas controlan el estado de los módulos de

salida del PLC, relay, triacs, etc.).

e) Vuelve paso b)

B. FUNCIONES ADICIONALES [151

Autochequeo de Fallas: En cada ciclo de sean, el PLC efectúa

un Chequeo del funcionamiento del sistema reportando el

resultado en Bits internos que pueden ser accesados por el

programa del usuario.

Inicializaciones: Cada tipo de partida de un microprocesador

también es reportada en bits internos de la memoria de PLC.

Salvaguarda de Estados: Es posible indicar al PLC estado

deseado de algunas salidas o variables internas en caso de falla

26
o falta de energía en el equipo. Esto es esencial cuando se

requiere proteger algunos externos de salida.

Modularidad: Gracias a la utilización de Microprocesadores, es

posible expandir los sistemas a través de módulos de expansión

de acuerdo al crecimiento del sistema. Es posible expandirse en

Entradas y Salidas digitales, análogas, etc., como así también en

unidades remotas y de comunicación.

C. DIRECCIONAMIENTOS DE ENTRADAS Y SALIDASI151

Como pueden existir gran cantidad de entradas y salidas, es

necesario indicarle a la CPU la dirección de la entrada o salida a

la que el programa usuario se está refiriendo. El

direccionamiento de entradas y salidas en la programación de un

PLC consiste en informar a la CPU, de acuerdo al formato

empleado por el fabricante, la dirección lógica de las diferentes

entradas y salidas.

Figura.4 Ingreso y Salidas del Sistema de Control Automatizado

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

27
CAPITULO 11

METODOLOGÍA

2.1. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

A. SISTEMA DE CONTROL SECUENCIAL

• Dispositivos Electrónicos del Reactor Batch

2 válvulas On/Off de líquidos de 1/4"

1 válvula On/Off de vapor de 1/2"

1 válvula On/Off de líquidos de 1/2"

1 sensor de temperatura

• Software

El programa LADDER PL-7 MICRO

B. ESTERIFICACIÓN

~ Materiales

1 pipeta de 20mL

1 probeta de 1OOOmL

28
1 probeta de 500ml

2 vasos de precipitación de 250ml

1 propipeta

1 cinta de masking

1 termómetro de 150°C

7 frascos para muestras

~ Equipos

1 Reactor Batch enchaquetado

~ Reactivos y sus Características Experimentales

Acido Acético: CH 3COOH

p : 1,056 g/m L a 19°C

PM : 60,05 g/mol

TEbullíc: 118,1 oc
Etanol: C2H50H

Pureza: 95,5°GL

p . 0,81 g/ml a 19°C

PM : 46,047 g/mol

Acido Sulfúrico: H2S04

Pureza: 97%

p : 1,84 g/ml a 19°C

29
C. ANÁLISIS DE MUESTRAS

Cromatógrafo de Gases

Marca : Perkin Elmer

Modelo : Auto System XL

Columna: Spb1

Tiempo de Corrida: 8 min

Horno:

Temperatura Inicial: 60°C

Rampa 1: 15,0 g/min- 80 g x 0,5 min

Rampa 2:45,0 g/min- 270 g x 1 min

2.2. DESCRIPCIÓN DEL REACTOR

2.2.1. TANQUES DE ALIMENTACIÓN

Cantidad :2

Diámetro : 14 cm

Largo :22 cm

Espesor : 0,02 cm

Base : Cóncava

Otros : Los tanques cuentan con un orificio de descarga de Y2" de

diámetro.

Función : Contener los reactantes

30
Figura.5 Tanques de alimentación

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

2.2.2. VÁLVULAS DE LÍQUIDO

Marca : CEME

Modelo : C-6604-220 - On/Off

Diámetro : 1/4"

PMAX : 13 bar

Función : Controlar el ingreso de los reactantes en intervalos de

tiempo

Figura.& Válvula de desalojo de los reactantes

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

31
2.2.3. VÁLVULA DE VAPOR

Cantidad :1

Marca : DANFOSS

Modelo : On/Off

Tipo : EVSIS 15

Diámetro : 1/2"

T0 MAx : 185°C

PMAx : 25 atm

Función : Controlar el ingreso de vapor a la chaqueta del reactor en

intervalos de tiempo.

Figura. 7 Válvula de ingreso de vapor a la chaqueta

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

2.2.4. VÁLVULA DE DESCARGA

Marca : CEME

Modelo : 6607 VN 4 - On/Off

Diámetro : 1/2"

32
T0 MAX : 150 °C

PMAx : 13 bar

Función :Controlar la salida de los productos del Reactor Batch.

Figura.B Válvula de desalojo de los prodcutos

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

2.2.5. VÁLVULA DE SALIDA DEL VAPOR

Marca : Rex

Modelo : On/Off

Diámetro : 1/2"

Función : Controlar la salida del vapor de la chaqueta del Reactor.

Figura.9 Válvula esférica manual

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

33
2.2.6. SENSOR DE TEMPERATURA

Modelo : PB2B9

Tipo : PT-1000

Diámetro : 1/2"

T 0 MAX : 150°C

Función : Indicar la temperatura dentro del Reactor Batch.

igura.10 Sensor de temperatura

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

2.2.7. MOTOR DEL AGITADOR

Cantidad :1

Modelo : FM-201 00

Color : Negro

Otros : 220V- 5A-100 W

50-60Hz

34
Función : Mantener una agitación continua para obtener una mezcla

homogénea dentro del Reactor Batch.

Figura.11 Motor del agitador

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

2.2.8. REACTOR

Modelo : Batch

Material : Acero inoxidable

Espesor : 0,02 cm

Color : Plateado

Diámetro : 14 cm

Altura : 16 cm

Agitador

Longitud del eje: 13 cm

Diámetro del eje: 3 cm

Paletas: Cuadras de 1,5 x 1 ,5 cm

35
Chaqueta

Espesor :0,07 cm

Altura : 13,5 cm

Diámetro externo de la chaqueta: 55 cm

Figura.12 Reactor Batch

, '

L"
"

-···- -~'
j "

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

Otros

2 orificios de alimentación de los reactantes de 1/2"

1 orificio de alimentación de vapor de 1/2"

1 orificio de descarga del producto de 1/2"

1 orificio de salida de vapor de 1/2"

2 mangueras negras de 1/2" de diámetro externo

Función : Brindar las condiciones necesarias para la esterificación

del acetato de etilo

36
2.3. PROCEDIMIENTO

~ Programar el sistema de control secuencial:

Figura.13 Programación del Sistema de Control Secuencial en el Lenguaje LADDER


PL7 micro

%L1

%02.4 ..

MODE: TON
TB: 1mn
TM.Y:3
TM.P:3
MODIF: Y

MODE: TON
TB: 1mn
TM.Y:30
TM.P: 40
MODIF: Y

TM.P:4
MODIF: Y

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

37
• Programar 2 min el tiempo de descarga de los tanques de

alimentacfón

• Programar 40 min el tiempo de de agitación y el sensor de

temperatura

• Programar a 69°C=5120 y 60°C=4000 unidades del sensor

de temperatura y sintonizar con la válvula de alimentación

de vapor.

• Programar 4 min el tiempo de descarga del reactor batch.

Nota: Para los cambios de temperatura se debe programar el

sensor de temperatura interpolando para 0°C = O y

150°C= 10 000

>- Poner en el tanque de alimentación N°1: 638,51 ml de ácido

acético y en el tanque de alimentación N°2: 877,96mL de etanol.

>- Poner la válvula de control de vapor manual a un 10% - 15% de

abertura

Figura.6 Válvulas de Control de Ingreso de Vapor

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

38
~ Verificar que el agitador se encuentre en ON

Figura.7 Sistema de Control del Agitador

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

~ Encender el caldero hasta obtener una presión de 1O bar; luego

abrir la válvula de salida de vapor del caldero.

Figura.8 Caldero de Vapor

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

39
~ Poner en funcionamiento el programa de control secuencial.

Figura.9 Hoja de reporte del Sistema de Control Secuencial

14/15

ModifiCación! Vlfiablo~
>:Mil
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¡~
_Va!OI actual Naturakoza

F3l!:lod.f!O<rj 1-- l<l\lii - - f - - - - - f : - 3 2 = 7 4 - · - - + - - - - - 1 - - · - - · - f - - - - · -~--

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4 --t----~---+----+----!-----1
F4 Eoru:a11--·F='=:-
t-- . ·--+----r.-----t----t----+-------'1
FOfiM•1
F5 . '--•EY.Q2.5=---t-----f.------+-----t----!----l
,- xQ2.6
FS !;""'~"~ ~ ~:::77---t----+.0-----t-----!-----+-----1
xQ2.(I o
~YISUail:i] r-- ;;;r\¡J_i·--r-·--·· lt75-·- -·

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

~ Agregar 7,81 ml de Acido Sulfúrico por el orificio que se

encuentra al costado del agitador una vez iniciada la agitación

Fig.10 Alimentación del Catalizador

Fuente: Elaboración propia cortesía del LOPU

~ Sacar muestras de la reacción a los 5; 1O; 20; 30 y 40 m in de

iniciada la agitación.

~ Verificar el funcionamiento de el caldero y el agitador

40
2.4. DATOS

2.4.1. DATOS EXPERIMENTALES

Tabla.2 Datos obtenidos de la cromatografía de gases hechos en la UNMSM

Temperatura (°C) % Acetato de Etilo CAcetato Etilo

60 38,95 4,42

60 40,31 4,58

69 42,16 4,79

69 46,68 5,30

Fuente: USAQ-UNMSM Unidad de Cromatografía de Gases

2.4.2. DATOS EXPERIMENTALES PARA EL BALANCE DE ENERGÍA

Temperatura del condensado a la salida del reactor es: T= 52°C

Si la válvula del condensado está abierto la presión del manómetro es

O psia, entonces la PA 8 s = 520 mmHg


Volumen del condensado saliente de la chaqueta del reactor:

Vvapor de agua szOc = 628 mL = 0,628 L

Vagua liquida szOc = 95 mL = 0,095 L

41
CAPITULO 111

TRATAMIENTO DE DATOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS


1

3.1. BALANCE DE MATERIA

Balances de materia para la esterificación

R = non = 1,242
nAcido

moH p•VoH
PMoH PMoH
R= mAcido = P*VAcido
PMAcido PMAcido

Asumiendo volúmenes aditivos:

3.1.1. Hallando el V nzso4:

Vn2 so4 = 0,05%VroTAL = 0,005 * 1485,06 = 7,5 mL H2S04 99,99%

9
mn2 so4 = 1,916- * 7,5 mL = 14,379 H2 S04 99,99%
mL

42
14,37g
VH2 so4 = 1,84gfmL = 7,81 mL H2 S04 97%

VH 2 so 4 = 7, 81 mL H 2 S0 4 97%

3.1.2. Hallando el VAcido

R *PAcido* VAcido * PMoH


VoH =- --------
PoH * PMAcido
g
PoH a 99°GL = 0,7876 mL

1,242 * 1,056gfmL * VAcido * 46,047gjgmol


V: ---------,-----,---:---:-----::---
OH- 0,7876gjmL * 60,05gjgmol

VoH = 1,277 VAcido

1,277 VAcido + VAcido + 7,81 mL = 1485,06 mL

2,277VAcido = 1477,25 mL
V Acido = 648, 8 mL Acido Acético

3.1.3. Hallando el V oH

VoH = 1,277 * 648,8 mL


VoH = 828,45 mL de etanol puro (99,99°GL)

Como tenemos el alcohol a 95,5 oGL

828,45 mL de etanol - - - - +

V mL de etanol

43
828,45 * 99,99 o
VoH = ,
95 5
= 867,40 mL C2 H5 0H a 95,5 GL

V oH= 867,40 mL C2 H 5 0H a 95. SGL

3.2. BALANCE DE ENERGIA

Calor
Transferido
QTRANSF

Calor
r Calor
Vapor
QVAPOR
SISTEMA ) Condensado
QCONDENS

l
Calor
Perdido
QPERDIDO

QVAPOR = QTRANSFERIDO + QcONDENSADO + QPERDIDO

rhvap : Flujo másico de vapor

rhcond : Flujo másico de condensado

h1 : Entalpía de vapor saturado

h2 : Entalpía del condensado

U1 : Energía interna de calentamiento

U2 : Energía interna de perdida

A1 : Área interna de transferencia de calor

44
A2 : Área externa de la chaqueta de transferencia de calor

TvAP :Temperatura del vapor saturado

Tco : Temperatura del medio ambiente

MLDT :Temperatura media logarítmica

Haciendo el Balance de Materia en la Chaqueta del Reactor Batch

nnvap = nncondensado = ri1


Reemplazando en la ecuación

3.2.1. Hallando el flujo másico del condensado:

saturado + muq condensado)


m. = -( mvapor
'-----''---------=-----..:...
tiempo

Si la temperatura del condensado a la salida del reactor es: T= 52°C

kg g
PAGUAszoc = 987,120-
m3
= 0,987120-L
m

g
mAGUA 52 oc = p *V= 0,987120- * 723 mL = 713,688 g H20
mL

. 713,688 g H 2 0 gH 0
2
m = 600 seg
= 1,189 -seg-

m= 1,189 * 10-3 kg Hz O
seg

Para los siguientes cálculos haremos las siguientes suposiciones:

Si la válvula del condensado está abierto la presión del manómetro es

O psia, entonces la PA 8s = 520 mmHg

45
3.2.2. Hallando la temperatura de vaporización Tvap:

0,133343kPa)
PA 8 s = 520 mmHg ( mmHg = 69,33836 kPa
1

Empleando la tabla termodinámica interpolaremos para hallar la

temperatura del vapor saturado:

85 57,83

Tvap 69,34

90 70,14

Tvap- 85 69,34- 57,83


90,85
= 70,14- 57,83

Tvap = 89, 675°C = 362,825 K

3.2.3. Hallando la entalpia del vapor saturado h9 =h1

85 2651,9

89,675 h1

90 2660,1

h1- 2651,9 89,675-85


2660- 2651,9 = 90-85

hl = 2659,4735 =~

3.2.4. Hallando la entalpia del líquido condensado h2

Como en el condensado obtenemos una mezcla liq - vap

determinaremos:

46
• La Calidad X

X = mvapor = mvapor
mtotal mvapor + muquido

mvapor : Masa del vapor en la mezcla

mtotal : Masa total de la mezcla liq - vap

B
mvapor agua 52 oc = p *V= 0,987120 mL * 628 mL = 619,911 g H 2 0

B
mvap+liqszoc = p *V= 0,987120 mL * 723 mL = 713,688 g H 2 0

619,911 619,911
X= 619,911 + 93,777 = 713,688 = 0' 87

X= 0,87

Grafica1. Comportamiento termodinámico del sistema

Pabs
200mmHg

Y=l/p

Para hallar h2 haremos uso de la siguiente fórmula:

h2 = X h9 + (1 - X)h¡

Donde X : Calidad del vapor respecto a la masa total.

h9 : Entalpia del vapor saturado

h¡ : Entalpia del vapor saturado


Como PA 8 s = 69,34 kPa entonces interpolaremos para hallar h¡

85 355,90

89,675 h,
90 376,92

hf- 355,90 89,675- 85


=
376,92-355,90 90-85

k]
ht = 375, 5537 kg

k]
ht = hg = 2659,4735 kg

Reemplazando

h2 = 0,87 * 2659,4753 + (1- 0,87) * 375,5537


k]
h2 = 2362, 5655 kg

3.2.5. Hallando la temperatura media logarítmica

FLUIDO CALIENTE
TVAP 1----------- 89,675 °C

70°C

Grafica.2 Comportamiento de la temperatura durante el calentamiento

!J.TENT - !J.TsAL
!J.TL = --ln-_1!.=-=T=EN=T-
l!.TsAL

48
(89,675- 19)- (89,675- 70)
IJ.TL = ln (89,675-19)
(89,675-70)

11TL = 39,883 °C = 313,033 K

3.2.6. Hallando las áreas

AREA
LATERAL

AREADEL
CASQUETE

• Área interna:

ALATERAL = 2rcRH

ALATERAL = 2 * TC * 7 * 10,5

ALATERAL = 461,81 cm2

AcASQUETE = 2rcRh

AcASQUETE = 2 *re* 7 * 2,1

AcASQUETE = 92, 36 cm2

A TOT EXT = 461.81cm 2 + 92,36 cm 2

Aror INT =A 1 = 554,17 *10- 4 m2

49
• Área externa:

ALATERAL = 2rrRH

ALATERAL = 2 * Tr * 8,1 * 10,5


A LATERAL = 534,38 cm 2

AcASQUETE = 2rrRh

AcAsQUETE = 2 * rr * 8,1 * 3

AcASQUETE = 152, 68 cm2

A TOT EXT = 534,38 cm2 + 152,68 cm2

A TOT EXT = A 2 = 687, 06 * 10-4 m 2

3.2.7. Hallando las energías internas de calentamiento

• Cálculo del flujo de masa del agua a calentar

- kg- -6 kg
PAGUA 19oC- 998,405-3 - 998,405 * 10 -
m mL

kg
mAGUA 19oc = P *V= 998,405 * 10- 6 -mL * 1500 mL = 1,498 kg H2 0

. 1,498 kg H 2 0 kg
mAGUA 19oC = = 0,002497-
600 seg seg

• Capacidad calorífica

k]
CpAGUA 19oc = 4,1823 kg *K

so
Reemplazando los valores tenemos:

U1 * 554,17 *10- 4 m 2 * 313,033 K=

0,002497 kg * 4,1823-k
k] * (343,15- 292,15)K
seg g *K

k]
U1 = 0,031 2 K
m * * seg

Reemplazando los valores en la ecuación general

kg H2 O k]
1,189 * 10- 3
seg
(2659,4735- 2362,5655) -k
g
=

k]
0,031 K 554,17 *10- 4 m 2 * 313,033K + U2 * 687,06
m 2 seg

* 10-4 m 2 (362,825- 308,15)K

u2 = -0,05 k]
m 2 *K* seg

3.3. ESTUDIO TERMODINAMICO

Para nuestro trabajo consideraremos temperatura constante ya que en la

reacción de estudio estamos controlando la temperatura a presión

constante porque el reactor se encuentra totalmente cerrado lo que

impide la influencia de alguna presión externa.

51
3.3.1. Calor de Reacción (Entalpia de Reacción)

Tabla.3 Capacidad Calorífica, Entalpía y Energía Libre de Gibbs de formación de


líquidos orgánicos e inorgánicos

a b e d e MJ.fO ~Gf 0

Ac. Acético(I) 1,40E+05 -3,21E+02 8,99E-01 O,OOE+OO O,OOE+OO -484200 -389450

Etanol(l) 1,03E+05 -1,40E+02 -3,03E-02 2,04E-03 O,OOE+OO -276170 -174180

Acet. Etilo(I) 2,26E+05 -6,25E+02 1,47E+OO O,OOE+OO O,OOE+OO -463560 -318660

Agua(l) 2,76E+05 -2,09E+03 8,13E+OO -1,41E-02 9,37E-06 -285800 -237200

Rxn (1) 2,60E+05 -2,25E+03 8,73E+OO -1,62E-02 9,37E-06 11010 7770

Fuente: Tabla 2-196 Physical and Chemical Data y Apéndice3 de Raymond Chang

52
Tabla.4 Valores obtenidos la Capacidad Calorífica y Entalpía d~l Excel

T (°C) T (K) LlCp (J/mol) LlHRx (J/mol)

21 294,15 1, 14E+04 -31810,66

22 295,15 1,11E+04 -20564,13

23 296,15 1,07E+04 -9677,59

24 297,15 1,03E+04 847,59

30 303,15 8, 14E+03 56329,51

50 323,15 3,50E+02 142480,77

70 343,15 -8,29E+03 64671,75

74 347,15 -1,01 E+04 27845,60

76 349,15 -1,11E+04 6643,95

77 350,15 ' -1, 15E+04 -4663,28

80 353,15 -1,30E+04 -41442,87

100 373,15 -2,32E+04 -401350,00

Fuente: Elaboración propia

53
Grafica.3 Temperaturas & Entalpías

Temperatura & Entalpía


1000000

o
2 o 320
-1000000

-2000000
-oE
-
~
J:
<1
-3000000

-4000000

-5000000

-6000000

-7000000
T (K)

Fuente: Elaboración propia

3.3.2. Energía Libre de Gibbs de Reacción

flG _
r -
flG~98 . 15
ro +
Ho
298.15
* (~ _
r ro
2_) _

54
Tabla.5 Valores obtenidos de la Energía Libre de Gibbs del Excel

T (°C) T (K) óGRx (J/mol)

30 303,15 7324,91

50 323,15 454,75

51 324,15 . 14,92

52 325,15 -424,73

70 343,15 -6865,83

90 363,15 -4524,44

92 365,15 -3370,26

94 367,15 -2008,22

96 369,15 -428,13

97 370,15 446,87

100 373,15 3427,07

120 393,15 39279,27

Fuente: Elaboración Propia

55
Grafica.4 Temperaturas & Energía Libre de Gibbs

Temperatura & Gibbs


700000

600000

500000

400000

--
o
E
:;;!
C)
<1
300000

200000

100000

o
270 320 370 420
-100000
T(K)

Fuente: Elaboración propia

Grafica.5 Temperaturas & Entalpía y Energía Libre de Gibbs

Temperatura & Gibbs- Entalpia


1000000

o
270 320
-1000000

--
o
E
:;;!
:X:
~
-2000000

-3000000

C)
<1
-4000000

-5000000

-6000000

-7000000
T (K)

Fuente: Elaboración propia

56
3.3.3. Influencia de la Temperatura en la Constante de Equilibrio

Tabla.& Valores obtenidos de la Constante de equilibrio

T (OC) T (K) K

52 325,15 1,1701

SS 328,15 1,8852

:60 333,15 3,9191

65 338,15 7,1941

66 339,15 7,9675

67 340,15 8,7594

68 341,15 9,5558

69 342,15 10,3403

70 343,15 11,0948

75 348,15 13,7174

76 349,15 13,8827
-

77 350,15 13,8968

78 351,15 13,7547

79 352,15 13,4566

80 353,15 13,0083

Fuente: Elaboración propia

57
Grafica.6 Temperatura & Constante de equilibrio

Temperatura & Constante de Equilibrio


16
o 14
·¡:

~:S 12
C" 10 <

""'cu
-e 8
...e:
cu
6
...e:
1'0
4
o"'
u 2
o
50 60 70 80 90
Temperatura oc

Fuente: Elaboración propia

3.3.4. Influencia de la Temperatura en la Conversión de Equilibrio

Tabla.7 Valores obtenidos de la Conversión de equilibrio


T (OC} T (K} Xe
52 325,15 0,5293

55 328,15 0,5990

60 333,15 0,6996

65 338,15 0,7734

68 341,15 0,8042

69 342,15 0,8123

70 343,15 0,8193

75, 348,15 0,8396

76 349,15 0,8407
·-·· --- --- -
77 350,15 0,8408

78 351,15 0,8398

80 353,15 0,8346

90 363,15 0,7166

Fuente: Elaboración propia

58
Grafica.7 Temperatura & Conversión de equilibrio

Temperatura & Conversión de Equilibrio


0,9000
o 1
~ 0,8SOO
3cr 0,8000 ~ ............. 1

./':
~ 0,7SOO
Ql

; 0,7000
,g 0,6SOO
·¡¡¡
/
/
./
"''
- ~ 0,6000
>
g o,ssoo / 1
u ~
O,SOOO
4S SS 6S 7S 8S
Temperatura oc

Fuente: Elaboración propia

3.3.5. Mecanismo y Estequiometria

Tabla.8 Análisis estequiométrico de la Esterificación del Acetato de Etilo

Ac. Acético Etanol Acetato Etilo Agua Total

Inicio naco neto o nano nto

Cambio -X* naco -X* naco X* naco X* naco

Final nac0 (1- X) neto - X * naco X* naco nano + X * naco nto

Fuente: Elaboración

3.3.5.1.. Oatos Teóricos

Empleando la relación de: 8t = naco


nio

59
X* [6a9 + Xe]
K en = -(1---X-e"-)-*-=-[-6-et--~X-e-]

a. Hallando el número de moles iniciales

• Acido Acético

648,8mL * 1,0S6g jmL


nac 0 = 60,0Sgjmol = 11,41mol

naco= 11,41 mol

• Etanol

828,4SmL * 0,7876gjmL
net 0 = 46 ,047 gjmol = 14,17mol

net 0 = 14,17 mol

• Agua

[(1524,01- 1485,06) + (7,81- 7,5)]mL * 0,998gfmL


nano=
18,013gjmol

nauo = 2, 39 mol

b. Hallando las concentraciones iniciales

• Acido Acético

11,41mol mol
Caco = 1,480506L =
7 ' 71 L

60
• Etanol

14,17mol mol
Ceto = 1,480506L = 9 ' 57 L

• Agua

2,39mol mol
Cago = 1,480506L = 1 •61 L

c. Hallando O1

• Hallando Oet

neto 14,17 mol


(Jet = -naco = 11,41 mol = 1' 24

• Hallando oAg
nag 0 2,39 mol
Oag =-n-ac-o = 11,41 mol= O, 21

A. Tratamiento de datos a 60°C

a. Hallando la constante de equilibrio

-( -3783,33~) )

K =e ( s,31434__L_z•333,1sK
gmo

K= 3,92

61
b. Hallando la conversión del equilibrio ideal

X* (0,21 + Xe)
3,9 2 = -:------:-----:--___:__"'7"
(1 - Xe) * (1,24- Xe )

Xe = 0,70

c. Hallando los números de moles finales del equilibrio

• Acido Acético

mol
nac¡ = 11,41L * (1- 0,70) = 3,423 mol

• Etanol

net¡ = 14,17- 0,70 * 11,41 = 6,183 mol

• Acetato de Eti lo

nat¡ = 0,70 * 11,41 = 7, 987 mol

• Agua

nag¡ = 2,39 + 0,70 * 11,41 = 10,377 mol

62
d. Hallando las fracciones molares del equilibrio

• Acido Acético

3,423
Xac = 27 97 = 0,12
J

• Etanol

6,183
Xet = 27 97 = 0,22
J

• Acetato de Eti lo

7,987
Xat = 27 97 = 0,28
J

• Agua

10,377
Xago = 27,97 = 0,37

Pero como la ecuación es para un estado ideal

emplearemos los coeficientes de actividad para corregir

ya que estamos trabajando en un sistema homogéneo

líquido y para esto reemplazaremos los valores de las

fracciones molares en el método UNIFAC

Xe * (Oag- Xe) (Yat * Yag)


KcT) = (1- Xe) * (Oet- Xe)
* Yac * Yet

e. Hallando los coeficientes de actividad

El cálculo se realizo en la hoja de cálculo Excel 2007

mediante el método UNIFAC, el desarrollo se encuentra

con más detalle en el anexo 2

63
Tabla 9 Valores obtenidos de los Coeficientes de Actividad a 60°C
Sustancia Ac. Acético Etanol Acet. Etilo Agua

Coeficiente de
0,7593 1,1396 1,2802 1,3676
Actividad y

Fuente: Elaboración propia

f. Hallando la conversión para un sistema líquido real

K -
X * (8ag + X )
*
(yat * Yag)
(T) - (1- X) * (Bet- X) Yac * Yet

X* (0,21 + X) (1,2802 * 1,3676)


3 92
• - (1- X)* (1,24- X)* 0,7593 * 1,1396 =O

X= 0,60

g. Hallando las concentraciones finales

• Acido Acético

mol mol
Cae¡= 7,71L * (1- 0,60) = 3, 08L

• Etanol

mol
Cet¡ = 9,57-0,60 * 7,71 = 4,94L

• Acetato de Etilo

mol
Cat¡ = 0,60 * 7,71 = 4,63L

64
• Agua

mol
Cag¡ = 1,61 + 0,60 * 7,71 = 6,24L

B. Tratamiento de datos a 69°C

a. Hallando la constante de equilibrio

( -6645,49~) )

K = e ( 8,31434grfr.o1'342,15K

K= 10,34

b. Hallando la conversión del equilibrio ideal

X* (0,21 + Xe)
10 34
' = (1- Xe) * (1,24- Xe)

Xe = 0,81

c. Hallando los números de moles finales del equilibrio

• Acido Acético

mol
nac¡ = 11,41 L * (1- 0,81) = 2,17 mol

65
• Etanol

netr = 14,17- 0,81 * 11,41 = 4, 93 mol

• Acetato de Etilo

natr = 0,81 * 11,41 = 9,24mol

• Agua

nanr = 2,39 + 0,81 * 11,41 = 11,63 mol

d. Hallando las fracciones molares del equilibrio

• Acido Acético

2,17
Xac = , = 0,08
27 97

• Etanol

4,93
Xet = 27,97 = 0,18

• Acetato de Etilo

9,24
Xat = 27,97 = 0,33

• Agua

11,63
Xago = 27,97 = 0,42

66
e. Hallando los coeficientes de actividad

Tabla.1 OValores obtenidos de los Coeficientes de Actividad a 69°C

Sustancia Ac. Acético Etanol Acet. Etilo Agua

Coeficiente de
0,7095 1'1493 1,2153 1,3896
Actividad y

Fuente: Elaboración propia

f. Hallando la conversión para un sistema liquido real

K -
X* (Bag +X)
* (Yat * Yag)
(T) - (1- X) * (Bet- X) Yac * Yet

X* (0,21 + X) (1,2153 * 1,3896)


10 34
• - (1- X) * (1,24- X) * 0,7095 * 1,1493 = O

X= O, 73

g. Hallando las concentraciones finales

• Acido Acético

Cae¡= Caco* (1- X)

mol mol
Cae¡= 7,71T* (1- 0,73) = 2,08--¡-

• Etanol

mol
Cet¡ = 9,57-0,73 * 7,71 = 3. 94--¡-

67
• Acetato de Etilo

mol
Cat¡ = 0,73 * 7,71 = 5.63---¡-

• Agua

mol
Cag¡ = 1,61 + 0,73 * 7,71 = 7. 24---¡-

Tabla.11 Resumen del tratamiento de datos teóricos

60°C 69°C

Compuesto Cinicial efinal X Cinicial efinal X

Ac. Acetico 7,71 3,08 0,60 7,71 2,08 0,73

Etanol 9,57 4,94 0,60 9,57 3,94 0,73

Acet. Etilo o 4,63 0,60 o 5,63 0,73

Agua 1,61 6,24 0,60 1,61 7,24 0,73

Fuente: Elaboración propia

3.3.5.2. Datos experimentales

A. Tratamiento de datos a 60°C

a. Hallando la concentración final del acetato de etilo

g 1000mL 1 mol
CAtt = 40,31% = 40,31 1
00mL * L
1 * - 8-8 -

mol
CAt¡ =4,58---¡-

68
b. Hallando la conversión experimental

La concentración inicial del acido acético es:

Según la ecuación final en el equilibrio se tiene:

4,58 = X * 7,71

X= 0,59

c. Hallando las concentraciones Finales experimental

• Agua

mol
Cagt = 1,61 + 0,59 * 7,71 = 6,16 L

• Etanol

Cetr = Cet0 - X * Caco

mol
Cetr = 9,57- 0,59 * 7,71 = 5,02---¡;-

• Acido Acético

Cac1 =Caco * (1- X)

mol
Caer= 7,71 * (1- 0,59) = 3, 16---¡;-

69
d. Hallando los Volúmenes Finales experimental

V¡=~--­
C¡ * Vr * PM
p

• Agua

6,16 m:l * 1,52401L * 18L


Vagr = 0,987120gjmL mol= 171,19 mL

• Etanol

Vetr =
5,02 mt * 1,52401L * 46,047
0,7876gjmL
__1L_
mol= 447,29mL

• Acido Acético
mol g
3.16--¡;- * 1,52401L * 60,05-
Vacr = 1,056gjmL mol = 273,86 mL

• Acetato de Etilo

Vatr = 1524,01-273,86-447,29-171,19-7,5

Vatr = 624,17mL

e. Hallando la constante de equilibrio

X* (0,21 + X) (1,2802 * 1,3676)


K-
- (1- X)* (1,24- X)
* 0,7593 * 1,1396

X* (0,21 + 0,59) (1,2802 * 1,3676)


K= 0,59
(1- 0,59) * (1,24- 0,59)
* 0,7593 * 1,1396

K= 3,58

70
B. Tratamiento de datos a 69°C

a. Hallando la concentración final del acetato de etilo

g 1000mL 1 mol
Cat¡ = 46,68% = 46,68 1 00mL * 1 L * ----s8

mol
Cat¡ = 5,30---¡;-

b. Hallando la conversión experimental

La concentración inicial del acido acético es:

Según la ecuación final en el equilibrio se tiene:

5,3 =X * 7,71

X= 0,69

c. Hallando las concentraciones Finales experimental

• Agua

mol
Cag¡ = 1,61 + 0,69 * 7,71 = 6, 93 L

• Etanol

mol
Cet¡=9,57- 0,69* 7,71=4,25L

71
• Acido Acético

Cae¡ = Cac * (1 -
0 X)

mol
Cae¡= 7,71 * (1- 0,69) = 2,39L

d. Hallando los Volúmenes Finales experimental

C¡ * Vr * PM
V¡=-'----
p

• Agua

6,93 mt * 1,52401L * 18 :ol


Vag¡ = 0,987120gfmL = 192,58 mL

• Etanol

4,25 T * 1,52401L * 46,047-:;!;;¡


Vet¡ = 0,7876gfmL = 378, 68mL

• Acido Acético
mol
2.39 ¡: * 1,52401L * 60,05 ~
g

Vac¡ = S / L = 207, 13 mL
1,0 6g m

• Acetato de Eti lo

Vat¡ = 1524,01- 207,13- 378,68- 192,58- 7,5

V at¡ = 738, 12 mL

e. Hallando la constante de equilibrio

X* (0,21 + X) (1,2153 * 1,3896)


K= (1- X)* (1,24- X)* 0,7095 * 1,1493

72
0,69 * (0,21 + 0,69) (1,2153 * 1,3896)
K-
- (1- 0,69) * (1,24- 0,69)
* 0,7095 * 1,1493

K== 7,54

3.4. ESTUDIO CINÉTICO

En el estudio cinético nos dirá en cuanto varía las concentraciones de los

reactantes y la formación de los productos con respecto al tiempo, para lo

cual se utilizara las siguientes ecuaciones diferenciales.

cmz +
dt - - k1 ·cml
dCac-
et · ac
k2 cm3 cm4
· at · ag

dCat - k1 cmz k2 cm3 cm4


dt - ·cml
et · ac - · at · ag

dCag- k1 cmz k2 cm3 cm4


----¡¡¡- - ·cml
et · ac - · at · ag

Tabla.12 Constantes de velocidad específica

60°C 69°C

1260,0502 166334,7898
Ea (J/mol)

0,1532 4,8040 E27


A

O, 1 O, 1
m1

1,0 1,0
m2

2,9 2,9
m3

2,5 2,5
m4

Fuente: Obtenido de Anexo3

73
Para la relación de la constante de velocidad con la temperatura se utilizó

la ecuación de Arhenius:

-Ea)
k= A. e (R.r

Los parámetros obtenidos son los siguientes:

Tabla.13 Parámetros de velocidad

Parámetros 60°C 69°C

0,09721 0,09838
K1
39,98938 194,0665
K2

Fuente Elaboración Propia

Partiendo de las concentraciones iníciales:

Ac. Acético : 7,71 moi/L = 0,0771 mol/10ml

Etanol : 9,57 moi/L =0,0957 mol/1 Oml


Agua : 1,61 moi/L = 0,0161 mol/1 Oml

Acetato de Etilo :O moi/L

Resolviendo las ecuaciones diferenciales mediante el método de

diferencias finitas de la siguiente manera:

Para el acido acético.

dCac
dt

74
De la misma manera se desarrollo para el Etanol, Acetato de etilo y agua.

Desarrollándose en la hoja de Excel y dando como resultado las

siguientes gráficas.

Gráfica.& Estudio de la velocidad a 60°C

Tiempo· & Concentración


0,1000
::¡
E

-
e 0,0800
.....
o
E 0,0600
e:
-T&Cac
-T&Cet
•O
·¡:¡ 0,0400 ~~~~--------------------------- ---T&Cat
...e...
!U
-T&Cag
e
Cll
u
0,0200
~~~~~----~-----
o
u 0,0000
o 20 40 60 80 100
Tiempo (min)

Fuente Elaboración Propia. Llegando al equilibrio a los 51 minutos

Gráfica.9 Estudio de la velocidad a 69°C

Tiempo & Concentración


0,1000
::¡

--
o
E
e.....

•o
E 0,0600
e:
·¡:¡
0,0800
t'~--:7"""""=::::::;;::::::::;::;~~~

0,0400 ~~~~------------------- - T & Cat


- T & Cae
-T&Cet

.......
!U

e 0,0200 J/.J~~,.,--=~~~~~!!!!!!!!!!!!!!!!!!.....!!!!!_"!!...!!!!!!..!!!!!!.!!!' - T & Cag


Cll
u
e
o
u 0,0000
o 20 40 60 80 100
Tiempo (min)

Fuente Elaboración Propia. Llegando al equilibrio a los 42 minutos.

75
3.5. RESUMEN DE TRATAMIENTO DE DATOS

Tabla.14 Balance de Materia

Compuesto Vinicial Vfinal


ml
60°C 69°C

Ac. Sulfúrico 7,50 7,50 7,50

Ac. Acético 648,80 273,86 207,13

Etanol 828,45 447,29 378,68

Acet. Etilo 0,00 624,17 738,12

Agua 39,26 171 '19 192,58

Fuente: Elaboración propia

Tabla.15 Coeficiente y Conversión de equilibrio

60°C 69°C

T Teórico Exper Teórico Exper

K 3,92 3,58 10,34 7,54

X 0,60 0,59 0,73 0,69

Fuente: Elaboración propia

Tabla.16 Coeficientes de Actividad- UNIFAC

Coeficiente de Actividad y
Sustancia
60°C 60°C

Ac. Acético 0,7593 0,7095

Etanol 1,1396 1'1493

Acetato Etilo 1,2802 1,2153

Agua 1,3676 1,3896

Fuente: Elaboración propia

76
Tabla.17 Análisis Estequiométrico

Concentración final
Concentración (moi/L)
Sustancia inicial
60°C 69°C
(moi/L)
Teórico Exper Teórico Exper

Ac. Acético 7,71 3,08 3,16 2,08 2,39

Etanol 9,57 4,94 5,02 3,94 4,25

Acetato Etilo 0,00 4,63 4,78 5,63 5,30

Agua 1,61 6,24 6,16 7,24 6,93

Fuente: Elaboración propia

Tabla.18 Estudio Cinético

Ea (J/mol) A k1 k2 t (min)

1260,0502 O, 1532 0,09721 39,98938 51


60°C

166334,7898 4,8040 E27 0,09838 194,0665 42


69°C

Fuente: Elaboración propia

3.6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

~ Del estudio termodinámico determinamos que la esterificación será

endotérmica para temperaturas que estén entre los 24°C y 76°C siendo

sus entalpías /1H24 e = 847,591 jmol y /1H 76 e = 6643,951 jmol; y es

espontánea desde los 52°C hasta los 96°C donde /1G 52 e = -424,7311
mol y /1G 96 e = -428,131 jmol; pero nuestro sistema tiene que ser

endotérmico, espontaneo y líquido a la vez para que la reacción se pueda

llevar a cabo, adicionando calor y sin llegar a un cambio de estado por lo

que solo se considera de 52°C hasta los 72°C.

~ En la inspección de las condiciones operativas del Reactor, se encontró

que el reactor solo contaba con una válvula de vapor proporcional, para

77
trabajar reacciones a temperaturas mayores a 100°C, esto se debía a

que el flujo mínimo de vapor era excesivo lo que hacía que el reactor no

pueda trabajar a temperaturas menores. A estas condiciones según el

estudio termodinámico no se puede llevar a cabo la esterificación del

acetato de etilo según el estudio termodinámico.

~ Ya que el reactor no era apto para nuestra investigación fue necesario

implementar el sistema de control secuencial en todo el equipo, para esto

se incorporó dos válvulas de líquidos del tipo on/off de %", una válvula de

líquido del tipo on/off de%" y una válvula de vapor del tipo on/off de %'',

todo esto con la finalidad de poder acondicionar el Reactor Batch para la

esterificación del Acetato de Etilo.

~ La programación del sistema de control secuencial implementado en el

equipo fue desarrollado en el lenguaje LADDER PL7 MICRO, que

controla los tiempos de alimentación de los reactantes, el tiempo de

agitación, la alimentación de vapor al interior de la chaqueta del reactor, y

la temperatura dentro del reactor, así como el tiempo de permanencia en

el interior del reactor y el tiempo de desalojo de los productos. Se eligió

este programa por ser uno de los más sencillos de aprender a programar

y manejar; también lo elegimos por el tipo de válvulas que se

incorporaron al sistema que son del tipo on/off no necesitan de una

programación más compleja.

~ El comportamiento dinámico se refleja en el estudio cinético de la

esterificación del acetato de etilo, que está regido por las leyes de

velocidad, observando que se llega al equilibrio a 51 min a 60°C y a 42

min a de 69°C, tiempo en el que las concentraciones se vuelven

constantes.

78
CONCLUSIONES

• Del estudio termodinámico de la esterificación del Acetato de Etilo limitamos

nuestra investigación en el Reactor Batch Enchaquetado entre los 52°C y

72°.C para que la reacción sea endotérmica, espontánea y en estado

líquido. Para comprobar los resultados se hizo la esterificación en el

Laboratorio de Operaciones y Procesos Unitarios de la Universidad Nacional

del Centro del Perú-Huancayo a las temperaturas de 60°C y 69°C,

obteniéndose un 98% de eficiencia a los 60°C y un 94% de eficiencia a los

69°C.

• En las condiciones que encontramos inicialmente el Reactor Batch

Enchaquetado no era posible llevar a cabo el estudio de la influencia de la

temperatura en la esterificación del Acetato de Etilo, debido a que el reactor

alcanzaba temperaturas superiores a los 100°C, temperaturas que salen del

rango determinado en el estudio termodinámico.

• Debido a las característica iniciales del Reactor Batch Enchaquetado se

implemento en él equipo el Sistema de Control Secuencial incorporando dos

válvulas de líquidos del tipo on/off de Y.", una de %" y una válvula de vapor

del tipo on/off de %" acondicionando de esta manera el equipo para la

esterificación del Acetato de Etilo.

• El Sistema de Control Secuencial fue programado en el lenguaje LADDER

PL7 MICRO que es uno de los sistemas de control más simples con el cual

se logró mantener constante las temperaturas de 60°C y 69°C utilizados

para nuestro estudio.

79
• El comportamiento dinámico de la esterificación del Acetato de Etilo está en

función a la variación de las concentraciones en un determinado tiempo

alcanzando el equilibrio químico a los 51 min para 60°C y 42 min para 69°C.

• Para ver la influencia que tiene la temperatura en la esterificación del

acetato de etilo se empleó la relación de alimentación de 1,242 entre el

número de moles del etanol y del ácido acético, para un volumen total de

1 524,01 ml en medio ácido empleando al ácido sulfúrico como catalizador,

para el estudio Termodinámico a las temperaturas de 60°C y 69°C se utilizó

los coeficientes de actividad hallados mediante el método de contribución

de grupos UNIFAC; observando que la conversión se da progresivamente

en el sentido directo a favor de los productos ya que a mayor temperatura

hay una mayor obtención de acetato de etilo en un menor tiempo, pues a

60°C se obtiene 624,17 ml de Acetato de Etilo en 50 min mientras que a

69°C se obtiene 738,12 ml de Acetato de Etilo en 40 min.

80
RECOMENDACIONES

• En las referencia bibliográficas encontramos que la cantidad de

catalizador era el 1% del volumen de la mezcla sin embargo tuvimos

que disminuir esa relación al 0.5% por la pureza del ácido sulfúrico y

porque al aumentar la cantidad de catalizador la reacción se llevaría a

cabo en menor tiempo imposibilitando el estudio minucioso de la

influencia de la temperatura en la esterificación, recomendando

trabajar con algún otro catalizador (como por ejemplo el ácido

clorhídrico) o en menor porcentaje.

• Según el estudio termodinámico se obtiene mayor conversión a 77°C

para ello se recomienda acondicionar los equipos necesarios para el

desalojo de los productos ya que la reacción a esta temperatura seria

en fase gaseosa.

• Para determinar mejor el rango de variación de temperaturas que

influyen de manera más resaltante en la esterificación del acetato de


.1
etilo se recomienda trabajar a intervalos de temperaturas más

pequeñas.

81
BIBLIOGRAFIA

1. Huamancaja Condezo,Carlos; Julian Laime,Edgar; Implementación de un

Sistema SCADA supervisado desde LABVIEW EXPRESS 8.0 para el

control de temperatura en un reactor tipo CSTR Enchaquetado; 2008.

2. Gamion Abarca, Wilmer Mario; Ninanya Ortiz Rossalyn Paola;

Modelamiento y Simulación de un Reactor Tubular para la Saponificación

del Acetato de Etilo; 2006

3. Síntesis del Acetato de Etilo:

http://www.ellaboratorio.co.cc/practicas/esterificacion.pdf

4. http://es.wikipedia.org/wiki/Etanol

5. http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_ac%C3%A9tico

6. http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81 cido_sulf%C3%BArico

7. http://es.wikipedia.org/wiki/Etanoato_de_etilo

8. http://es.wikipedia.org/wiki/Esterificaci%C3%83n

9. http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%89ster

1O. http://es.wikipedia.org/wiki/Esterificaci%C3%83n

11. Levenspiel O. 1986. "OMNILIBRO DE LOS REACTORES QUÍMICOS".

Editorial Reverte.

12. Castellan Gilbert. 1991 "Físicoquímica". Editorial Fondo Educativo

Interamericano S.A. España.

13. Salvador Ore. 'Termodinámica de los Procesos Químicos 11". Huancayo-

Perú, 2006

14. http://expodime.cucei.udg.mx/marzo2002/pdf/EXPODIME_13.PDF

15. http://es.wikipedia.org/wiki/Lenguaje_Ladder

82
OTROS

• R. H. Perry; Don W. Green; J. O. Maloney. 1999 "Manual del Ingeniero

Químico". Septima Edición. Editorial McGraw-Hill. España.

• P. E. Liley; G. H. Thomson; D. G. Friend; T. E. Daubert; E. Buck. 1999.

"Physical and Chemical Data". Editorial McGraw-Hill Companies lnc. New

York.

• Raymond Chang; W. College. '"' Editorial McGraw-Hill, México. Sexta

Edición

• M. Salvador G. 2003. "Termodinámica Primera Ley, Teoría y Problemas".

Editorial Ciencias S.R.Ltda. Lima- Perú. Tercera Edición.

• O. H. Benji. "Factores de Conversión". Editorial Moshera S. R.L. Lima-

Perú, 1995.

• J. A Ragas Miranda. "Termodinámica- Tablas y Diagramas". Editorial

Ragas S. R. L. Lima- Perú, 1999

• Robert C. Reid; J. M. Prausnitz; B. E. Poling. 1987 "The Properties of

Gases & Liquids". Editorial McGraw-Hill, lnc. New York. Cuarta Edición.

83
ANEXOS

84
ANEXOS 1
Análisis
Cromatográfico de la
Esterificación del
Acetato de Etilo
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
11 r(c·'\ /,\(
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FACULTAD DE QUIMICA EINGENIERIA QUIMICA


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UNIDAD DE SERVICIOS DE ANALISIS QUIMICOS

INFORME DE ENSAYO
N° 267-09

Cliente ISABEL LLACZA MATEO


Dirección ... Ciudad Universitaria Km.5 Pabellón C - Huancayo
Atención Srta. Isabel Llacza M.
Referencia USAQ 203-01/04
Muestras - SOLUCIONES DE ACETATO DE ETILO
· Cotización 212-2009/V~J'\.Q
Fecha de Recepción : 20/08/09 ' <~::. :
.....":: ·.····
Fecha de Emisión 26/08/09: ,···

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RESULTADO DE ANALISIS DE: SOLUCIONES -DE ACETATO DE ETILO
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Código
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ACETICO

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203-01 26,27 46,68 26,08
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203-02 28,22 . . .. . ; •: ... 42,.;V) 28,90
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203-03 2.5,99 26,47

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203-(14 27,65 29,55
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l\Juestra proporcionada por el cliente.

Método: Alcoholes- FID USAQ

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IE-267-ü9(Págína 1 de 2)

Av. Venezuela edra. 34- Ciudad Universitaria~ Pabellón B Qulmlca, Central Telefónica 619-7000 anexo: 1203, Fax 1218
E-mail: usaatalunmsm.adu nA
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
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FACULTAD DE QUIMICA EINGENIERIA QUIMICA
' 1
UNIDAD DE SERVICIOS DE ANALISIS QUIMICOS

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Nota:
El presente informe sólo e~; válido en Su ~do original y se refiere únic:m:herrt~: á la mu~ analizada, cualquier corrección o enmienda en el
<-'Ontcnido del presente informe lo anula auiomáticam.ente. · ._::;,..,, · ·· •. , . . .
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Ohscn•.: . . .
La muelrtm podrá ser dewelta después del plaza· de 1S días calendarios de reee,;.:ionad~. Sin embargo cualquier consulta de resultados podrá
ser absuelta dentro de los 15 dias calendarios de emitido el Informe de Ensayo, CJa4o el tiempo indicado no se aceptarán reclamos.
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Av. Venezuela edra. 34- Ciudad Universitaria~ Pabellón 8 Oulmica, Central Telefónica 619-7000 anexo: 1203, Fax 1218
E-mail: usaq@unmsm.edu.pe
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ANEXOS 2
Determinación del
Coeficiente de
Actividad mediante el
Método UNIFAC
T-celsius 169
T-kelvin 1342,15
z= 10
Sub grupo k 1 {l l'kl vk2 Vk3 Vk4
1 CH3 1 09011 0,848 1 o o o
COOH 2 1,3013 1,224 1 o o o
2 CH3 3 0,9011 0,848 o 1 o o
CH 4 0,4469 0,228 o 1 o o
OH 5 1 2 o 1 o o
3 CH2 6 0,6744 054 o o 1 o
CH3 7 0,9011 0,848 o o 1 o
CH3COO 8 1,8031 1,728 o o 1 o
4 H20 -
9 0,92 - ~ -
1t4 o o o 1 --

Sub Grupo ajk 1 2 3 4 S 6 7 8 9


CH3 COOH CH3 CH OH CH2 CH3 CH3COO H20
Grup. Principal 1 20 1 1 S 1 1 11 7
CH3 1 1 o 663,S o o 986,S o o 2321 1318
COOH 20 2 315,3 o 315,3 315,3 -151 315,3 315,3 -256,3 -66,17
CH3 1 3 o 663,5 o o 986,5 o o 2321 1318
CH 1 4 o 663,5 o o 986,5 o o 2321 1318
OH 5 5 156,4 199 15~4 156_4 o 156,4 156,4 101,1 353,5
CH2 1 6 o 663,5 o o 986,5 o o 2321 1318
CH3 1 7 o 663,5 o o 986,5 o o 2321 1318
CH3COO 11 8 114,8 660,2 114,8 114,8 245,4 114,8 114,8 o 2008
H20 7 -- ~
9 ~ 300 -- ~ :_14,Q~--- -
300
-------~---
300 -229,1 ·-·~ _}O_!) 300 ----- ~-
7],87 --
o
Parte Combinatoria!:

exper. X¡ Á-2 x3 x4 <I>l <1>_2 1::1> ~ <I> d

1 0,12 0,22 0,28 0,37 0,12784483 0,249877132 OAS761531 0,164662722


2 0,25 0,3 0,25 0,2 0,24110525 0,308453572 0,36986841 0,080572767
3 0,32 0,4 0,2 0,08 0,29447689 0,392430832 0,28233961 0,030752672
4 0,35 0,45 0,1 0,1 0,34148762 0,46808!1.336 0,14967439 o040756656
5 0,36 0,1 0,3 0,24 0,35050777 0,103799926 0,44808147 0,097610833
6 os 0,14 0,2 0,16 0,48880524 0,145913602 0,29994141 0065339749
7 0,6 0,1 0,05 0,25 0,67586962 0,12009!1.859 0,08640169 0,11763683
8 0,65 0,2 0,11 0,04 0,61982866 0,203324723 0,16091316 0,015933454
9 0,7 0,05 0,12 0,13 0,70586124 0,05375!1.822 0,18562784 0,054759097
10 0,78 0,01 0,03 0,18 0,85538189 0,0116911.422 0,0504693 0,08245739

e. B- o e- L e L.. e ú e
. L e
O, 10736493 o 29221362 0,3767445 0,223676938 0,17609272 0,18182263 0,187884272 0,04707884
0,207216577 0,36914953 0,3116249 0,112008961 0,12443039 0,23353077 0,154567884 0,0293017
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0,283170636 0,540492 0,1216712 0,054666146 0,19323606 0,15'095282 0,265117309 -0,0308496
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-- '1811162~17 o01543867 0,046918_3 0,126480626 0,01046677 Q,53006707 _-Q,ll965032 0,31943895

i r q 1
1 2,2024 2,072 -0,5504
2 2,348 3,076 -4,988
3 3,3786 3,116 -1,0656
4 . -- ~- 0,92 1___!_4• ... - ..__2,~~
Parte Residual:
Xí1 Xi2 Xi3 Xi4 011 0i2 0i3 0i4
\. J •. ~ "" ¡)lt'\',
0,5 o o o 0,40926641 o o o
0,5 o o o 0,59073359 o o o
o 0,33333333 ó o o 0~_2756827 o o
o 0,33333333 o o o 0,01412224 o o
o 0,33333333 o o o 0,65019506 o o
o o 0,3333333 o o o 0,173299101 o
o o 0,3333333 o o o o 272143774 o
o o 0,3333333 o o o 0,554557125 o
o ---~---~
o -- ·-
o 1
-----º- o ________Q ---- - _1

4Ji1 4li2 4Ji3 4Ji4 4Ji5 4Ji6 1Pi7 1Pi8 1Pi9


1 0,14381782 1 1 0,05595327 1 1 0,50744982 0,021234849
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1 0,14381782 i 1 0,05595327 1 1 0,50744982 0,021234849
1 0,14381782 1 1 0,05595327 1 1 0,50744982 0,021234849
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- ~.~11610884 1,04204046 0,4161088 c__0,41610884 1,953435 0,41610884 0,41610884 0,80817492 1

i lnfi1 lnfl2' lnfl3 lnfi4


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9 _o,l41777_6ª _(),8020347 1,951283703 -1,96450434
i X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9
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6 0,229357798 0,2293578 0,108178 0,064196974 0,19365542 0,12599852 0,035599515 0,19255682 0,117022064
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10 0,4193~~39 0,41935484 0,0199285 0,0!;6§4?299 0,28402064 0,02549337 0,066857777 0,28998705 0,01743114'

61 02 03 04 05 66 07 68 69 '

0054762007 0,07904327 0,1070803 0,041586247 0,1245651 0,11034731 0,054762007 0,10410746 ·a,31441916l.J


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o 124380848 0,17953085 0,058665 0,009360382 0,24768733 0,04351143 0,124380848 0,21278784 0,104770722
0,157206702 0,22691156 0,0140163 .0,011162569 0,26680117 o 01311248 0,157206702 0,24639364 ·0,024196245
0,146188285 0,21100762 0,0382077 0,002285096 0,27536057 0,02227718 0,146188285 o 25345002 0,045828102
0,151460471 0,21861747 0,0340441 0,005507426 0,26971391 0,02388342 0,151460471 0,23041534 0050245284
o 172399876 0,24884133 0,0081928 o,oos26o8n 0,2753844 0,00667391 0,172399876 0,24293035 0,0118307771
•• 't
i Lnr1 Lnr 2 Lnr 3 Lnr 4 Lnrs Lnr6 Lnr7 Lnr8 Lnr9
1 0,61660821 0,1413707 0,616608206 0,16578617 0,40943672 0,392651452 0,61660821 0,549906839 0,51854033
2 0,54048271 0,095397 0,540482705 0,14531846 0,39651591 0,344175308 0,54048271 0,323660062 0,43259445
3 0,50605613 0,0613367 o506056128 0,13606226 0,39792651 0,322252723 0,50605613 0,203420872 0,38354171
4 0,49355978 0,0303577 0,493559777 0,13270239 0,43011106 0,314295141 0,49355978 0,096675746 0,33860435
5 0,55323375 0,0150689 0,553233753 o 14874681 0,28256282 0,352295079 :(),55323375 o285743125 o 31482607 .
J ... \.. A' 1' •.ji-":\
/ ...t. \ 1

6 0,50242304 0,0427295 0,502423044 0,13508544 o 3439909 0,319939202 o 5024;2304 0,164463263 0,3119046


. 7 0,48053844 0,0591439 0,480538442 0,12920137 0,40220686 0,306003253 0,48053844 0,065099357 0,28722896'
8 0,46997109 0,0070804 0,469971085 0,12636015 0,33397607 0,29927404 0,46997109 0,047176448 0,25197372
9 0,47099629 0,0397553 0,470996289 0,12663579 0,33841875 0,299926882 0,47099629 0,073151769 0,26644506¡
--- ·-
10 0,45791347 0,04~611 0,45!913473 0,12311825 0,~53?1764 _Q,291595844 0,4579!347 0,01!329823 0,24366644,

lnY R1 lnY R2 lnYR3 lnYR4


-0,1327979 -o,14387052 0,76644881 2,48304467
-0,2548971 -0 25338453 0,41560039 2,3970988
-o,323384 -o 29565671 0,23901204 2,34804605
-0,3668594 -o,2i'932838 0,11181298 2,30310869
-0,3224742 -o,35115823 o 39855428 2,27933041
-0,3456242 -0,35420223 o 19410783 2,27640894
-0,3510945 -o 32375494 005892337 2,2517333
-0,4137253 -0,4053943 0,02370389 2,21647806
-0,3800252 -o 39965077 0,05135726 2,2309494
~3892524 -0,400951_25 _-(),91587~ _2,2_0817078!
lnY 1 lnY 2 lnY3 lnV 4 Y1 Y2 Y3 Y4
0,04329482 0,03795212 0,9543331 2,530123515 1,04424571 10386815 2,596938073 12,5550568
-0,130466758 -0,0198538 0,5701683 2,426400501 0,87768567 0,98034204 1,768564635 11,3180693
-0,195900224 -0,0703485 0,4243592 2,34233209 0,82209426 09320689 1,528610644 10,4054748
-0,173623321 -0,1283756 0,3769303 2,272259067 0,84061348 0_}87952301 1457802685 9,70129195
-0 28132784 0,06726647 0,4004902 2,448476154 0,75478085 1,06958045 1,492556237 11,5707013
-o,304799468 0,06552561 0,1932349 2,448975196 0,73727121 1,06772008 1,21316772 11,576477
-0,291477598 0,00320241 0,0186587 2,450903302 0,74715875 1,00320754 1,018833877 11,5988192
-0,378197794 0,03118391 0,0264902 2,385195991 0,68509498 1,03167522 1,026844159 10,8611912
-0,366898035 0,15220411 -0,0203634 2 510900485 0,69288029 1,16439788 o 979842517 12,3160155
-0,37878561 0,12911481 -o,1455289 2,527609735 0,68469239 1,13782075 0,8§4~6lJ_9~4 12,5~5_358,

\.. ' ··~-"/)'t\\


ANEXOS 3
Esterificación del
Acetato de Etilo

87
O~TIVOS
"-.:
..' .\

1. Desarrollar habilidades investigativas


2. Estudiar los conceptos básicos del proceso de esterificación. Sintesis de
acetato de etilo.
3. Utilizar estudios termodinámicos como criterios· en la selección de
condiciones de operación.
4. Realizar balances de materia y energía en un reactor-separador en serie.
5. Analizar el avance de la reacción qufmica.
6. Determinar la constante de equilibrio de los resultados obtenidos de las
mediciones en el reactor separador.

Prácticas de Laboratorio, Documentos, Programas, Artículos ... todo en Ingenieria


Química! ·
!~
~
ESQUEMA·~ '

1
......
Vopor

PROCEDIMIENTO

Tomando las debidas precauciones adicionar lentamente, los reactivos necesarios en la


reacción (Etanol, ·ácido acético y H2S04).

l
Calentar la mezcla hasta la condición inicialmente preestablecida y en la cual la
reacción del proceso presenta una alta factibilidad Set point = 60 •e

1
Realizar tomas de datos cada minuto durante los primeros 5 minutos, luego cada dos
hasta los primeros 20 minutos y fmalmente durante cada 5 minutos (datos consignados

t'racucas eJe Laooratono, uocumemos, rrogramas, 1\mcwos ... wao en mgeruena


Química!
en la tabla de datos). Pequeñas muestras de la mezcla reacc~ante
~'-...
se sacan, para el
seguimiento del transcurso de la reacci.Ón

l
Mientras se alcanza la temperatura optima y se da el tiempo para que se lleve a cabo la
reacción, se acondicionan y revisan las válvulas en el sistema de separación para la
obtención del producto.

l
Una vez alcanzada la estabilidad se recoge producto, estableciendo las condiciones de
reflujo adecuadas para obtener un producto de buena calidad (se toman los datos
necesarios de la torre de separación para el seguimiento del proceso).

t
Tomar datos hasta a~otam1ento del producto.
1 ~
!
Una vez agotado el producto, cerrar la linea de vapor y limpiar el equipo.

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t. PROCESO DE ESTERIFICACION

MARCO TEORICO

La esterificación es la reacción entre un ácido carboxllico y un alcohol para producir un


éster y agua, proceso que se conoce con el nombre de SínteSis de Fisher.

La reacción es reversible y necesita un catalizador, que usualmente es un ácido fuerte


concentrado (sulfúrico, clorhídrico, etc.,), para llegar al equilibrio mas rápidamente.

RCOOH + R 'OH _____;_RCOOR '+ H,O

Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con ácidos inorgánicos eliminando


tma molécula de agua y formando compuestos de condensación conocidos como
esteres:
R-OH + HO-A
ALCOHOL + ÁCIDO ORGÁNICO ÉSTER
por ejemplo:

+
ETANOL ACIDO lNORGANICO HIDROOENOSULFATO DE E1U.O

La misma reacción se realiza con los.ácidos carboxilicos, segúnla ecuación general:

A- C "'
o
.. R'OH R- C
.. o + H1 0
OH 'OA'
~crda alCohol ásrer

Por ejemplo:

CH 3 - CH 2 - CH 2 - COOH + CH 3 0H
ácido burírlcc mtmmol burlnotc de metilo

CH3- COOH +o~ CH,OH ='=H=+:=:::- CH~- COOCH2~ + H20


ácido lltmtico -
alcohol btmcílico
•"==J
Bctteto de tnncllo

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/-

~:­
~~
Mecanismo de Esterificación: Como se observa en las ecuaciones anteriO(~S, la
reacción entre un alcohol y un ácido es catalizada por ácidos. Su mecanismo, que ~.uña
fonna neta obedece a la ecuación general comprende una serie de etapas que se detallan
a continuación:

o
R-C
~ H+

(al
1R-C c-t.H 1 IR~~/OH] B:Oti.
(b)
'oH 'oH 'oH
OH
1 e
~)( o
u
R-C-0-R R- C -'OR' R-C-OR' + H,O + H~
~ (el (di
1
OH H ·Co~~.
~
'=

Las distintas etapas se pueden explicar de la siguiente manera:

a) Protonación del ácido carboxílico mediante la ayuda del ácido mineral que actúa
como catalizador. El compuesto intermedio producido presenta dos fmmas de
resonancia, una de las cuales exhibe el carbono con carga positiva.
b) Ataque del alcohol a dicho carbono positivo. Al realizarse la unión, la carga
positiva le es trasferida al oxígeno.
e) Para neutralizar esta carga, el oxígeno toma los electrones del enlace OH,
dejando en 1ibertad el protón, H+. este se adhiere al OH del ácido, formando un
grupo OH+2.
d) El grupo 0112 se desprende en forma de agua. Como debe salir como molécula
neutra, retira los electrones del enlace C-0 (ruptura hetetolftica), creando una
carga positiva sobre el carbono (no mostrada en la ecuación). Para compensar
esta carga el par de electrones del enlace 0- H, pasan a constituir un segundo
enlace carbono-oxigeno y regeneran el grupo carbonilo. El ión hidrógeno se
desprende, saliendo como producto, ya que como catalizador que. es, no debe
conswnirse en la reacción total.

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Para hallar el punto de equilibrio de esta reacción se puede utilizar la ley de acción de·
masas o principio de Le Chatelier, que establece que:

Cuando se,. alcanza el equilibrio en una reacción reversible, a temperatura


constante, el producto de las concentraciones de los productos, dividido por el
producto de las concentraciones de los reactivos, elevada cada concentración a una
potencia igual a su coeficiente estequiométrico, es una constante. ·
Es decir que:
K= ( (C~stcr) (C~) / (Ct!cido) {Catcohol))

En la reacciones de esterificación la constante tiene un valor de 4, aproximadamente, lo


que indica que utilizando concentraciones iguales de alcohol y éter, en el equilibrio se
obtendrá un rendimiento del Ester de 67%.

El rendimiento puede mejorarse eliminando el agua a medida que se forma (Disminuirla


la concentración de agua, Caua, y debe aumentar la concentración del Ester, Cmcr, ya que
la ecuación es igual a una constante) o utilizando un exceso de uno de los reactivos.

El Estcr que más se produce y se conoce es el acetato de etilo, pero los esteres son mas
comunes en nuestra vida diaria de lo que pensamos.

Para todos son conocidos los sabores y olores de casi todas las frutas y alimentos
debidos, principalmente a los ésteres. A causa de la gran demanda de saborizantes y
aromatizantes por parte de la industria alimenticia y otras, y a que la extracción de los
ésteres a partir de fuentes naturales es muy costosa, se inició la producción artificial,
luego de descubiertas las estruc turas y cantidades de los ésteres causantes del olor y el
sabor y, evidentemente, de los ácidos y originan.

Algunos aromas comunes y el éster que lo originan se muestra en la siguiente tabla:

AROMA ESTER FLA. MOLECULAR


Banano Acetato de isopentilo c,H,4o2
Durazno Acetato de bencilo C9H1602

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Pera Acetato de propilo CsHuO:z
Piña Butirato de etilo C6H1202
Frambuesa Formiato de isobutilo CsH1002 .
BALANCES DE MATERIA PARA ESTERIFICACION

R= nEwu = 1.3 ec.l


11ac.acet

A1EtOH p *VEtOH
R= PM EtOH = pPMEtOH ec.2
M acacet *VQO.tiOC/
PM ac.ace/ PMacace/

Asumiendo volúmenes aditivos:

VEtOH + Vac.Ac:et + VH2s~ = 5 L. ec.3

V112-,04 = 1%Vtotal = ( 1/1 00)*5 L =50 ml H2S04 al 99.99%.


? H2SOI a utilizar= 1.84 g/ml
? H:ZSOI aJ 99. 990/o = l. 916 g/mJ.
M112s04 al 99.9SJO/o =50 ml * 1.916 g/ml =95.8 g de H2S04 al99.99%

M112s04 al 98% =a la relacion inversa de 99.9SJO/o - + 95.8 g

98% X

0/
M 112so4 a 198 /'o=
99.99%*95.8g
97.7453 g
98%

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97 7453
VJr2S04 al98% = · g -53.1224 mi
1.84 glml

?r.toH = 0.825 glml que corresponde a 93° GL

?ac.acet = 1.05 g/ml

De ec.2 tenemos:

R = PEtatf• VEtOH "' PM acacet


p v..c.acet • P.A1 EtOH
tl<!tiCCI •

Despejando:

1? _ R * P ac.acet *Vac.nC'et * p MEtOH


y EtO/i - *
PEtO/i p Mac.acet
ec.4

Reemplazando en ec.3 tenemos:

R"' p ac.acel *Vacacet * PM F.tOff +V +V =SL


PEtOH
* PM acacet
ac:acet H2304

l.3"'l.05g/m/*Vac.acet*46.047g/gmo/ '/' . _
---------------+f.
0.825g/ml*60.05glml
ac.acet +53.1224 m/- 50C1Jm/

1.2687 *V ..c.acer + Vac.acet +53.1224ml = 5000ml

1.2687 * vacacet + v.,c.acel =4946 .8716ml

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Vac.acct = 2180.4889ml

VEtOH = 5000ml -53.1224 - 2180.4889ml

VEtOII = 2766.3876 mi puros

Como tenemos el alcohol a 93 °GL , se realiza W18 relación inversa:

2766.3876 mi de EtOH ~ 99° GL

X .~ 93°GL

VEtOH = 2944.86 ml

RESUMEN
Volumen de etanol al 93 °GL = 2944.86ml
Volumen de ácido acético= 2180.4899ml
Volumen de ácido sulfúrico al 98% = 53.1224ml

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TaHa de datos
Obtenidos por cromatografia

TIEMPO COMPOSICION MASICA g/1 O m1


MINUTOS ETANOL ACIDO ACEriCO ·ACETATO
1 0.899 0.565
2 0.536 0.426 0.038
3 0.465 0.332 0.203
4 0.432 0.349 0.220
5 0.383 0.317 0.300
7 0.400 0.240 0.361
9 0.340 0.264 0.396
11 0.341 0.224 0.435
13 0.326 0.180 0.494
15 0.260 0.184 0.557
20 0.274 0.176 0.551
25 0.242 0.148 0.610
30 0.280 0.154 0.566
35 0.221 0.132 0.646
40 0.286 0.127 0.587
45 0.270 0.121 0,609
50 0.281 0.167 0.551
55 0.303 0.150 0.547
60 0.289 0.170 0.532

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Tabla de datos
Obtenidos durante la práctica

t P,-apa Tcon Treac Prea T1 T2 M con T5 T8 IR T4 T6


min pSI

o 34.6 59.4 o o
1 40.8 60.5 o .02
2 3.5 42.9 62.2 o 0.45
3 6.0 42.6 67.8 o 0.5
4 6.0 40.5 70 o 0.5
5 6.0 39.2 70.5 o 0.5
7 5.0 37 71 o 0.5
9 5.0 35.4 71.2 o 0.5
11 5.0 34.1 71.3 o 0.5
13 1
3.0 32.9 71.3 o 0.55
15 3.0 46.2 71.8 o l.l5
2 o2.3. 5.0 38.1 74.9 o 1.15
25 7.0 43 76.4 0.05 1.75
30" 5.0 37.5 74.7 o 1.75
35 3.0 56.6 76.2 0.1 2.7
40 1 3.0 56.6 80.3 0.2 3.15
45 3.0 62.1 79.9 2 3.75
50 4.0 51.7 80.2 2 3.9
55 3.0 49.4 79.7 2 4.35
60 48.7 80.5 2 4.65
70 3.0 52.2 80.6 0.1 58 57 5.5 15 17 1.3405 55 31
80 3.0 52.8 82.7 2 59 66 6.15 17 18 56 28
90' 3.0 53.8 85.6 2 61 67 6.95 19 19 56 28
lOO 3.0 57.5 86.2 1 59 62 7.8 20 20 50 28
110" 5.0 81.7 92.2 0.1 66 60 9.5 20 20 56 29

T 1 = Gases del reactor


T2 =Temperatura de cima

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...
,

T3 =Temperatura de salida agua de enfriamiento


T4 =Temperatura entrada inter enfriador de gases
T5 =alimentaciÓn agua de enfriamiento
T6 =Temperatura de salida de gases del Jnter. Enfriador

OBSERVACIONES

l. Se abrió la válvula de agua de enfriamiento al condensador, reflujo infinito


2. Aumento del set point de 65 °C a 70 °C a t = 12' 40
3. Se cerraron válvulas para aumentar presión a t = 18'30
4. Aumento de T 0 = 75 oc Set Point
5. Cambio de unidades presión del reactor de psi a bar
6. Aumento del Set Point de T = 80 °C en tiempo = 30'

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ESTUDIO CINÉTICO

El desarrollo de una expresión cinética es trabajo complejo, aun teniendo datos


suficientes y confiables, pero es importante si se quiere llegar a un estudio más
completo del proceso, en aspectos como la evolución de las especies con el tiempo y la
detenninación de condiciones óptimas.

Los da tos obtenidos por cromatografia, aparte de que son pocos, presentan gran
dispersión haciendo que la labor del análisis sea complicada y sujeta a un error grande.
Se optó entonces por realizar correlaciones de las concentraciones molares en función
del tiempo, para Jos dos rangos más amplios de temperatura que son 70 °C y 80 °C, los
resultados se muestran en las· siguientes tablas:

Las concentraciones molares experimentales se calcularon aswniendo volúmenes


aditivos Y. despreciando la concentración de ácido sulfiírico.

Concentraciones mol/1 O mi
Tiempo (min)
Etanol Acido acetico Acetato de etilo Agua
1 0.01951378 0.00940883 o 0.50480561
2 0.01163447 0.00709409 0.00043128 0.52807092
3 0.01009334 0.00552873 0.00230394 0.53675103
4 0.00937703 0.00581182 0.00249688 0.54116295
5 0.00831344 0.00527893 0.00340483 0.54813546
7 0.00868244 0.00399667 0.00409715 0.54665334
9 0.00738007 0.00439634 0.00449438 0.65456378
11 0.00740178 0.00373022 0.00493701 0.5548331
13 0.00707619 0.0029975 0.00560663 0.55733466
15 0.00564359 0.00306411 0.00632164 0.56639885
20 0.00594747 0.00293089 0.00625355 0.56456244
25 0.00525288 0.00246461 0.00692316 0.56916572
30 0.00607771 0.00256453 0.00642379 0.56389967
35 0.00479705 0.00219817 0.00733174 0.57214036
40 0.00620794 0.0021149 0.00666213 0.56335206
45 0.00586065 0.00201499 0.00691181 0.56560462
50 0.00609941 0.00278102 0.00625355 0.56356627
55 0.00657695 0.00249792 0.00620815 0.56078984
60 0.00646842 0.00283097 0.00603791 0.56127158

A 70 °C tiempo entre 4-15 min se obtuvieron

Sustancia Ecuación R"


Etanol e= -8e-6*t"2 -o.ooot *t +O.oo97 0.8886
Acido acético e= 2e-5*t"2 -0.0005*t +0.0076 0.9123
Acetato de etilo e= -6e-6*tt'2 +o.oo04 +o.oo12 0.9744
ARUa e= 4e-5*t"2 +0.0011 *t +0.5384 0.9104

A 80 °C tien:po entre 40- 60 min se obtuvo

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Sustancia Ecuación R"
Etanol e= -2e-6*tl\2 +o.ooo3*t -o.oo29 0.9818
Acido acético e= 1e-6*tA2-6e-5*t +0.003t 0.6392
Acetato de etilo e= 9e-7*tA2 -{).0{)()} *t +0.0}09 0.861
Agua e= 2e-s•~2 -{).0021 *t +0.6228 0.7775

Con las correlaciones anteriores se procedió a ajustar los datos a un tipo de cinética
intrínseca, que aunque rio provenga de algún mecanismo de reacción lo que busca es
predecir lo más exactamente posible las velocidades de reacción. ·

dCACEr :... k C"'l C"'2 _k C"'3 Cm4


dt - 1 ETOH AAC 2 ACET H20

El ajuste de los parámetros procedió de la siguiente forma:

l. Con los mismos valores de tiempo utilizados en la evaluación de las


correlaciones se utilizaron para encontrar las concentraciones y las derivadas.
2. Suponer valores para los exponentes m.
3. Encontrar los parámetros k¡ y k2 mediante un ajuste por ~os cuadrados.
4. Calcular el coeficiente de correlación R2 para ambas temperatmas y mirar si son
satisfactorios, de lo contrario regresar al paso 2.

Los parámetros obtenidos fueron:

Parámetros A 70°C A80°C


k¡ 0.09853 0.09977
k2 229.669 1197
mi 0.1 0.1
m2 1 1
m3 2.9 2.9
m4 2.5 2.5
R¿ 0.9488 0.9902

Para relacionar las constantes de velocidad con la temperatura se utiliza la ecuación de


Arhenius:

k =Aexp RT (-Ea)

kt k2
Ea (J/mol) 1260.0502 166334.7898
A 0.1532 4.8040e27

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Qtúmica!
Teniendo la expresión cinética se procede a realizar el balance de materia en el reactor
batch teniendo en cuenta las variaciones de temperatura que ocurren en el proceso. El
sistema de ecuaciones diferenciales a solucionar es:

d(;_LIC _ -k cml cm2 +k cm3 . cm4


dt - 1 ETOlf MC 2 ACET H20

dC ETO/f --k cml cm2 +k cm3 cm4


dt - 1 ETOH MC 2 ACET H20

dC_.JCET _k Cml Cm2 -k Cm3 Cm4


dt - 1 ETOH A.~C 2 ACET H20
dCu2o -kcm• C"'2 -kCm3 cm4
dt - 1 ETOH AAC 2 ACET H20

Partiendo de las concentraciones iniciales:

Etanol = O. O1236 mol/1 Omi


Ae ido acetico = O. 00868 mol/1 Omi
Acetato de etilo = O
Agua= 0.5097 mol/10 ml

Se utilizó el método de Runge-Kutta de cuarto orden en Ja resolución del sistema. En las


siguientes gráficas se muestra las concentraciones de las especies predichas por el
modelo junto con los datos experimentales.

El!lHOl

~0(11(:
;j
1:
'é 00~2!
·o
f
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~

•JOO!:

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1) f)f".\t !------------·--·-·-----....J.-________ . . :; ____.______ ___¡


(l l!! :~1 :lO 41) M oO,
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Química! .
~ 10 ACICO ACETKO
,~, . ·····-··-········--··· ......... --·- .. ·- .......... -----·--·--....-------------·-· --........-------;
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¡
1
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¡
i
1

;
¡

'i
i
"~~·-·----.o----·~-~-----t.-.--·_4_t)_ _ _ _b'ó'----¡,
tllit~Oilmll

En todas las gráficas se observa que el modelo cinético tiende a seguir el mismo
comportamiento de los datos, incluso cuando el tiempo es superior a 40 minutos se ve
como la reacción empieza a marchar en sentido contrario, esto se dme al efecto de la
temperatura sobre las constantes de velocidad.

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~la gráfica se observa.también que existe un momento donde la conversión es
1~ima, alrededor de los 35 minutos, esto nos da un indicio de cual podrfa ser una
temperatura optima de operación, como los datos son pocos se diría que está cerca de
76.2 °C.

BALANCE DE MATERIA DEL PROCESO

• Zona de reacción

Empleando la estequiometria de la reacción , la siguiente tabla estequiométrica puede


ser construida:

especie Inicio Cambio Remanente

.Acido acético Naeo -Naeo•x Naeo•(l-X)


Etanol N e~ -N&eo•X Na~*{O.t-Xl
Agua Nag, Naeo•x Naeo•(Oaa+X)
Acetato de etilo Na~ Naeo•x Naeo•(O.a·X)

total Nto ----- Nto

donde la nomenclatura ha sido previamente presentada.

Se ha mostrado ya que la cantidad alimentada al reactor fue de :

Naco= 38.159 mol


Neto= 46.945 mol
Nago = 11..561 mol
Nato= O mol

Las relaciones de alimentación son:

e etc= 1.23
o ago= 0.303
Oata=O

De acuerdo a los volúmenes que se cargaron al reactor, el volumen total de mezcla fue
de (asumiendo volúmenes aditivos):

Vto. ""5178.4723 mi

Las concentraciones iniciales son entonces:

Caco= 38.159/5.1784723 = 7.36877553636813 mol/1


Ceto = 46.945/5.1784723 = 9.06541491010776nDl/l
Cag., = 11.561/5.1784723 = 2.23251170041018 mol 11

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/-

Cato = O ~-~- mol 11


~

Ya que los cambl.os de volwnen por reacción en fase liquida son despreciables (en ~te
caso el cambio del numero de moles por reacción es nulo ), por lo que la densidad
pennanece constante, luego la tabla estequiométrica puede escribirse:

especie Inicio Cambio Remanente

Acido acético Caeo -Caco•X Caeo•(l-X)


Etanol Ceto -Caco~ Caeo •(ect-X)
Agua Cag, Caeo•x Caeo•ce.+x)
Acetato de etilo Cato Caeo•x Caeo •(e.+:x)

total Cto --------- Cto

De la tabla de datos donde se presenta las concentraciones obtenidas de los


componentes por análisis cromatografico, calculemos las conversiones del reactivo
limite, ácido acético ( se plantea que la concentración mejor medida del análisis
cromatografico es la de ácido acético) :

Tiempo(min.} Ácido Acético (mol 11} Conversión fraccional

1 o. 9416666666666 0.87220852880928
2 0.71 0.903647492518148
3 0.553333333333333 0.924908374450763
4 0.581666666666667 0.92106332133529
5 0.528333333333333 0.92830106837618
7 0.4 0.945716897193323
9 0.44 0.940288586912655
J1 0.373333333333333 0.949335770713768
13 0.3 O. 959287672894992
15 0.30666666666666 0.958382954514881
20 0.293333333333333 0.960192391275103
25 0.246666666666667 0.966525419935882
30 0.256666666666667 0.965168342365715
35 0.22 0.970144293456327
40 0.211666666666667 0.971275191431467
45 0.201666666666667 0.972632269001634
50 0.278333333333333 O. 962228007630354
55 0.25 0.966073060745827
60 0.283333333333333 0.96154946884527

Haciendo uso de la tabla estequiométrica, predigamos las concentraciones en el tiempo


según la conversión y comparémoslas con los resultados de la cromatografia, lo que

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servirá como me~a del grado en que cierra el balance de materia al comparar las
relaciones estequiolñétricas que deben de guardarse con los datos experimentales:

Tiempo( m in.) Etanol (mol 1l) Conversión Etanol (mol/1) Error


-crornatografia- fracciona! -predicha- %

1 1.95434782608696 o 87220852880928
o 2.63648504003134 25.8729787420403
2 1.16521739130435 0.903647492518148 2.40481837336467 51.546553 1946 J61
3 1.01086956521739 0.924908374450763 2.248151706698 55.0355270862874
4 0.939130434782609 0.92106332133529 2.27648504003134 58.7464701823966
5 0.832608695652174 0.92830106837618 2.2231 S 1706698 62.548273554897
7 0.869565217391304 0.945716897193323 2.09481837336467 58.489708298929
9 0.739130434782609 0.940288586912655 2.13481837336467 65.3773621210843
11 0.741304347826087 0.949335770713768 2.068151706698 64.1561909880563
13 O. 7086956521 7391 3 0.959287672894992 1.99481837336467 64.4731740174143
15 0.565217391304348 0.958382954514881 2.00148504003134 71.7600991264217
20 0.595652173913043 0.960192391275103 1.988151706698 70.0399032978059
25 0.526086956521739 0.966525419935882 1. 94148504003134 72.9028580867537
30 0.608695652173913 0.965168342365715 1.95148504003134 68.8085924469019
35 0.480434 782608696 0.970144293456327 1.91481837336467 74.9096421210703
40 0.621739130434783 0.971275191431467 1.90648504003134 67.3881977891333
45 0.58695652173913 0.972632269001634 1.89648504003134 69.0502951855907
50 0.610869565217391 0.962228007630354 1.973151706698 69.0409225431703
55 0.658695652173913 0.966073060745827 1.94481837336467 66.1307368752217
60 O. 64 7826086956522 0.96154946884527 1.978151706698 67.2509401193554

Tiempo( m in.) Acetato (mol 11) Conversión Acetato (mol 11) Error
-cromatograJia- fracciona} -oredicha- %

1 o 0.87220852880928 6.4271 0886970146 lOO


2 0.0431818181818182 0.903647492518148 6.65877553636813 99.3515051236376
3 0.230681818181818 0.924908374450763 6.8154422030348 96.6153066622867
4 0.25 0.92106332133529 6. 78710886970146 96.3165464883578
5 0.340909090909091 0.92830106837618 6.8404422030348 95.0162711592264
7 0.410227272727273 0.945716897193323 6.96877553636813 94.1133521866731
9 0.45 o. 940288586912655 6.92877553636813 93.5053459642614
11 0.494318181818182 0.949335770713768 6.9954422030348 92.9337107294842
13 0.561363636363636 0.959287672894992 7.06877553636813 92.0585448855254
15 O. 632954545454545 0.958382954514881 7.06210886970146 91.0373153808191
20 0.626136363636364 0.960192391275103 7.0754422030348 91.1505691705347

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-

25 O. 693181818181 81 &.~ 0.966525419935882 7.12210886970146 90.2671830652474


30 0.643181818181818~ 0.965168342365715 7.11210886970146 90.9565245700631
35 O. 734090909090909· 0.970144293456327 7.14877553636813 89.7312357150347
40 0.667045454545455., 0.971275191431467 7.15710886970146 90.6799593706155
45 0.692045454545455 0.972632269001634 7.16710886970146 90.3441475896782
50 O. 626136363636364 0.962228007630354 7.0904422030348 91.1692903530281
55 o. 621590909090909 0.966073060745827 7.11877553636813 91.2682889646492
60 O. 604545454545455 0.96154946884527 7.0854422030348 91.4677808777197
• Zona de separación

Debido a que no se midieron densidades de producto fmal en el laboratorio, no se


puede hacer con precisión un balance de materia allí.
Todo lo que puede hacerSe por un balance global de cantidad de sustancia, que es
del todo aproximado es contabilizar el volwnen de sustancia antes y después de la
operación:
Volwnen de mezcla inicial= 5178.4723 mi
Volumen de producto obtenido= 2150 mi
Vohunen de residuo en el reactor = 2200 ml

La diferencia volwnétrica ( suponiendo muy injustamente que no ocurren cambio de


densidad por la separación y que los volúmenes son aditivos) es dell6 %.

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO

• Zona de separación

Debido a que no se midieron las composiciones de la mezcla en la etapa de separación,


nos es posible estimar de fonna precisa el contenido entalpico de la corriente de fluido
de proceso en su paso por el condensador de cima. Lo que puede cuantificarse es la
cantidad de calor retirada de dicha corriente de proceso con el agua de enfriamiento:

La capacidad calorifica del agua liquida es:

Cpag = 1.82964e1+ 4.72118e-1 *T-1.33878e-3*T2+ 1.31424e-6*r J /mol*K

y el balance de energía para la corriente de servicio en el condensador ( que no sufre


cambio de· fase ) es:

Q = (..,,., F*C..p*dT
Jr,'"""'

de la tabla de datos puede concluirse que los valores promedio durante la operación ,
que nos interesan son:

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~

K:
-~~
Caudal volumétrico: , 0.000146624 m3 / s
Rata masica F : . 0.146624 Kg 1S
Temperatura de entrada del agua al condensaaor: 18.2 oc
Temperatura de salida del agua al condensador: 18.8 oc
Temperatura media entrada-salida: 18.5 oc

A la temperatura media el valor de la capacidad calorifica es:


Cp = 74.71658909198831/mol
Cp = 4150.92161622157 J 1 Kg.

El balance de energía ahora es:

Q =O. 146624 Kg *4150.9216 .:!_ = 608.9179766784 J


S Kg S

el tiempo de la operación de separación es: 40 min = 2400 s

con lo que la energia total transferida en el condensador es:

J
Q =608.918 -"'2400 ..s = 1461403.2.. .J
S

• Zona de reac:c:ión

Se cuantificará la cantidad de calor cedido por el vapor vivo de caldera en su paso por la
chaqueta del reactor: Se supone que el vapor vivo de caldera empleado se encuentra
saturado a la presión registrada y en su paso por la chaqueta cede el calor de
condensación sin subenfriarse. ·
El calor cedido por el vapor vivo es la corriente de energfa de entrada al sistema
reaccionante. Para cuantificar el consumo de energia al interior del sistema en virtud de
la reacciónqufmica ( no existe corriente de energia de salida ), es necesario determinar
los efectos térmicos de la reacción a medida que progresa

Hemos estimado previamente que el ácido acético, reactivo ·limite de la mezcla .


reaccionante, ha alcanzado una conversión fracciona! , al fmal de la operación de
reacción monitoreada, igual a 0.96155 . A partir de esto podemos calcular la cantidad
de Ácido que ha reaccionado, sabiendo que la cantidad inicial es de 38.159 mol. Sea
pues esa cantidad de 0.96155*38.159 = 36.692 mol.
La temperatura promedio del reactor dtmlllte la operación fue de 72.5 oc, valor al cual
el calor de reacción es de ( ver análisis tennodinámico ): 1.7"'104 J 1 mol de ácido
acético que reacciona.·EI calor total demandado por la reacción es entonces :

Así pues, tm balance que desprecie las perdidas de calor al medio por las paredes de
equipo y considere que el reactor operas isoténnicamente, diciendo que el calor cedido

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por el vapor vivo es igual al calor conswnido po(la reacción , según lqs resultados
obtenidos, cerraría con Wla precisión de : 2.87% ¡111 i.:-
EI resultado refleja la il1iusticia de la hipótesis bajo las cuales se obtuvo, que aunque
necesarias (ya que no se dispone de mayor informaCión), no se ajustan a la realidad. de
Jos hechos. El reactor no opero de forma isotérmica, y existieron perdidas de calor al
ambiente.

T (min.) Masa de PdeVapor Delta Calor de Calor liberado


Condensado (Kg.) saturado (psi) de masa Condensación a (J)
(Kg) P del vapor
lu tKg >
o o --
1 0.2 ..... 0.2
2 0.45 3.5 0.25 2348638.11 1056887.15
3 0.5 6.0 0.05 2317121.35 115856.08
4 0.5 6.0 o 2317121.35 o
5 0.5 6.0 o 2317121.35 o
7 0.5 5.0 o 2328053.36 o
9 0.5 5.0 o 2328053.36 o
l1 0.5 5.0 o 2328053.36 o
13 0.55 3.0 0.05 2356430.07 1 J7821.50
15 1.15 3.0 0.6 2356430.07 1413858.04
20 1.15 5.0 o 2328053.36 o
25 l. 75 7.0 0.6 2284790.50 1370874.30
30 1.75 5.0 o 2328053.36 o
35 2.7 3.0 0.95 2356430.07 2238608.56
40 3.15 3.0 0.45 2356430.07 1060393.53
45 3.75 3.0 0.6 2356430.07 1413858.04
50 3.90 4.0 0.15 2340846.14 351126.92
55 4.35 3.0 0.45 2356430.07 1060393.53
60
70
4.65 ---- .. 0.3
2356430.07
----
2709894.58
5.50 3.0 0.85
80 6.15 3.0 0.65 2356430.07 1531679.54
90 6.95 3.0 0.8 2356430.07 1885144.05
100 7.8 3.0 0.85 2356430.07 2002965.56
110 9.5 5.0 1.7 2328053.36 3957690.71

total 9.5 22287052.11

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LA ESTERIFICACION Y LA CATÁLISIS HOMOGÉNEA
Mecanismos de reacción y expresiones de velocidad

El mecanismo de la reacción ha sido previamente especificado, tal y como se concibe en


su fonna más básica. Actualmente, con la ayuda de nuevos instrumentos, se hace
posible el estudio más detallado de las rutas químicas y de los actos elementales que
conducen a la formación de una determinada sustancia quimica. Valgámonos del
mecanismo aquí presentado para derivar una expresión de velocidad de reacción ,
haciendo uso de los conceptos básicos de la cinética química.
Sea la siguiente nomenclatura para mayor claridad:

A : Ácido acético
B: Etanol
e: acetato de etilo
D:Agua
K: protón ( W, ó en solución acuosa el hidrogenión H30+, el catalizador)
• : indica un complejo activado

A+K ~ AK"'

AK"' + B <=> ABK"'

ABK" ~ C + D +K ks y

donde cada etapa es reversible, y le corresponden los coeficientes cinéticos que se


muestran. Si postulamos que los productos intermedios son inestables, estan en baja
concentración y por lo tanto sus vebcidades netas de aparicion (.o desaparición ) son
muy bajas y sin error apreciable se pueden hacer nulas ( Principio del estado
estacionario ), obtenemos:

[AK• ]= k1 *[A]~[K]+k 4 *[ABK•]


. k 2 +k, *(A]+k3 *(B)

[ABK·]= k *[C]*[D]*[K]+k~ *[AK•]•[B]


6

k4 +ks
combinando:

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[ABK• ]=k6 *[C)*[D)*[K]*(k 1 *[A]+k2 +k3 *[BD+k3 * k 1 *[A]*[B)*[~J-
. k 1 "'[A)+k 2 +k3 *[B]-k3 *k 4 *(B] ,} ..

sí la velocdad del proceso se determina por la ultima etapa:

- d~] =k, *(ABK* ]-k *[C]*[D]*[K]


6

expresión cinética harto compleja, que resulta difícil de simplificar, ya que no se conoce
del orden de magnitud relativo de los coeficientes cinéticos.

Simplifiquemos la representación de los actos químicos elementales mediante los cuales


procede la reacción:

A+ K<:::> AK"'

AK"'+B<=!>C+D+K
empleando de nuevo la hipótesis de pseudo estado estacionario, considrando la
presencia del complejo activado sólo en la primera etapa, que se da entonces corno m1
equilibrio rápido, tenemos:

si la velocidad del proceso esta controlada cinéticamente por la segunda etapa, podemos
escribir:

la justeza de las expresiones de velocidad derivadas, depende de su gmdo de ajuste a los


datos experimentales. Un tratamiento detallado del análisis de los datos cinéticos se
presenta en otra sección del presente .inforine.

Podemos d!ducir que cualquiera que sea la ley cinética, en todos los casos la velocidad
del proceso será directamente proporcional a la concentración del catalizador. La
validez de la regla anterior se confirma completamente por vía experimental . como
excepción tenemos solamente el caso en el que hay un gran exceso de catalizador ,
debido alo cual las regularidades que limitan la velocidad del proceso pueden ser no
cinéticas , sino puramente físicas (.por ejemplo la difusión de sustancia disuelta hacia el
catalizador)

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ANÁLISIS DE RTESULTADOS

Basados en los objetivos propuestos puede decirse que:

• La revisión de la información bibliografiea, y de los reporteS de la reacción y del·


proceso de esterificación, en sus aspectos básicos, conduce hacia una mayor
comprensión de la quimica del proceso, lo que ha su vez abre el camino para \Dl
tratamiento más comprensible y detallado del estudio cinético. Asf. las
habilidades investigativas se desarrollan, al emplear la información disponible
para penetrar en la comprensión del fenómeno bajo estudio, confmnando la
validez de Ja infonnación inicial , revalidándola y/o generando nueva
información, que ha su vez orientará la investigación .
• La aplicación de los principios termodinámicos para amiliz8r el proceso de
reacción ha permitido confmnar que la reacción es de carácter endotérmico a las
condiciones a las que fue observada en el laboratorio. El cambio en la energia
libre de la reacción muestra que la ésta es espontánea, lo que esta de acuerdo
con los hechos. La constante de equilibrio termodinámica presenta valores bajos
( a las condiciones del experimento), atestiguando la naturaleza reversible de la
reacción, lo que queda completamente confmnado por el cálculo de las
con':"ersiones de ácido acético ( reactivo Imite) en el equilibrio quimico~ se ha
demostrado que dicha conversión depende de la relación de alimentación etanol
1 ácido de fonna directamente proporcional. Ya que la constante de equilibrio
crece con el aumento de la temperatura , la conversión en el equilibrio se ve
favorecida por temperaturas altas .
El análisis tennodinámico del equilibrio de fases de la mezcla cuaternaria es
complejo, y pennite, cuando se logra modelar, predecir la distribución de Jos
componentes en las fases en equilibrio a una presión y temperatura
detenninadas. Aquí, se han presentado los equilibrios de fases de los sistemas
binarios que componen la mezcla,. a modo de ilustración de las interacciones
fisicoquímicas de las especies en cuestión.
• En la zona de reacción de la unidad, el balance de materia se ha realizado
haciendo uso de las consideraciones estequiométricas, por medio de las cuales se
han predicho las concentraciones de las sustancias para las conversiones
observadas de reactivo limite (Ácido acético), las cuales han sido comparadas
con las determinadas por la técnica cromatográfica. Los resultados son
desalentadores, ya que las diferencias son notables. La razón puede radicar en
que la composición de las muestras no se determinó inmediatamente después de
ser extraídas del reactor, y los procedimientos para detener la reacción (
enfriamiento) no fueron suficientes. Puede presumirse también una caljbración
inadecuada del equipo de cromatografia El balance de energía en esta zona,
según las hipótesis empleadas cierra con una precisión del 2.9 %, lo que

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atestigua a favor de factores no cuantificados ( comportamiento no isotérmico
del reactor y perdidas de energía en el mismo).
En la zona de separación. a falta de datos suficientes, se ha reemplazado el
balance global' de materia, por uno simplificado y aproximado de volwnen que
cierra con una precisión del 84%. Para el balance de energia para la zona, se ha
llevado a cabo en el condensador la cuantificación del calor total transferido,
despreciando perdidas y considerando el cambio entalpico del fluido de servicio.
El cambio entalpico del fluido de proceso no puede cuantificarse de una manera
adecuada
• Con Jos valores recopilados en el laboratorio, de concentraciones en el tiempo se
acomete Wl estudio cinético, que pese ha SJ complejidad ( ver detalles en el
aparte) permite conocer mucha y muy valiosa información de las regularidades
cinéticas de la reacción a las condiciones a la que fue llevada a cabo. El avance
de la reacción química puede cuantificarse con las correspondimtes
conversiones de reactivo limite , las cuaJes se reportan. Los datos de
concentración ( y por ende los de conversión) presentan gran dispersión ( no son
monótonos) debido probablemente a 1 comportamiento no isotérmico. La
aplicación de la estadística y las técnicas de correlación de datos han probado ser
de gran utilidad en el análisis de datos cinéticos con las caracteristicas de los
obtenidos en el ensayo.
• Aplicando la condición de equilibrio químico a las leyes de velocidad obtenidas
como fiuto del análisis cinético, puede concluirse que la constante de equilibrio
es cinética, es igual a la relación de Jos coeficientes cinéticos de la reacción ·
directa e inversa. El orden de magnitud de la constante asi hallada es muy
inferior al predicho por la termo dinámica a las mismas condiciones, lo que
evid.encia una discrepancia entre ésta y la cinética quimica, cuando se emplean
los datos experimentales ( esto no hace más que manifestar la complejidad del
análisis cinético de los datos). los ordenes de magnitud de los coeficientes
cinéticos y de las energfas de activación obtenidos se muestran plausibles y se
aceptan. El orden de magnitud de uno de los dos factores de frecuencia
estimados es demasiado pequeño, sise tiene en cuenta la teorla de las colisiones
moleculares en la fase liquida, lo que no resta relevancia a los resultados
obtenidos en tan complejas circunstancias . ·

CONCLUSIONES

t. El desarrollo de la practica de esterificacion. permite, mediante la consulta en la


1iteratura de los conceptos básicos cbl proceso, la aplicación de los principios
científicos y de ingeniería, y el ejercicio del pensamiento, desarrollar las
habilidades investigativas del que se entrega a su estudio.
2. De los estudios de termodinámica química, puede concluirse que las
condici>nes de operación más adecuadas, para llevar a cabo la reacción son:
altas temperaturas y altas relaciones de alimentación etanol/ Ácido acético. Lo
anterior indica que las condiciones experimentales fueron pertinentes. La
influencia de la presión es de dificil estimación, pero su influencia en el
fenómeno se considera despreciable.
3. En la zona de reacción se ha realizado un balance de materia, que basado en Jos
datos experimentales presenta grandes diferencias con respecto a las

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predicciones estequiométricas. El balance de energía en la zoria cierra con tma
desalentadora precisión del 2. 9%.
En la zona de separación se acomete un bance volumétrico que cierra con una
precisión del 84%. Se ha contabilizado la energia transferida en esta z<m.a,
durante el periodo total de su operación, con una cuantia de 1461403.2 J.
4. El avance de la ·reacción química se ha analizado mediante la variable de
reacción: conversión fracciona!. Se han utilizado los datos experimentales de
concentración en función del tiempo para estimar los parámetros cinéticos del.
sistema, los que se resumen a continuación:

Parámetros A 70°C A80°C


kt 0.09853 0.09977
k2 229.669 1197
m:I 0.1 0.1
m2 1 1
m3 2.9 2.9
m4 2.5 2.5
R'' 0.9488 0.9902

ki k2
Ea (J/mol) 1260.0502 166334.7898
A 0.1532 4.8040e27

• La constante de equilibrio se calcula , a partir del tratamiento cinético que han


recibido los resultados obtenidos de las mediciones en el reactor separador; los
resultados son: ·

Keouilihrio = kt / k2 Kecruilihrio = kt ~
A 70°C A 800C

4.29e-4 8.335e-5

• DeJ ejercicio de Ja practica se. obtiene un producto relativamente translucido, que


según su índice de refracción (1.369) corresponde a Acetato de Etilo de muy
buena pureza ( fndice de refracción del acetato puro : 1.3723), que puede ser
empleado en el laboratorio como sustancia calidad reactivo, o a nivel industrial.

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Química!
SUGERENCIAS

• Llevar a cabo la reacción en condiciones lo más cercanas a las isotérmicas como


sea posible, con el propósito de facilitar el análisis de la cinética quimiC4 y.
obtener asf. resultados más confiables.
• Disminuir el intervalo de tiempo entre el muestreo en el reactor y el análisis de
la muestra en el laboratorio, para evitar 'que los resultados se vean afectados por
el progreso de la reacción fuera del reactor. Con este mismo propósito se sugiere ·
encontrar WJa especie inhibí dora de la reacción ( catalizador negativo) o
congelar completamente la muestra hasta que vaya a ser analizada
• Comprobar Jos resultados de los cálculos preliminares, antes de 1ructar la
practica, para asegurarse que la mezcla cargada cumple con las especificaciones
de composición requeridas. ·

BIBLIOGRAFÍA

• H ill. Charles,Jr. An introduction to chemical engineering kinetics and reactor


design. Jhon Wiley & Sons.1977.

• H. Scott, Fogler. Elements ofchemical reaction engineering. Prentice Hall.


Third edition. 1999.

• Restrepo, Fabio. Química básica. Volumen 2. Susaeta ediciones.l978.

• Morrison. Boyd. Quimica Organica ·Fondo educativo interamericano. 1976.

• Guerasimov,Ya. Curso de Química Fisica. Tomo 11. Editorial Mir. Moscu. 1980.

• Henao,J J. Quimica organica. Tomo 11. Editorial Bedout. 1963.

• Reklaitis,G V. Balances de material y energia

• Cengel. Tennodinámica.

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"Si empezam_os con certezas, terminaremos en dudas;
pero si empezamos con dudas · ·
y somos pacientes con ellas,
terminaremos en certezas".

Francls Bacon

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. ·• . .·.·.·.•· · . ANEXOS4·.
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· ··· Catalogo de las . ·· ·


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Válvulas · ·
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CEME ..·
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CARATTERISTICHE SPEOflCAllONS

AlTACCHI ·0 CODICE KV M.O.P.D. DIMENSIONI/DIMENSIONS PESO/WEIGHT


PIPES mm CODE m3/h bar mm Kg
in-~>out AC OC A• 8• C• O•
e 1/2"·1/4" M-M 4,0 6601 0.250 6 4 72.5 61 47 52 0.260
y 1/4" NPT 4,0 6604 0.260 6 4 35 62.5 47 50 0.225
o
1/4" NPT 3,2 *6605 0.220 . 8 S 35 63 47 50 0.220
~ 3/S"NPT 4,0 *6606 0.390 6 4 40 70 47 57 0.310
~ 1/2"NPT 4,0 *6607 0.390 6 4 46 70 47 57 0.300
1/8' 3,0 *6609 0.170 9 5 3!i 63 47 50 0.220
1/4" 2,0 *6610 0.085 25 12 35 63 47 50 0.220
1/4" 3,0 *6610 0.170 9 5 35 63 47 50 0.220
A 1/4' 4,0 *6610 0.250 6 4 35 63 47 so 0.220
1/8" 2,0 6611 0.085 25 12 35 63 47 so 0.220
1/8" 3~ 6~1 ~DO 9 5 " 63 47 50 0.220
1/4" 2,0 6612 0,085 25 12 35 63 47 50 0,220
1/4' 3,0 6612 0.170 9 5 35 63 47 50 0.220
~- 3/8" 4,0 *6613 0.390 6 1 4 40 70 47 57 0.310
~ 1/2" 4,0 *6614 0.390 6 4 46 70 47 57 0.300
R 1/8'-P.G. 2,0 6622 0.085 25 12 55 58 47 50 0.240
1/4"-P.G. 2,2 6625 0.115 23 11 46 59 47 50 0.230
R 1/8"-P.G. 2,0 6628 0.085 25 12 44 58 47 50 0.190
1/4"-P.G. 2,0 6630 0.085 25 12 34 SS t.7 50 0.190
1/4" 3,0 6660 0.170 9 S 57 73.5 47 55 0.265

P.G.•PORTAGOMMA 0 5.4 • HOSEBIB 0 5.4 - SCHLAUCHNIPPEL 0 5.4

• UN! CHE VERSIONI CON FORI DI FISSAGGIO • ONLY THESE EXECUTIONS AVAILABLE WTTH FIXING HOLES
NUR DIESE AUSFUEHRUNGEN ERHAELTUCH MTI BEFESTIGUNGSFUESSE

CARATTERISTICHE ELETTRICHE POTENZA/ POWEH


ELECTNJCAL JNfONI1A710N NOMINAl( SPUNTO
HOlOINó IA'IiUSH

V- 12 24 48 110 230 400 50 60 Hz 17VA 24VA


V= 12 24 48 110 16W

Per dettagll costruttlvl sulle bobine vedl capltolo •tNFORMAZJOHI Dl PROGmDN.


For conftnlction detafls of the coils see chopter •PROJECT INFORMAnoH•
Ausführtiche Datrn Ober die Ventilspulen findtn Sfe unter Abschnitt "TECHNISCHE
INFORMA nONEN•*

MAX TEMPERATURA NAX TENPENATUNE


FLUIDI/FLUIDS AMBIENTE/AMB!ENT
'.•·· ..::
NBR EPDM FPM
. .-··.. ·· 80°(
90°C 150°( 150°(
.. : . :~·' .. _;·...: ~ .
.. ··i.·: !
DlsponlbiH bobine per temp. amblenti fino e 120"(
Cofls IIVDflable for 11mbient temperawres up to 120"C

¡f~iff~~t.'~Ji·
Spulen verjügbar für Umgebungstemperaturen bis zu 120"C
ELETTROVALVOLA AZIONE DIRETTA 2/2 VIE N.C.
SOLENOID VALVE DIRECT ACTING 2/2 WAY N.C.
DIREKTGESTEUERTES MAGNETVENTIL 2/2 WEGE S.G.

CARAlTERISTlCHE GENERALI
PRESSIONE MINIMA DI FUNZIONAMENTO 0 bar
PARfl ACONTATTO CON IL FLUIDO
rENl!TA EPOM - NBR - FPM
WRPO OITONE
)RGANI INTERNI ACOAIO INOX
tLUJDI ACQUA - ARIA - VAPORE - GAS - GASOUO - NAFTA
/ALVOLA UNIDIREZlONALE .
1.·\LVOLA NON ISPEZIONABllE
'C.::IZIONE DI MONTAGGIO Oualsiasi; sconsigliata quelta con bobina rivolta verso il basso
IEMPERATURA AMBIENTE so•c, in O.C. per temperature superiori a 40"(, le performance (M.O.P.D.) potrebbero STANDARD ·
diminuire
'~~cuzi~NI SPECIALI - VALVOLA OMOLOGATA CE GAS (CEE 90/396) PER GAS INFlAMMABIU (CE-0085AS0422)
- ESECUZIONE ANTIRUMORE (PEk CORRENTE CONTINUA)
- ESECUZIONE PER FLUID! AO ALTA VlSCOSITA'
- ESECUZIONE ISPEZIONABILE (6610)
- FORO BY-PASS PER SALDATRICI
- MODELU DISPONIBIU IN VERSIONE SPECIALE PER INCREMENTO OEllE PRESTAZIONI MOPD
'CCESSORI CONNEITORE TRIPOLARE UNI ISO 4400 (DIN 43650A) - IP65
MANOPOLA {6660)
RACCORDO 1/4" M- PORTAGOMMA (6660)

.iC:NERAL FEATURES
WIIMUM WORKING PRESSURE O bar
'ARTS IN CONTACT WITH THE FLUID 6601
,fAUNG EPDI~ - NBR - FPM
IODY BRASS
NTERNAL PARTS STAINLESS STEEL
lUJOS WATER - AIR - STEAM - GAS - DIESEL OIL- NAFTA
lr~E WAY DIRECTION VAL VE
ION-SERVlCEABLE VALVE
IOUNITNG POSIDON An~. the position with the coil dównwards is not recommended .
.~IBIENT TEMPERATURE 80 C ,in D.C. for temperatures higher than 40°(, the performances (M.O.P.D) could
decrease. COMANDO MANUALE
'•]Al EXECUTIONS MANUAL OVERRIDE
-VALVE CERTIFlEO CE GAS( CEE 90/396) for INFLAMMABLE GAS (CE-0085AS0422) NANUELLE BrTAnGUNG
- NOISE DECREASING EXEClJTION (for CÓNTINUOUS CURRENT)
- EXECUTION FOR HIGH OENSITY tLUIOS
- INSPECTIONABLE EXECUTION {6610)
- BY-PASS HOLE for WElOING ~1ACHINES 6550
- ~10DELS AVAILABlE IN SPECIAL EXECUTION TO INCREASE THE PERFORMANCE MOPD
~SSORIES THREE POLE PLUG CONNECTOR UN! ISO 4400 (O!N 43650A)-IP65
KNOB (6ó60) ·
CONNE(TION 1/4" M-HOSE BIB (6660)

rllGHIEINE MERKMALE
mnr~ALER ARBEITSDRUCK Obar
. ''11UMS BERUEHRTE TEILE REGOLAZIONE DI PORTATA MANUALE
.í!TUNG EPOI~ · NBR - FPM MANUAL R.OW RATE REGUI.ATOR
:JER PER f·1ESSING HIT INTEGRIERTER HANUELUR
DURCHFLUflREGUUERUNG
IWERE ELEMENTE EOELSTAHL
IEDIUM WASSER- LUFT • 0Ar·1PF- GAS- DIESEL OEL- NAFTA
NIDIREKnONALES VENTIL
ENITL \VARTUNGSFREI
IONTAGEPOSIDON Keine Einschraenkungen. Fuer Hontage mit dem Spulenkopf senkrecht nach unten, auf
Anfrage.
MGEBUNGSTEMPERATUR 80'(. im D.C.- Betrieb koennen Temperaturen ueber 40°(, die Schaltkraefte (M.O.P.D.) des
Ventils beeintraechtigen
OfiOERAUSFUEHRUNGEN - VENTIL ZERTIFIZIERT NACH GASRICHTUNIE CE GAS (CEE 90/396) FUER ENTZUENDBARE GAASE
(CE-0085AS0422) . ·
- GERAEUSCHGEOAEMPFTE VEP.SION (fuer GLEICHSTROM)
- AUSFUEHRUNG FUER MEDIEN MIT HOHER VISCOSITAET
- AUSFUEHRUNG ZERLEGBAR (6610)
- BYPASSBOHRUNG fuer SCHWEISSGERAETE
- I~ODEllE ERHAELTUCH IN SONDERAUSFUEHRUNGEN UM DIE MOPD LEJSTUNG ZU ERHOEHEN BOBINA TIPO 86
JBEHOER DREIPOUGER STECKER UN! ISO 4400 (DIN 43650A}-IP65- DREHKNOPF (6660) - ANSCHLUSS COIL TYPE 86
1/4" M-SCHLAUCHNIPPEL (6660) ·- -............ --- S?l!~E_T_'(E_ p~_ .-..
FLUID CONTROL COMPONENTS

DIAGRAMMA PERDITA DI CARICO I'RESSURE LOSS PJAGRAN

--~· j 6601 .
6606
~~

2 @ .,_ ::ro D.N. 4,0 6614 D.N. 4,0


1 /

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D.N. 2,0 · 2,2 • 3,0 · 3,2 j ./··

10~§§.§;!.g.. m.~~~~~~!,~~~~~~.~~~:~¡. :~~~--l::


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0.001 0.01 0.1 1 10 100
Portalo/Delivery/DurchRussmenge (m3 /hl

VALVOLA FORNITA CON


rCEJ OUESTA SERIE DI VALVOLE E' IDONEA All'INTERCffiAZIONE DI GAS INFIAMMABILE, OLTRE ATUm GU ALTRI FLUIDI
~ DESCRim NELLE CARATIERISTICHE GENERAU PAG.27. ALCUNI MODELU SONO STATI SOlTOPOSTI ALL'ESAME DI TIPO
RICHIESTO DALLA DIRETIIVA EUROPEA CEE 90/396 (APPARECCHI A GAS ESUOI COMPONENTI) (6609-6610-6611·6612)

VALVE SUPPLIED WITH:


rCEJ BESIDES All OTHER KIND OF MEDIUMS POINTED OUT IN THE GENERAl FEATURES OF PAGE NO. 27, THIS SERIES OF
~ VALVES ARE SUITABLE FOR INTERCEPnON OF INFLAMMABLE GAS, CERTAIN MODElS HAVE BEEN SUBMffiED FOR THE
TESTING REOUIRED FROM THE EEC DIRECTIVE CEE 90/396 (GAS APPARATUS ANO THEIR COMPONENTS) (6609-6610-
6611·6612)

· LIEFERUMFANG:

lock nut
raJ. AUSSER DEN BEREITS AUF SEITE 27 IN DEN AllGEMEINE MERKMAlEN ANGEGEBEN MEDIEN, WUROEN DIESE
1•111 Washer ""'"'
hlllgsdlrlbo
~ VENTILSERIEN SPEZIELL FUER DIE VERWENOUNG MIT ENTZUENDBAREN GASEN GEPRUEFT.EIN GROSSTEIL DER
BAUSERIEN WURDE GEMAESS EUROPAEISCHER GAS RICHTUNIE CEE 90/396 GEPRUEFT UND UNTEI!UEGEtl SOMIT
•• Coll Mognttspvle
EINER 100% TIGER OICHnGKEITSPRUEFUNG. IM SPEllELLEN DIE TYPEN (6609-6610·6611-6612)
eoofls!O Tub!lop ktm

,...,.,
Sprlng f!der
eomobUe l'lungor
lgll• S!ll Olchtung
Vol" body bnt Grundu.,.,
Mil SPAR! PARn lRSAmmf
toll Mogn!!Jpule
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6604. 6605.6609. 6610.


6601 6611 • 6612

6630 6628 1--·--l-


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PROGETTO ~ Hr L. r '!' ~ ntl t ~....,,t .¡, 1 F·


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1

J·l .(D ~ progettazi~~e delle valvole con .idee innciv~tfve ~


al servizio del cliente stato il punto di forza del nostro sviluppo. Per
questo motivo, nel presente capitolo spedfichiamo le nozioni tecniche piü importanti, affinché i nostri .clienti siano i
Í primi collaboratori nella progettazione dei nuovi prodotti.
@ The designing of valves with innovative ideas to be placed at the customer's service has always been a strong point of our
development competence. For this reason, the present chapter speciñes the main technological notions, enabling our .
customers to become the first collaborators in the designing of new products.
@ Der Entwurf der Ventile mittels innovativer Ideen zum Dienst am Kunden war der Schwerpunkt unserer Entwicklung. Aus
diesem Grund speziñzieren wir im vorliegenden Kapitel die wichtigsten technischen Hinweise, damit unsere Kunden die
ersten Mitarbeiter beim Entwurf neuer Produkte sein konnen.

CD Una
PRICIPIO DI FUNZIONAMfNTO
elettrovalvola come gil! visto e la combinazlone di dile partí fondamentali, uno ~ l'elettromagnete, composto da un
solenoide e il suo nucleo mobile, e il secondo eil corpo valvola con i relativi attacchi per il circuito, con uno o piu oriñzi.
L'elettrovalvola a solenoide bobina etale perché ha come caratteristica fondamentale un solenoide infilato sul tubo guida,
all'interno del quale scorre un otturatore che pub essere quello principale o di comando, che effettua quindi una totale
oppure parziale intercettazione del fluido.
Nel solenoide lo spazio interno e occupato da un materiale ferromagnetico che ne costituisce 11 nucleo (nucleo mobile e
nucleo fisso). ·

Ouando la bobina e percorsa da torrente elettrica si genera un campo magnetice che permetterllll movimento del nucleo
mobile libero di scorrere nel tubo gulda (di materiale amagnetico) verso il nucleo fisso, bloccato sullo stesso tubo tramite
una saldatura o un fissaggio con filetto plu siglllante.
Netla versione di valvola normalmente chiusa, il nucleo mobile viene mantenuto staccato dal nucleo fisso (In posizione di
chiusura) da una molla, che lo riportera nella stessa posirlone dopo che cesserlll'azione del campo magnetico.

@ OPERATION PRINCIPLES
As already mentioned, a solenoid va!ve is the combination of two main parts: one is the electromagnet, made up by a sole-
noid and its movable core, and the second is the valve's body with the relative circuit connections, with one or more orífi-
ces.
The solenoid coil valve is defined as such since it has the basic characteristic of a solenoid mounted In the guide houslng
into which a plunger operates. This can be the main one or it can in turn give the command for performing the partial or
total fluid intercepting.
In the solenoid, the interna! space is occupied by ferromagnetic material which constitutes the core (mobile core and
fixed core). · .

When the coil is energised by an electrical current, a magnetic field is generated that will cause the movement of the
mobile core, which is free to slide in the guide (made out of nonmagnetic material) towards the fixed core which in turn is
fixed in the same housing by way of welding or through a finer sealing thread.
In the normally-closed valve version, the mobile core is kept apart from the fixed core (in closed position) by a spring that
.will return it to the same position after the action of the magnetic field will have ceased.

(É)FUNKTIONSPRINZIP . .
· .. Ein Magnetventillst, wie bereits festgestellt wurde, eine l<ombination aus zwei wesen-
Nudeofioo Soldaturo (!91lla.nfe p . tlichen Teilen: einer ist der Elektromagnet, der aus einer Magnetspule und seinem
W. lckd~ ~~ beweglichen l<ern besteht, das zweite Bauteil ist der Ven~_lki.irper mit den entsprechen-
e or eo den Anschlüssen fiir die Leitung mit einer oder mehreren Offnungen.

Das Magnetventil ist derart ausgeführt, weil es als grundlegende Eigenschaft eine auf
das Führungsrohr aufgesteckte Magnetspule besitzt. Im Inneren dieses Rohres gleitet
der VerschluB, welcher der HauptverschluB oder der SteuerverschluB sein kann. Diese
Verschlüsse nehmen eine vollstiíndige bzw. teilweise Absperrung der Flüssigkeit vor.
Der Innenraum der Magnetspule ist mit einem ferromagnetischen Material ausgefüllt.
das dtn l<ern des Magneten bildet (beweglicher und fester l<ern).
Wird die Spule von elektrischer Energie durchstri.imt wird ein Magnetfeld erzeugt, das
die freie Bewegung des beweglichen Kerns im Führungsrohr (aus nichtmagnetischem
Material) in Richtung des testen Kerns ermoglicht. Oer feststehende Kern ist auf dem
Führungsrohr mittels einer SchweiBnaht oder einer Schraubbefestigung mit Dichtmittel
befes ti gt ist.
In der Version des normalerweise geschlossenen Ventils, wird der bewegliche Kern vom
testen Kern durch eine Feder entfernt gehalten (in geschlossener Position), die diesen
in die gleiche Position zurückführt, nachdem die Wirkung des Magnetfeldes verlischt.
/

···:·.
; ~: ...
' - .;--:.' . . . . . ' ..
.. .: ~ ~ ·.
·...
1

! (j) TIPI DI FUNZ!ONAMENTO . '.


. A seconda del funzionamento possíamo parlare delle seguenti categorie di elettrovalvole:

AZIONAMENTO DIRffiO

POSIZIONE CHIUSA (FIG. lA)


?_:In posizione di riposo l'awo!gimento non e percorso da corrente, la molla de! nucleo spinge, con !'aiuto delta pressio-
~ ne del fluido, la pastiglia di tenuta sulla sede (orifizio) delta valvola mantenendo la chiusura della valvola.
'-.:: .
~ POSIZIONE APERTA (FIG. lB)
.- Quando si eccita l'elettrovalvola, il nucleo mobile viene attratto dal nucleo fisso permettendo il passaggio del fluido e
:t'apertura dell'elettrovalvola.
la massima differenza di pressione (M.O.P.D.) consentita diminuisce all'aumentare del diametro delta sede.

AZIONAMENTO SERVO COMANOATO

POSIZIONE CHIUSA (FIG. 2A)


In posizione di riposo, il fluido, attraverso il foro di equalizzazione, esercita una pressione sull'otturatore dell'orifizio
principale (membrana). .
l'otturatore riman e in posizione di chiusura perché a parita di pressione del fluido, la superficie superiore e maggiore
di quella inferiore.
POSIZIONE APERTA (FIG. 28)
Ouando si eccita !'elettrovalvola, si apre il foro di scarico. Si provoca una caduta di pressione del fluido sulla superfi-
cie superiore delta membrana principale e quindi il sollevamento delta stessa tramite la pressione del fluido sulla sua
superficie lnferiore. (FIG. 2C)
Per un funzionamento corretto e necessario che il foro di scarico abbia un diametro maggiore di quello di equalizza-
zione.
Questa tipología di valvole prevede quindi un mínimo valore di pressione per garantire il funzionamento.

AZIONAMENTO SERVO ASSISffiO O MISTO


flG. 2A
Sono della stessa tipología di quelle servocomandate con la differenza che l'otturatore di comando (nucleo mobile) e
agganciato a!la membrana garantendo cosi una funzionalita gia da Obar.

VALVOLE NORMALMENTE APERTE


Esiste la possibilita di avere anche la versione normalmente aperta.
Questo si ottiene andando ad invertí re la posizione del nucleo mobile rispetto al fisso.(vedi SERIE 61, 65, 87)
Il nucleo mobile viene mantenuto in posizione aperta da una molla; quando viene alimentata la bobina, il nucleo
mobile, attirato verso la sede dal nucleo fisso, chiude il passaggio.
..
~· -~ .: '

@•TYPES OF OPERATION .
According to the type of operation carried out, the following categories of solenoid valves can be classified:
DIRECT ACTION
CLOSED POSffiON (FIG. lA)
HG. 28 In rest position the coil is not energised by a current; with the help of the fluid pressure, the core's spring pushes the
sealing pad agalnst the valve seat (orífice), thus keeping the valve closed.
OPEN POSffiON (FIG. lB)
When the solenoid valve is energised the mobile core is attracted by the fixed core, thus aUowing the fluid to flow
through the solenoid valve opening.
The maximum pressure difference allowed (M.O.P.D.) is reduced with the increasing of the seat's diameter.
SERVO-CONTROLLEO ACTION
CLOSED POSffiON (FIG. 2A)
In rest position, through the equalising opening, the fluid exercises a pressure on the sealing pad of the main orífice
(membrane). ·
The sealer pad remains in closed position since, at even fluid pressure, the upper surface is greater than the lower one.
OPEN POSffiON (FIG. 28)
When the solenoid valve is energised, the outlet hale is opened. A drop in fluid pressure is caused on the upper surfa·
ce of the main membrane, which causes its lifting by way of the fluid's pressure on the lower surface. (FIG. 2C)
FIG. 2(
For correct operation it is mandatory for the outlet opening to be of a diameter greater than the equalising one.
Therefore, this typology of valve foresees a mínimum pressure value for correct operation to be guaranteed.
SERVO-ASSISTEO OR MIXED OPERATION
These are of the same type as those servo-controlled, with the difference that the control sea! element (mobile core)
is close-coupled to the membrane, thus already guaranteeing proper operation from Obar. .j

NORMALLY OPEN VALVES


·.~
There is a!.So the possibility of having the normally open version.
This is obtained by inverting the position mobile core in relation to the fixed one (see SERIES 61, 65, 87}
The mobile core is kept in the open position by a spring; when the coi! is energised, the mobile core is drawn towards
the seat of the fixed core, thus shutting off the outlet

-.
.. ---------- ...... ___
j'

· ----~·
~.

1 : PORTATA
Tra H raccordo ed il 0 di passaggio (flusso) c'e una relazione: il fattore KV serve a stabilire se la valvola "porta~.'·.
abbastanza flusso.
Per coeffidente di flusso KV si intende la portata Q in metri cubi ora di acqua a 20"( che genera una perdita di cari•
co f:IP: 1 bar per una determinata apertura della valvola. I valori KV indicati in tabella si intendono per valvola com·
pletamente a perta e sono stati determinati secondo i parametri della norma VDI/VDE 2173. Il KV viene quindi espres-
so in m3/h ed e una caratteristica internazionale per la comparazione delle elettrovalvole. Tuttavia per tradizione o
altro esistono aS'c;he ulteriori coeffidenti di portata dei qua ti riportiamo di seguito le rispettive conversionl:

KV Vmin:·o o;o6 -.;;y~ ;;t~·:·:>~:r·J<V·~3/h >~t:j?;;I<V~ñi37~7U~T-=·~ Viil~n,:r3I,Wj'J;~{0,VKf~~:


,;y:·"'
CV USA (gallonejniin.) ó 0,863" _·.~· •. :· ·.• KV m3/h /.' t:. 'KV m3/h(i'ü6 l. CV USA (gallorié/rniri:)8>
cv UK (gaU~~!!.i.mP.~.~alefr.nin~). o:~o1~~,~~~-~J!'3/~.1\[:;;f.~. ~3/!i,h>._9,?~t.iv,y,t(~~llgJ1~l~R.~Ji~~Lfu1il,:} 1i,
i "
Su tutti i modell: e riportato un grafico (DIAGRAMMA PERDITA DI CARICO) che mostra la relazione tra pressione e
portata, cosicché possiate individuare la valvola giusta per il punto di lavoro richiesto.
Tutti i valori di portata son o quindi determinati per acqua oppure fluidi liquidi con viscosita fino a 3" ENGLER.
Per altri tipi di fluidi contattare il nostro servizio tecnico.
Sulle valvole adatte per fluidi refrigeranti (SERIE 59, 68) sono state calcolate le varíe capadU1 di portata In funzione
delle diverse applicazioni sul circuito frigorifero (aspirazione, gas caldo, fluido). Vedi tabelle alla fine di questo ca pi-
tolo.

,. uK' FLOW·RATE .
! ·~"' Between the connection and the flow through 0 there is a ratio: factor KV serves to define whether the valve "car-
.; ries" enough flow.
The KV flow coeffident defines the flow rate O in cubic meters an hour of water at 20"C which generates a loss load
t.P " 1 bar for a determined opening of the valve. The KV values indicated in the table are intended to refer to a
totally open valve and have been determined according to the parameters of norm VDI/VDE 2173.The KV is therefore
expressed in m3/h and is an international specjfication for the comparison of solenoid valves. Nevertheless, due to
tradition or other pertinent factors, there are also further flow-rate coeffidents, listed as follows with the relative
conversion values: ·

KV lfmin. o 0.06 ~- ~--.- ."=~ -.. .


::;--:-.:..-.KV lft3/h- ~ K\Í-m3711 i)iil.7 .. KV tjiñlñ~-::·-::7""·"''"f:::7~:':~~;~
CV USA (gallon/min.) o 0.863., .. , .. ,.. KV m3/h :. , KV m3/h o 1.16 ...CV USA (gallon/min.) ·,:>:·~·~;~:_ .,.
CV UK (imperia_l gal~on /min.). o l.04 ~ ~- rn3/h _, ~ f'!l~/~ ~"~:.~5•. ~U~ (lmp~ry_a~ 9~.l!o!'/."'.lr9 •.:..

For all models a diagram is provided (PRESSURE DROP DIAGRAM) showing the ratio between pressure and flow-rate,
so that the correct valve for the correct work point can be defined.
All the flow-rate values for water or fluids with viscosity up to 3• ENGLER are therefore determined.
For other types of fluids our service engineer should be contacted.
For valves suitable for refrigeration fluids (SERIES 59, 68), the various flow-rate capadty values relative to the diffe-
rent applications on the refrigeration drcuit (suction, hot gas, fluids), have been calculated. Refer to the tabtes at
end of this chapter.

1
o'. Zwischen
LEISTUNG
dem' AnschluB und dem 0 des Durchflusses (Stromung) besteht eine Beziehung: der Faktor KV dient zur
Feststellung, ob das Ventil ausreichend Stromung "leistet".
Unter dem FluBkoeffizienten KV wird die Leistung Q in Kublkmeter Wasser pro Stunde bei 20"( verstanden, wodurch
ein Energiegefalle l:IP " 1 bar bei einer bestimmten Ventiloffnung hervorgerufen wird. Die in der Tabelle angegebe·
nen Werte für KV gelten für ein vollstandig offenes Ventil und werden entsprechend den Parametern der Vorschrift
VDI/VOE 2173 festgelegt. KV wird somit in m3/h ausgedrückt und stellt eine internationale Eigenschaft für den
Vergleich von Magnetventilen dar. Jedoch' bestehen aus traditionellen oder anderen Gründen auch noch weitere
Leistungskoeffizienten, von denen wir hier die entsprechenden Umrechnungsverhliltnisse angeben:

KV 1/Min. o 0,06 "' KVm3/h . KV m3/h o 16,7 .. KV lfMiri. ·¡


!
CV USA (Gallone/Min.) o 0,863" . KVm3/h KV m3/h o 1,16 ., CV USA (Gallone/Min.) . . . , .. !
CV UK (Kaisergallone /,Min.) o 1,04 ~ KV m3/h cv
. KV m3fh o. 0,97~~ ,UK (Kai~e!gallone¡~~n.) ..... .J
¡
·, -:: ·~:.

Zu allen Modellen ist eine graphische Darstetlung vorhanden (DIAGRAMM ENERGIEGEFALLE), die das Verhiiltnis zwi-
schen Druck und Leistung zeigt, so daB man das richtige Ventil für den geforderten Einsatzort bestimmen kann. _:¡
A!le Werte für die leistung gelten somit für Wasser oder flüssige Stoffe mit einer Viskositat bis zu 3• ENGLER.
Für arnlere Arten von Flüssigkeiten setzen Sie sich mit unserem Technischen Service in Verblndung.
Bei den für Kühlflüssigkeiten geeigneten Ventilen (SERIE 59, 68) wurden die verschiedenen Leistungen in
Abhangigkeit von den verschiedenen Anwendungsbereichen des Kühlkreislaufes berechnet (Ansaugen, warmes Gas,
Flüssigkeit). Siehe Tabellen am Ende dieses Kapitels. ;w.~·l.C

·..:.;~

... ..
.: :
:'-..ex.
l
·.';:!~·f.!.

·..·------·--·----·--·
·-,.. .. -~- .. · - : - · - - · - · · - - " ' - · - - - - - - · · · · - · ·-· ~-·· ~--····--·--··- . '! - -~

ABB. lA (É) BETRIEBSWEISEN · . .


Entsprechend der Betriebsweise kann von einer der folgenden Arten von Magnetventilen gesprochen werden:
DIREKTER BETRIEB
GESCHLOSSENE POSITION (ABB. lA) .
In der Ruhestellung wirg_die Wicklung nicht von Strom durchflossen, die Feder des Kerns drückt mit Hilfe des Druckes der
Flüssigkeit, die Dichtun~Jllembrane an ihren Platz (Offnung) am Ventil, wobei das Ventil geschlossen bleibt. ·
OFFENE POSITION -~ (ABB: lB) · ..
Wird das Magnetventil betlitigt, wird der bewegliche: Kern durch den testen Kern angezogen, somit wird ein Stromen der
Flüssigkeit durch offnen'!!es Magnetventils ermoglicht.
SERVO-GESTEUERT
GESCHLOSSENE POSITION (ABB. 2A)
ABB. lB In der Ruhestellung übt die Flüssigkeit über die Ausgleichsoffnung einen Druck auf den VerschluB der Hauptiiffnung aus.
(Membran). Der VerschluB verbleibt in der geschlossenen Position, weil bei gleichem Flüssigkeitsdruck, die obere Oeckflache
groBer ist als die der untere Deckftache.
POSITION GEOFFNET (ABB. 28)
Wird ·das Magnetventil betlitigt, muB die Entleerungsbohrung geoffnet werden. Somit ergfbt sich eln Oruckabfall der
Flüssigkeit an der oberen Deckfliiche der Hauptmembran, diese wird mittels des Flüssigkeitsdrucks auf der unteren
Deckfl.iiche angehoben. (ABB. 2C)
Für eine richtige Funktionsweise ist es erforderlich, daB die Entleerungsbohrung einen groBeren Ourchmesser als die
Ausgleichsoffnung hat.
Diese Art von Ventilen sieht somit einen minimalen Druckwert vor, um die Funktionsweise zu garantieren.
ZWANGSGESTEUERT
Diese Ventile sind von der gleichen Typologie, wie die servogesteuerten, mit dem Unterschied, daB die Steueroffnung (bewe-
glicher Kern) mit der Membran verbunden ist, (Zwangs Verbindung) um so eine Funktionsfiihigkeit bereits ab O bar. zu
garantieren.
STROMLOS OFFENE VENTILE
Es besteht die Moglichkeit auch die Version stromlos offen zu erhalten. Oies erfolgt durch Umkehrung der Positionen des
beweglictien Kerns in Bezug auf den fes ten (siehe SERIE 61, 65, 87).
ABB. 2A : Der Kern wird in geoffneter Position durch eine Feder gehalten. Wird die Spule unter Strom. gesetzt. wird der bewegliche
Kern vom festen Kern angezogen und somit die Betlitigung erreicht.

CD LPRESSIO~E.
a carattenstica d' press1one
1
. oon damenta le per la defi OlZlone
& .. d' una va 1vo la .. 'l •p aoc
1
. "la press1one
. d'f&oerenz1a
. le tra mgres·
"1 u
. 1
so e usdta della stessa. Questa caratteristica si compone di due valori fondamentali la mínima e la massima pressione diffe·
renziale di funzionamento.
Massima pressione differenziale di funzionamento (M.O.P.D.)
E' il valore massimo delta differenza tra la pressione del fluido in ingresso e di quello in usdta che la valvola riesce ad ínter·
cettare e dipende direttamente dal diametro di passaggio e dalla potenza della bobina per le valvole ad azione diretta. Piu
l'oñfizio e piccolo e maggiore e M.O.P.D .. Per le valvole servocomandate invece il valore massimo di M.O. P.O. si determina
nella magglor parte dei casi dallimiti costruttivi dell'organo di tenuta dell'orifizio, o di altri componenti della valvola.
Mínima pressione dlfferenziale di funzionamento
Per tutte le valvole ad azione diretta e uguale a o. Per le valvole servocomandate dipende ancora da! limiti costruttivi del·
l'organo di tenuta sull'orifizio principale (valvole a membrana SERIE 86 e uguale a 0,3 bar, valvole a pistone SERIE 90 i!
uguale a 1 bar).
Questa diversiü risultera piu chiara dopo aver letto il paragrafo principio di funzionamento.

@ fh~E:,~~~~ specifications, crucial for the definition of a valve, is AP, in other words the pressure differential between its
inlet and outlet. This specification is made up of two fundamental values which express the mínimum and maximum opera-
ting pressure differentiaL ·
Maximum operating pressure differential (M.O. P.D.)
It is the maximum value of the difference between the pressure of the fluid at the inlet and of that at the outlet, which the
valve is able to intercept and depends directly on the flow through día meter and the power of the direct action valves coiL
The smaller this orífice the greater the M.O.P.D. For servo-controlled valves instead, the maximum of M.O.P.D. value is con-

l
trolled in the majority of cases by the manufacturing ties of the orifice pump seal or of other components of the valve.
Mínimum operating pressure differential .
For all direct-action valves this is equal to o. For servo·éontrotled valves, it agairi depends on the manufacturing ties of the ¡
pump seal for the main orifice (for membrane valves of SERIES 86 it is equal to 0.3 bar, for piston valves of SERIES 90 it is .,1
equal to 1 bar). !
This difference will become clearer after having read the paragraph dealing with the operation principies. j'
1
1

@ ~~~~~~entliche Eigenschaft des Drucks zur Definition eines Ventils ist das AP, d.h. dér Oifferenzdr~ck zwischen Ein- und
1
!
Ausgang des Ventils. Diese· Eigenschaft setzt sich aus zwei grundlegenden Werten, dem minimalen und dem maximalen
Betriebsdifferenzdruck, zusammen. · ·
Maximaler Betriebsdifferentialdruck (M.O.P.O.) ·
Es handelt sich um den Maxlmalwert aus der Differenz zwischen dem Druck der Flüsslgkeit am Ein- und Ausgang, der mittels
des Ventils abgesperrt werden kann. Dieser Wert ist bei direktem Antrieb unmittelbar von der Leistung der Spule bzw. vom
DurchfluBdurchmesser abhangig. Je kleiner die Offnung ist desto groBer ist der M.O. P.D. Bei den servogesteuerten Ventilen
wird der Maximalwert des M.O.P.D. im GroBteil der Falle durch die Konstruktionsgrenzen des Dichtungsorgans oder anderen
Bauteilen des Ventils bestimmt.
Minimaler Betriebsdifferentialdruck
Bei atlen Ventilen mit direktem Antrieb ist dieser Wert gleich O. Bei den servogesteCierten Ventilen hlingt dies noch von den
baulichen Grenzen des Hauptoffnungsdichtungsorgans ab.(bei Membranventll SERIE 86 gleich 0,3 bar, bei Kolbenventilen
SERIE 90 1 bar) . ,
Diese Unterschiede werden deutlicher, wenn der Abschnitt über die Betriebsweise gelesen wird. _ _ // __________
... ·· -·. ."..:

. .:-·.
·----~·--:----~·-~---, .

CD Abbiamo
MATERIALI . .
gia visto come i diversi componenti dell'elettrovalvola debbano avere una certa natura per permettere il funziona-
mento quindi, di seguito riportiamo i materiali costituenti:
@ MATERIALS . . · . .
We have already seen that the different components of the solenoid valve must be made out of certain materials to permit
their operation. The following &.:a list of the materials used for this purpose: ,
®MATERIAL . ~::_ . . . .
· · Wir haben bereits gesehen, dar& die einzelnen Bauteile des Magnetventils eine bestimmte Eigenschaft haben müssen um
den Betrieb zu ermoglichen und1ühren im Folgenden die zur Betriebsweise notigen Materialien an:.
·~

· · A~daio al pfombó con zincatura bianca


Lead steel with white zinc coatlng . ;....
Acdafo. per molle con zincatura bianca
Spring steel with whfte zinc coating
1
1
Servizio continuo 100o/o ED Classe F-H-N
100% continuous service and Class F-H-N

2---~ Acdaio lnox AISI 430 FÚME t822 Fe~ritico


Stainless steel AISI 430 F CEME 18ZZ Ferritic

3-~·
· 5 . · ! Molle per nucleo: ·. · Acdaio Inox AISI 302
:·;~. ~. Springs for core: . · . Stainless steel AISI 302
··.: :-.,.......... · ... ·,·.:• ·· ..-···:··. ,·
·• 7 / ¡: ·Piattello per pastiglia: .. _...... Acciaio fnox AISI 303 • Ottone .· .. ·.,
· i. Plate for pad: '· .~ :· . · Stainless steel AISI 303 - Brass
·' ·: f.~ ~ \. . . . ......
8 · :.. Organf di tenuta (guarnizioni-pastiglfe -membrane): NN NBR NERO
. .,,, .· 1 \ Sealing elements (washers-pads.~membranes): .· ., N~ .· NBR BLACK ··~ ~ ·,.

1, ~~:~1~~/\ '::·;f};V;Yl·':~·~j.·:.·~ ~,· .• ·: · ·


4--- ..... ~·'l..:f¡:·, ~·.. :~~ ~ ";,ti··{~ :·;·~: •'"':.,

NBR BlANCO ·, '· :: .; ... :':· ·,

NBRWHITE .:'.''
5---:-
NBR OMOL.DVGW
NO NBR OMOL.DVGW
6--- .· ; .... .:_: : .. ·: . . ~

HN H-NBR IDROGENATO.
7---- HN H-NBR HYDROGENATED ·
a----

•·- -. EPDM AUMENTARE


9--- : EPDM FOODSTUFFS . . ·:·.:.,.· ..

..........:.,. :·. -~ ~ ...::·~.!:~r<~....,.-.:>; . . . ::<:;~.~ •. :.


. .•. EPDM OMOLKlW PER ACQUA POTABILE ::.

1
1
1
\
------_/
/~--.

1 TEMPO DI RISPOSTA
· -- ll tempo di risposta di una valvola e equivalente al tempo che impiega La pressione, a monte delta valvola, a ragglun-
gere iL 90% delta differenza tra pressione a valvola chiusa e a perta.
Di seguito alcuni valori di riferimento in funzione delle divetse tipologie e dimensipni di valvola.

DIAMETRI PICCOU 0+4 mm -AZIONE DIRffiA 10+15 mitlisecondi


OIAMETRI I~EOI 4+7 mm -AZIONE OIRETTA / . 20+40 millisecondi
OIAMETRI MEOI 0+25 mm -AZIONE SERVOCO~NOATA 20+60 millisecondi
OIAMETRI GRANOI 25+75 mm -AZIONE SERVOCOMA}IOATA 50+80 millisecondi
OIAMETRI GRANO! 20+50 mm -AZIONE SERVOCOMÁNDATA (PISTONE) 100+200 millisecondi

I tempi di risposta suddetti, so no pero solo indicatilli dato che oltre alle caratteristiche costruttive delta valvola, un·
ruolo fondamentale nella variazione di questi tempi 1 dato dalle diverse caratteristiche di applicazione· (fluido, den-
sita, temperatura, pressione. lt:.)
'UK: RESPONSE TIME
~· The valve response time is equivalent to the time taken by the pressure upstream from the valve, to teach 90% of the
difference between the pressure of the closed and open valve.
The following are reference values relating to the different typologies and dimensions of valves.

SMALL DIAMETERS o.;-4 mm -DIRECT AC110N 10H5 milliseconds


MEDIUM DIAMETERS 4+7 mm ·DIRECT ACTION 20.;.40 milliseconds
MEOIUM OlAMETERS 0+25 mm -SERVO-CONTROLLED AC110N 20+60 milliseconds
LARGE DIAMETERS 25+75 mm --SERVO-CONTROLLEO AC110N 50+80 milliseconds
LARGE OIAMETERS 20.;.50 mm -SERVO-CONTROLLEO ACTION (PISTON) 100+200 milliseconds

The above response times are however only indicative, since over and above the valve's manufacturing spedflcations,
an important role in the variatlon of these times is played by the different spedfications pertaining to the applica-
tion (fluid, density. temperature, pressure, etc.). ·
i (o) RÜCKKOPPlUNGSZEIT
- Die Rückkopllungszeit eines Ventils ist gleich der Zeit, die der Druck oberhalb des Ventils beniitigt, um 90% der
Druckdifferenz zwischen geschlossenem und offenem Ventil zu erreichen.
Im folgenden werden einige Bezugswerte in Abhangigkeit von den verschiedenen Arten und Abmessu'ñgen der
Ventile angegeben.
KLEINE OURCHM. 0.;-4 mm -OIREKTER BETRIEB 10+15 ms
MITTLERE OURCHM. 4.;-7 mm -OIREKTER BETRIEB 20.;.40 ms
MITTLERE DURCHM. 0+25 mm -SERVOGESTEUERTER BETRIEB 20+60 ms
GROBE OURCHM. 25+75 mm -SERVOGESTEUERTER BETRIEB 5o.;.ao ms
· GROBE OURCHM. 20-!-50 mm -SERVOGESTEUERTER BETRIEB (KOLBEN) too+zoo ms
Die oben genannten Rückkopplungszeiten sind jedoch nur indikativ, da auBer den baulichen Eigenschaften des
Ventils, eine wesentliche Rolle bei der Veranderung dieser Zeiten durch die verschiedenen Anwendungseigenschaften
gegeben wird (Flüssigkeit, Oichte, Temperatur, Oruck, etc.)

~L'' COM PATIBILITA'/FlUIDI ·


La molteplidt~ delle tenute e le diverse conformazioni meccaniche-applicative anche per lo stesso tipo di mescola,
rendono difficile dare una completa e valida informazione di compatibilitil delle valvole con i diversi fluidi.
Ouindi riteniamo piü opportuno dare una breve descrizione delle caratteristlche generali delle varie tenute, riman-
dando ad un contatto diretto con il nostro Servizio Tecnico qualsiasi ulteriore lnformazione a riguardo di spedfiche
compatibilita con le nostre valvole.
·~
NBR Elastomero. La tenuta piü utllizzata perle sue buone performance meccaniche comparate alle ,,
· BUNA ottime caratteristiche di compatibilita con La maggior parte dei fluidi (acqua, olii, grassi e gas).
Temperatura di eserdzio standard -zo•c +90"C

EPDM Elastomero, L'alto valore di resistenza alla temperatura lo han no reso indispensabile nell'inter- '•tr.· '
ETILENE cettazione di vapore e acqua calda. Sconsigliato l'uso per fluidi con presenza di olii.
PROPILENE Temperatura di eserdzio standard ·30"C +155"C
¡
i

FPM Elastomero. Per le sue ottime caratteristiche di compatibilit~ e resistenza alle alte temperature ~
1 i
·.;·.;~.::-;:~.·

FLUORO la soluzione giusta perLe applicazioni dove rispettivamente EPOM ed NBR non sono adeguati.
ELASTOMERO Temperatura di eserdzio standard -10"C +150"C
(VITON")
.:'1 '•

PTFE Materia le solido ed inerte, per questo motivo e praticamente compatibile con tutti i tipi di fluidi.
k:.1f
~... ':t~:iL.'»_:
POUTETRA Nella produzione CEME e stato adottato per garantire, tramite un sistema personalizzato, una ::~~J.:ir-!r·~

FLUORO ETILENE "perfetta" tenuta nelle valvole per fluidi frigorigeni oltre al classico utllizzo in vapore. ..~·.'t·:~:t'rf
Temperatura di eserdzio standard -40"C +200"C :.:;."':=1:ú"':;~i
:u,~."t··r··
le indicazioni di compatibilitl! con i fluidi riportati per ogni singolo modello s~ntendono per una vis cosita max. di 3• ENGLER. . ¡'U
~:~::~:

1"r:..~j.
~·:1

··------------------------------- --------------·~
r.:~.7-~(8:~~r.;-~ - - . ., . . 7,·---- ---·

, ; .. @COMPATIBILITY/FLUIDS
The multiple natures of the sealing modalities required for the different mechanical and application structures, even in
. relati~nto th!!_Sametype ofllli!i~.~.!!Lm.h<,..!"a.!<.~..~~-~iff:icult to give complete and valid information on the compatibility of
valves with the different fluids.
We therefore judge it more effeCtive to provide a brief description of the general specifications of the various sealing ele·
ments, referring. any further requests for information concerning j:he compatibility spedfications of valves, directly to our
Technical service. . ~
. ~

NBR Elastomer. The most utilised sealing element, dueto its good mechanical performance coupled
BUNA with optimal compatibility specifications with tM greater part of fluids (water, oils, greases and gas).
Standard operatlve temperature ;: - . · .-20"C+90"C

EPDM Elastomer. The high value of resistance to temperature have made lt indispensable for lntercep
ETHYLENE ting steam and hot water. The use is not advised for fluids in which oils are present.
PROPYLENE Standard operatlve temperature -30"C+155•e

FPM Elastomer. For its optimum specifications of compatibility and re~istance to high temperatures,
FLUORINE this is the correct solution for applications in which EPDM and NBR are respectively not suitable.
ELASTOMER. Standard operative temperature -tO"C+tso•c
(VITON"')

PTFE So lid and inert material; for this reason is practically compatible with all the types of fluids.
POUTETRA Aside from the •ctassical" use in steam, by' way of a personalised system within CEME productions,
FLUORINE it was adopted for guaranteeing "perfect• sealing in valves· for refrigerating fluids.
ETHYLENE Standard operative temperature -4o•e+200"e

The indications of compatibiley with the fluids tisted for ea eh single modelare intended to cover a max. viscosey of 3• ENGLER.

@KOMPATIBILITAT / FLÜSSIGKEITEN . . .
Die Vielfciltigkeit der Dichtungen und die verschiedenen mechanisch-applikativen Beschaffenheiten auch bei der gleichen
. Art des Gemisches, erschweren eine vollstandige und zutreffende lnformation Ober die Kompatibilitat der Ventile zu den
verschiedenen Medien.
Wir halten es deshalb für erforderlich, elne kurze Beschrelbung der allgemeinen Eigenschaften der verschiedenen
Dichtungen zu geben und verweisen auf einen dlrekten Kontakt mit unserem Kundendienst für jegliche weiteren
lnformationen in Bezug auf die spezifische Kompatibilitat mit unseren Ventilen.
NBR Elastomer. Die auf Grund ihrer guten mechanischen Leistungen a m hliufigsten verwendete
BUNA Dichtung, die optimate Kompatibilitatseigenschaften mit dem GroBteil der Flüssigkeiten aufweist
(Wasser, Ole, Fette und Gas).
Standard betriebstemperatur -20 • e+90 • C

EPDM Elastomer. Die hohe Widerstandsfcihigkeit gegenüber der Temperatur haben sie bei der
1 ATHYLEN Absperrung von Dampf und HeiBwasser unerlliBlich werden lassen. Abgeraten wird von einem
1
¡. PROPYLEN Einsatz bei Flüssigkeiten mit iilgehalt.
.1 Standardbetriebstemperatur -30 • C+ 155 •e

¡
-!
FPM Elastomer. Auf Grund selner optimalen Kompatibilitlits- und Widerstandseigenschaften bei hohen
FlUOR Temperaturen ist sie die richtige Llisung für Anwendungen wo die jeweiligen EPDM und NBR nicht
ElASTOMER geeignet sind.
(VITO N..,) Standardbetriebstemperatur -tO"C+tSO"C

PTFE Festes und bestandiges Material, aus diesem Grund ist es mit allen Flüssigkeitsarten kompatibel.
POLYTETRA Bei der Produktion von CEME wurde es eingesetzt, um auBer seiner klassischen Anwendung bei
FLUOR ATHYLEN Dampf mittels eines personalisierten Systems eine "perfekte" Abdichtung der Ventile für
1 Kühlflüssigkeiten zu garantieren.
Standardbetriebstemperatur -40"C+zoo•c
1
Die Angaben zur Kompatibilitat für die bei jedem einzelnen Modell aufgeführten Flüssigkeiten beziehen sich auf eine maxi-
1 male Viskositat von 3" ENGLER. ·

(DISPEZIONABILITA
Ispezionabilita significa che l'operazione di smontagglo della valvola pub essere effettuato senza compromettere la funzio-
nalit:t del prodotto.
Se nell'applicazione l! necessario poter smontare l'elettrovalvola per pulizia o manutenzione, si deve verificare che nelle
caratteristiche generali del modello scelto non sia riportato "valvola non ispezionabile" .
.@INSPECTION EASE · ·.
Inspection ease means that the operation of dismantling the valve can be carried out without compromising the functions
of the produd.
lf the application makes it necessary to dismantle the solenoid valve for cleaning or maintenance reasons, one must check
that in the general spedfications for the selected model, the caption •non-serviceable valves", should not be present.
. . ..
@WARTUNGSFREUNDLICHKEIT . · .· .
· Wartungsfreundlich bedeutet, daB die Demontage des Ventils vorgenommen werden kann, ohne daB die Funktionsfáhigkelt
des Produktes gefcihrdet wird.
Ist es bei der Anwendung notwendig das Ventil für Reinigungs- oder Wartungsarbeiten ausbauen zu konnen, muB sicherge-
stellt werden, daB unter den allgemeinen Eigenschaften des Modells nicht "Wartungsfrel" angegeben ist.
-;·

~;¡;:;~Q.{ú;~:~:;.·
1 CARATTERISTICHE ElffiRICHE
.....- I solenoidi sano costruiti secando le direttive europee e le normative internazionali, per funzionare in servirlo conti-
nuo ED 100% inoltre la CEf.IE ha stabilito una direttiva interna la quale prevede che ogni voltaggio abbia un colore
di .tiferimento; questo serve per fadlitare t'utilizzo e per un' es trema sicurezza.

COLORE/TENSIONE
Corrente alternata Colore Corrente continua
6 a l2V - VERDE 1
20 a 2SV - VIOLA 6 a 12V"'
40 a 50V - ARAGOSTA 20 a 25V"'
1 GIALLO 40 a SOV =
lOO a 130V - NERO 1
1 GRIGIO 100 a 130V =.
200 a 250V - MARRONE 1
200 a 250V - BLU 1
380 a 480V - ROSSO 220V·=

Frequenza: Le valvo!e vengono fornite in versione standard a 50 Hz, i dati riportati a catalogo come
M.O.P.O. si riferiscono a!l'utilizzo della valvola con questo tipo di bobina. ·
A richiesta te valvole possono essere fornite anche in versione 50/60Hz, in questo caso 1va lo
ri di M.O.P.O. dovranno essere richiesti al nostro servirlo tecnico:

Tolleranze: -15% +6% V nom. AC


- 5% +10% Vnom. OC
Classe termica F (155"C), H (180"C), N (200"C):

Materia U: -filo di rame smaltato in dasse H (180"C) oppure N (200"C)


-rocchetto ed inglobamento
• CLASSE F: polibutilentereftalato (PBT) + 30% fibre di vetro
• CLASSE H: corto periodo 5000 H (PBT) lungo periodo 20000 H (PPS)
• CLASSE N: solfuro di polifenilene (PPS)

-FAST-ON TERRA: acdaio P02 + stagnatura


-FAST-ON UNEA: ottone + stagnatura
-ARMATURA MAGNETICA: steel P04 + rlncatura

Esecuzioni spedati: Per ogni prodotto sono riportate a catalogo le prestarloni con le bobine di tipo standard per
fD 100%.
Sano disponibili per lotti consistenti, bobine spedali a consumo ridotto oppure bobine potenzlate, per servizl
discontinui .

.UK. ElECTRICAl SPEOFICATIONS


~ The solenoids are manufactured in observance of European directives and international norms, to operate in 100%
continuous service and furthermore, CEME has set an interna! directive which foresees that for each voltage a refe-
rence colour should be used; this will fadlitate use under extreme safety.

COLOUR/VOLTAGE
Alterna te Current Colour Direct Current
6 to 12V - GREEN 1
20 to 25V - VIOLET 6 to 12V =
40 to SOV - ORANGE 20 to 25V ..
1 YELLOW 40to SOV =
lOO to 130V - BLACK 1
1 GREY 100 to 130V =
200 to 250V - BROWN 1
200 to 250V - DARK BLUE 1
380 to 480V - RED 220V =
Frequency: The valves are supplied in standard ver'sion at SO Hz. Mopd data on catalogue refer to 50 Hz
coils. On request, the valves can be sopplied with 50/60 Hz or just 60 Hz coils. In this case,
the Mopd data must be requested to our technical office.
Tolerances: -15% +6% V nom. AC ·
- 5% +10% V nom. OC
Thermal Class F (155'C), H (180"C), N (200°C):
Materials: - varnished copper wire in class H (1Bo•c) or N (2oo•q
- enea psulated coil
• CLASS F: polibutilentereftalate (PBT) + 30% glass fibre
• CLASS H: short period 5000 H (PBT) long period 20000 H (PPS)
• CLASS N: polifenilene sulphide (PPS)

- FAST-ON EARTH: P02 steel + tinning


...~..
- FAST-ON UNE: brass + tinning
.:~1-J
- MAGNEnC ARMATURE: P04 steel +zinc plating

Special implementations: For each product, the catalogue lists the performance with standard-type coils for 100%.
for sizeable lots, speciallow-consumption coils for non-continuous services are available. · e.'"
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@ ELEKTtUSCHE ÉIGENSCHAFTEN . . . .
Die Magnetspulen werden entsprechend den europliischen Richtlinien !Jnd den internationalen Vorschriften gebaut, um
unter Dauerbetrieb ED 100% zu funktionieren. AuBerdem hat die CEME eine innere Richtlinie beschlossen, in der vorge-
sehen 1st. daB· für jede SpannungsgrOBe eine entsprechende Farbe zugeordnet wird. Di es dient zur Vereinfachung des
Einsatzes und für eine hochste Sicherhelt.

FARBE / SPANNUNG
Wechselstrom Farbe Gletchstrom
6 a 12V - GRÜN 1
20 a 25V - VIOLffi 6 a 12V •
4oasov- KREBSROT 20 a 25V•
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GELB 40 a SOV •
lOO a 130V - SCHWARZ 1
l GRAU lOO a 130V•
200 a 250V - BRAUN 1
200a 250V - BLAU 1
380a 480V - ROT 220V•

Frequenz: Die Magnetventile werden als Standardausfuehrung in 50 Hz verwendet. Die M.O.P.D. Daten, die im
Katalog angegeben werden, beziehen sich auf solche Spule. Wuenschgemaess werden die Ventile in
Version 50/60 Hz bzw, 60 Hz verwendet. In diesem Fall sol! man die M.O.P.D. Werte an unserer
Technische Abtelong angefragt werden.
Toleranzen: -15% +6% Vnom. AC
- 5% +10% Vnom. OC
Temperaturlasse F (155 "C), H (lBO"C), N(200"C):
Materialien: - emailierter Kupferdraht der Klasse H (lBO"C) oder N(200"C)
- Spule und Anziehvorrichtung
• KLASSE F: Polybutylentereftalat (PBT) + 30% Glasfaser
• KLASSE H: kurzzeitig 5000 H (PBT) langzeitig 20000 H (PPS)
• KLASSE N: Polylithylensulfid (PPS)
- FAST-ON ERDE: Stahl P02 + Verzinnung
- FAST-ON LEITUNG: Messing + Verzinnung
- MAGNETKERN: Stahl P04 + Verzinkung

Spezlalausfllhrungen: Für jedes Produkt werden im Katalog die Leistungen bei Standardspulen ED lOO% angegeben.
Für umfangreiche Produktionslose sind Spezialspulen mit niedrigem Verbrauch oder Spulen mit gesteigerter Leistung für
Dauerbetrieb erhaltlich.

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Per ruotare La posi&ione delta bobina ~ necessario atlentare it dado. Nella fase di rffissaggio del dado non superare
una fotta .di. s~ paria 3 Nm p!r la .seM 55, 59, 85 ed 88, 4 Nm perla serie 66, 68 AD.
·,[i:'iNote
·..__. To tum the coi! position. lt is n«essary to sla ck tire todt nut. When you todc again the nut. don't overcome a force of
3 Nm for the series 55, 59, 85, 88. anda force of 4 Hm for the .series 66, 68 AO has not to be overcome•
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. ~)Hinweis . ~~

Fuer die Serien 55/66/85, lm Falle einer Orehung der Spul!, Mutter tockern. Belm festziehen der Mutter soll die ~;-~~
Anzugskraft von 3 Nm fuer die Serien 55, 59, 85 und 88, und die Anzugskraft von 4 Nm fuer die Serie 66, 88 AD ,..Jf>r.:f'Ol:lr
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nicht ueberschritten werden. · · '~·-·-::;,'"g

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AFFIDABIUTA'
le elettrovalvole sono progettate e costruite per soddlsfare i requlsiti neUe Y!rie applicaiioni per lungo tempo.
,-. Per verificare do la CEME ha predisposto drcufti di prova professfonali per f diversi tipf di fluid!: aria, acqua, vapore,
~~freon in condizioni norma ti o estreme (camera climatica).

REUABILITY
The solenoid vatves are designed and manufactured to satisfy requisites in various apptlcations for long operating
times. · ·
· ..-.. To prove this. CEME has made available professíonal testing drcuits for the different types of fluids: air, water, steam
: \,~)and freon under normal or extreme conditions (climatic chamber).
ZUVERLASSIGI<EIT
Die Magnetventile wurden zur langzeitlgen Befriedigung der Anforderungen bei den verschiedenen Anwendungen
entwickelt und gebaut. ·

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