Laboratorio II de Química

Supervisor – Jose Luis Pinto Camargo

PRÁCTICA No. 6- TÍTULO DE LA PRÁCTICA

Fecha de realización: 28/11/2016 Fecha de entrega: 05/12/2016
Astrid Yessenia García Castañeda Código: 2130967
Yanire Paez Jaimes Código: 2161800

RESUMEN

INTRODUCCIÓN

MARCO TEÓRICO
1
Los procesos electroquímicos son estudio de la
química desde la antigüedad y actualmente es
una base de estudio fuerte en diversos
sistemas dada la eficacia en el rendimiento, en
la producción y almacenamiento de energía, en
la protección metálica de diversos materiales
producidos sistemáticamente,
prolongamiento de la vida útil de aquellos
materiales que son expuestos a ambientes
altamente corrosivos, etc./1/
La electroquímica es una rama de la química
que estudia las interacciones entre energía
eléctrica y las reacciones químicas, es decir,
estudia la conversión entre la energía eléctrica
y la energía química; esta rama de la química se
dedica al estudio de reacciones químicas que
originan una corriente eléctrica o que son
producidas por el paso de una corriente
eléctrica. La electroquímica analiza
conductividad eléctrica de las distintas
substancias, particularmente de disoluciones
de electrolitos débiles y fuertes.
Recientemente se ha mostrado un gran interés
hacia la conductividad de los sólidos y de las
sales fundidas puras y de la mezcla de sales. /2/
Los procesos electroquímicos se han usado con
mucha utilidad en el estudio
comportamiento de muchos sistemas químicos
durante las son reacciones de oxidación-
reducción, las cuales son reacciones químicas
en la que uno o más electrones se transfieren
entre los reactivos, provocando un cambio en
sus estados de oxidación, o también conocidas
como reacciones redox en las cuales la energía
liberada por una reacción espontánea se
convierte en electricidad o la energía eléctrica
se aprovecha para provocar una reacción
química no espontanea. /1//3/
CELDAS ELECTROQUÍMICAS: La base del análisis
electroquímico es una reacción química que
implica la transferencia de uno o más
el electrones de una especie a otra. Una celda
electroquímica consiste fundamentalmente en
dos electrodos sumergidos en una misma
solución de un electrolito o en dos soluciones
de electrolitos diferentes en reciproco contacto
íntimo a través de un puente electrolítico o
salino. Es un dispositivo experimental para
generar electricidad mediante una reacción
redox espontánea.
la
Figura 1. Representación de una celda para una reaccion
eletroquimica.
Las celdas electroquímicas se clasifican de dos
formas:
del
CELDA GALVÁNICA O PILA: Es una celda cuya
reacción química es espontánea y la energía
eléctrica generada puede ser convertida en
trabajo útil para hacer funcionar otro sistema.
CELDA ELECTROLÍTICA: Es una celda no
espontanea, es decir, para que ocurra la
reacción es necesario aplicar una diferencia de
potencial eléctrico del exterior del sistema.
2
Una celda electroquímica se basa en el
principio de que la oxidación y la reducción se
pueden llevar a cabo simultáneamente, pero
en recipientes separados, con la transferencia
de electrones a través de un alambre
conductor externo. En una celda
electroquímica el electrodo donde ocurre la
semirreacción de oxidación corresponde al
ánodo, mientras el electrodo donde sucede la
semirreacción de reducción pertenece al
cátodo.
En una celda galvánica se debe poseer dos
semiceldas, cada una con un par redox activo y
un electrodo adecuado; las semiceldas se
pueden unir por un puente salino que ponga
en contacto a las dos soluciones y por un
circuito que conecte los dos electrodos. El
puente salino esta constituido por un tubo
lleno de una solución saturada de una sal
apropiada, taponando los extremos con un
material poroso como el algodón. El puente
salino comunica las dos soluciones, de tal
forma que los iones pueden migrar desde una
sustancia a la otra y al mismo tiempo evita que
se mezclen rápidamente; el circuito externo
consta de un conductor metálico,
generalmente alambre de cobre, un voltímetro
para medir la diferencia de potencial y un
interruptor para abrir y cerrar el circuito.
cuando el interruptor está abierto, no hay paso
de corriente eléctrica por el circuito externo,
pero tan pronto se cierra, se puede observar
que el voltímetro marca una diferencia de
potencial. El flujo de corriente lo ocasionan las
reacciones que suceden en las semiceldas.
Pero..., ¿qué sucede en las soluciones a medida
que transcurre la reacción?, a medida que
transcurre la reacción se genera la separación
de los iones de forma que hay transferencia de
electrones del ánodo hacia el cátodo quedando
cargado el ánodo negativamente y el cátodo
positivamente. En el puente salino los iones
negativos de la sal se transfieren al ánodo y los
iones positivos del ánodo hacen contacto con
el puente; de igual forma ocurre con los iones
positivos de la sal, los cuales van desde el
ánodo hacia el cátodo a través del alambre
conductor.
Durante el transcurso de la reacción redox
global, la corriente eléctrica fluye porque en el
ánodo ocurre la semirreacción de oxidación,
desprendiendo electrones, y en el cátodo la
semirreacción de reducción ganando los
electrones perdidos en el ánodo.
Una celda típica que ilustra una celda galvánica
es la conocida como la celda de Daniell. Esta
pila está constituida por dos sistemas metalión
metálico en solución, Zn°/Zn2+yCu°/Cu2+, y
contiene un anión común, el SO42-.
Físicamente, las dos medias celdas se
encuentran separadas por una membrana
porosa que puede ser yeso, cerámica o vidrio
sinterizado, que también puede ser
reemplazada por un puente salino de agar-agar.
MEDICIÓN DE POTENCIALES ESTÁNDAR: La
medición de potenciales de electrodo, implica
hacer referencia a la región formada por una
fase liquida que es la solución electrolítica y
una fase sólida, generalmente un conductor
3
metálico, es decir, la interfase. En las celdas
voltaicas, los electrones siempre
espontáneamente desde el ánodo hacia el
cátodo, debido a que el
energéticamente favorable; la diferencia de
potenciales entre los dos electrodos se mide en
volts y se presenta por V. por definición, 1
volt(1V) es la diferencia de potencial que se
requiere para impartir una energía de 1 joule
(1J) a una carga de 1 coulomb (1C).
1V=1J/C
Ecuación 1. Voltaje
El valor del voltaje asociado con la reacción
redox es una medida de tendencia de dicha
reacción a realizarse espontáneamente.
El voltaje de una pila se conoce también como
energía libre o fuerza electromotriz (fem) y
debe tener un valor mayor que cero volt, lo
cual indica que la reacción sobre la cual se basa
la pila es espontanea:
E° celda > 0 para toda reacción espontánea.
El electrodo de referencia universal empleado
para medir potenciales estándar de óxido-
reducción a 25°C, lo constituye el electrodo
estándar de hidrogeno, que consiste en una
pieza de platino, encerrada en una campana de
vidrio. En consecuencia, la FEM generada (Ec’)
en las reacciones de óxido-reducción quedara
como:
Ec’ =Ered-Eox
O sea
n+ 0 +
E’c= EM /M – E / H H2
Por tanto
n+ 0
E° M M/ = Ec’
TABLA DE POTENCIALES ESTÁNDAR: los
fluyen potenciales estándar de las diferentes
reacciones de óxido-reducción, pueden ser
proceso es tabuladas de manera que las reacciones cuyos
potenciales sean más positivos que el potencial
del electrodo de hidrógeno, guarden una
posición relativa con los potenciales del
electrodo que sean más negativos que el del
electrodo de hidrógeno, es decir, habrá una
separación entre los elementos que pueden
desplazar al hidrógeno de sus compuestos y los
que no pueden desplazar al hidrógeno de sus
compuestos y los que no pueden hacerlo.
Los potenciales estándar de reducción de los
electrodos se pueden utilizar para:
0 Predecir el valor del potencial que ha de
producir o consumir una reacción redox.
1 Predecir si puede ocurrir o no una
reacción redox de manera espontánea.
2 Comparar las fuerzas relativas de los
agentes oxidantes.
3 Comparar las fuerzas de los agentes
reductores.
Mediante el uso de potenciales estándar de
electrodos se puede predecir el potencial de
una reacción redox. Para realizar el cálculo del
potencial estándar de una celda, la reacción
redox se separa en sus semirreacciones de
oxidación y reducción y luego en base a la tabla
de potenciales estándar de reducción se
asignan los potenciales de reducción de cada
semirreacción. El potencial estándar de una
pila(E°celda) se calcula de acuerdo con la
siguiente ecuación:
E°celda = E° cátodo - E° ánodo
4
En la ecuación anterior, los valores de los metales más corrientes, de acuerdo al
potenciales tanto para E°cátodo como para grado de actividad química que
E°ánodo son los mismos que aparecen en la presenta cada uno. La serie de actividad
tabla de potenciales estándar de reducción con de los metales sirve como un
sus respectivos signos. instrumento siempre para predecir si
una reacción ocurre o no, sin cálculos y
con solo observar la posición del metal
para ella.

Cuadro 2. Serie de actividad de los metales.

En esta lista de los metales
comprendidos en la parte superior,
hasta el calcio inclusive, son los más
activos y se desplazan al hidrogeno aún
del agua, esta serie sirve para predecir
si una reacción ocurre o no./5/

Cuando se analiza una muestra, esta se hace

Cuadro 1. Potenciales de reducción estándar a 25°C
bajo condiciones estándar. Sin embargo, en la
En todas las semirreacciones, la
práctica, las concentraciones y la temperatura
concentración de las especies disueltas
bajo las cuales opera la celda distan mucho de
es 1M y la presión es de 1atmósfera
las condiciones estándar. Además, a medida
para los gases, que son los valores de
que transcurre la reacción, las concentraciones
las condiciones estándar. /3//4//5/
van cambiando, de manera que las condiciones
Para ilustrar el proceso que tienen las
estándar en lo que tiene que ver con las
reacciones redox, es importante
concentraciones es solo el comienzo de la
estudiar una llamada serie de actividad
reacción. Por lo anterior, se debe tener en
de los metales, que es una lista de los
5
cuenta el efecto de la concentración y la
temperatura sobre el potencial de la reacción.
LA ECUACIÓN DE NERNST: experimentalmente
se ha encontrado que el voltaje producido por
una celda voltaica depende de la temperatura y
de la concentración de reactivos y productos.
Para concentraciones distintas
condiciones estándar y para
temperatura distinta a 25°C, el cálculo de
voltaje de una reacción redox se realiza por
medio de la ecuación de Nernst. considérese la
siguiente ecuación general balanceada que
representa una reacción redox cualquiera:
aA +bB → cC + dD
Entonces la ecuación de Nernst viene dada por
la siguiente expresión:
Ecuación 2. Ecuación de Nernst
Donde,
E = potencial generado por la pila a cualquier
concentración y temperatura.
E° = potencial estándar de la celda. Potencial
generado bajo condiciones estándares.
R = constante universal de los gases, 8.314
J/Kmol.
n = número total de electrones transferidos en
la reacción redox.
F = constante de Faraday, 96500 culombios (C).
In = logaritmo natural, 2.303 log 10.
[ ] = concentración en moles/L para especies en
una solución o en atmosferas para los gases. Si
algún reactivo o producto es un sólido o un
líquido puro se debe tomar u concentración
como 1M, o simplemente no se coloca en la
ecuación de Nernst.
Celda de Daniell
0 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a las Se tomaron como electrolitos dos soluciones
acuosas, 10 mL de solución de sulfato de cobre (
cualquier
) 1M, la cual presentaba un color azul y 10
mL de sulfato de zinc ( ) 1M aparentemente
incolora, se adicionaron en los vasos de
precipitados de 25 ml. Posteriormente se sumergió
en cada una de las soluciones el respectivo
electrodo, al cual iba unido un trozo de
aproximadamente 10 cm de cable polarizado. Se
conectaron los extremos de los dos cables a los
cables provenientes de un multímetro en modo
voltímetro. Con ayuda de un puente salino
(disolución de Agar-agar saturada con KCl)
suministrado por el técnico del laboratorio, se
interconectaron las soluciones (figura 1) e
inmediatamente se procedió a medir el potencial
producido por la celda galvánica, el cual se registró
con el multímetro (figura 2). Se repitió todo el
proceso anterior dos veces, primero diluyendo la
solución de 1M agregando a esta 10 mL de
agua destilada quedando así la solución de 0.8M,
luego a la solución de 1M. Al finalizar estos
procesos se anotaron los valores medidos de
potencial de cada proceso (Tabla 1) y se hicieron los
cálculos respectivos para compararlos con los
valores teóricos previamente calculados.
Figura 1. Montaje para celda galvánica.
CÁLCULOS Y RESULTADOS
6
Se realizaron los cálculos para hallar la diferencia de Con la anterior ecuación se calcularon los
potencial estándar de la celda galvánica de Daniell resultados teóricos, y se consignaron en la tabla 1.
la cual se da a 25°C (298 K) de temperatura y a una
concentración 1M para los iones y
teniendo en cuentas los potenciales de cada una de
las semirreacciones:

Semirreacciones:

�°𝐶𝑒𝑙𝑑�= �°𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐�ó�(𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜) +
�°𝑂𝑥�𝑑�𝑐�ó�(Á�𝑜𝑑𝑜)

�°𝐶𝑒𝑙𝑑�= �°𝐶𝑢+�°𝑍�

�°𝐶𝑒𝑙𝑑�= (+0.34) +(+0.76) �°𝐶𝑒𝑙𝑑�=+1.10 � →

Potencial teórico

Al cambiar la concentración de las soluciones ya no

se puede usar la misma ecuación que se venía
utilizando, puesto que el voltaje que produce una
celda galvánica depende de la temperatura y la
concentración de los reactivos y productos. Si la
concentración cambia como en los otros dos casos,
se usa la ecuación de Nernst que es:
Potencial Potencial
Solución
Concentració Teórico experiment
(Electroli
n [M= mol/L] [V=Voltios] al
tos)
[V=Voltios]

CuSO4 1.0
1.100 1.07
ZnSO4 1.0
CÁLCULOS Y RESULTADOS
CuSO4 0.8
1.07
ZnSO4 1.0
7
CuSO4 0.8
1.07
ZnSO4 0.8
ANÁLISIS DE RESULTADOS

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFÍA

[1] APELLIDO, Inicial del nombre; APELLIDO, Inicial del nombre. Título del Libro. País. Editorial: Año.
Página inicial-página final.
[2] APELLIDO, Inicial del nombre; APELLIDO, Inicial del nombre. “Título del artículo”. Nombre del la
revista abreviado en cursiva, año en negrilla, volumen en cursiva, página inicial – final.
[3] APELLIDO, Inicial del nombre. “Título de la página web”. Nombre de la organización. URL completa
(ejemplo: http://ciencias.uis.edu.co/~jurbina/docencia.html)<fecha de acceso>