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Tema 4

Cristalización de mezclas silicatadas fundidas

Diagramas de Fases
Y proton
Chemical inst. Mechanical inst. fraction = ρp/ρ
Cristalización de mezclas silicatadas fundidas
La observación directa de un sistema magmático o de un fundido
natural cristalizando es prácticamente imposible.

Podemos estudiar la cristalización indirectamente a través de la


textura de una roca o por trabajos experimentales en laboratorio.

Diagrama de fases
Un ejemplo: Lago de lava Makaopuhi
Wrigth y Okamura (1977) estudiaron
el comportamiento de cristalización
del lago de lava a partir de muestras
tomadas en distintas profundidades,
desde la corteza solidificada,
obtenidas en 24 perforaciones, con la
información de la T.
Un ejemplo: Lago de lava Makaopuhi
Muestras de magma por debajo de la superficie sólida del
lago de lava
Una vez extraídas
fueron rápidamente
solidificadas, para
evitar cristalización
y/o reacción del
líquido con cristales
ya formados.
La proporción de vidrio decrece de 100% a 1200º C a 0% a 950º C
Siendo reemplazado progresivamente por cristales

1250

1200
Temperatura oc

1150

1100

1050

1000

950

900
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

% de vidrio
Lago de Lava Makaopuhi

Minerales que se forman durante la cristalización


Olivino Clinopiroxeno Plagioclasa Opacos
1250

Liquidus
1200

Olivino 1150
Temperature oC

decrece bajo
o
1175 C 1100
y comienza a
observarse
1050
engolfado y
corroido
1000

Solidus
950
0 10 0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50 0 10
Wright and Okamura, (1977) USGS Prof. Paper, 1004.
Composición de los minerales durante la cristalización
100

Olivino Augita Plagioclasa


90
Weight % Glass

80

70

60

50
.9 .8 .7 .9 .8 .7 .6 80 70 60
Mg / (Mg + Fe) Mg / (Mg + Fe) An

El líquido residual se empobrece en……………?

A partir de estos datos texturales (y de otros experimentales) es posible


indicar las siguientes consideraciones sobre el comportamiento de la
cristalización de magmas naturales:
.- Fundidos cristalizan en un rango de T (y P).
* Distintos minerales cristalizan en este rango de T y el número de
minerales incrementa con el descenso de T.
.- Los minerales que se forman lo hacen secuencialmente, con
considerable superposición.
* Los minerales que involucran solución sólida cambian la
composición a media que progresa el enfriamiento del sistema.
.- La composición de fundido también cambia durante la
cristalización.
* Los minerales que cristalizan, así como la secuencia, dependen
de la T y composición del fundido.
.- La P puede afectar las fases minerales que se forman y la orden
de aparición.
* La naturaleza y presión de volátiles también puede afectar los
minerales y secuencia formación.
De estas consideraciones surge que los sistemas magmáticos son
muy complejos, en cuanto a los componentes químicos que los
constituyen (10 elementos mayoritarios) y también en las
variables intensivas (T, P, Pfluidos, etc.) que controlan la
cristalización (y la fusión).

Que podemos hacer???????

Simplificar el sistema evaluando los efectos de los constituyentes


químicos y minerales individuales durante la cristalización (y
fusión) y representarlos en diagramas de fases, a partir de
trabajos experimentales
Debido a que dichos experimentos implican el estudio de
equilibrio químico entre dos o más fases (uno de ellas por lo
general es el fundido), tales experimentos se llaman
experimentos de equilibrio de fases y los resultados se
presentan gráficamente por lo general en forma de diagramas
de fases
Definiciones
SISTEMA

Cualquier parte del universo que se


desea estudiar.

La posición exacta de las fronteras del


sistema se fija de acuerdo al problema
que se desea estudiar.

Un sistema puede ser por ejemplo un


grupo de átomos, de minerales o de
rocas.

Los cambios que ocurren en el sistema


pueden o no involucrar interacción con
el entorno.
FASE
Cuerpo homogéneo de materia (sólido, líquido o gas) con fronteras definidas
hacia otras fases, y que puede ser separado mecánicamente de las otras fases.

Un sistema puede estar compuesto por una fase (sistema homogéneo) o por
dos o más fases (sistema heterogéneo).
P. ej. todos los cristales de olivino en una roca constituyen la fase olivino.

COMPONENTES
Describen la composición química de un sistema.
Fase:
Olivino: Solución sólida de (Mg, Fe)2SiO4
Componentes:
Mg2+ MgO Mg2SiO4 (Fo)
Fe2+ FeO Fe2SiO4 (Fa)
Si4+ SiO2
O2-

Es más común emplear las fórmulas de miembros extremos, debido a que se


tienen datos termodinámicos para ellos.
VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO
Los sistemas en equilibrio tienen propiedades mensurables.

Una propiedad es cualquier cantidad que tiene un valor fijo e


invariable en un sistema en equilibrio. (p. ej., temperatura, densidad,
volumen).

Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo
tanto dependen del tamaño del sistema. Estas propiedades son
aditivas; el valor del todo es igual a la suma de las partes. P. ej.
volumen, masa, energía.

Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de materia (del tamaño del
sistema). No son aditivas. P. ej., concentración, temperatura, presión.
Un diagrama de fases muestra cuales fases son estables en función de alguna
variable o variables del sistema que hayamos escogido
(P, T, X, pH, fO2, etc.).
Cuando se manejan sistemas multicomponentes los cálculos termodinámicos
de diagramas de fases se vuelven complejos y probablemente menos exactos
al no disponer de los datos adecuados.

Para estos casos es más común emplear representaciones de datos


experimentales para el equilibrio Cristal-Líquido que han sido determinados
en el laboratorio para cientos de sistemas con un amplio rango de
condiciones de P, T y X.

Como los sistemas naturales son complejos y difíciles de interpretar y


representar, generalmente se trabaja con sistemas más simples, de dos o tres
componentes, para entender los principios que los controlan.

La interpretación de estos diagramas nos da información valiosa sobre el


origen y evolución de las rocas.
Regla de Fases de Gibbs

Esta regla es útil para la interpretación de diagramas de fases.

Define el número mínimo de variables intensivas (grados de libertad) que se


deben especificar para que los valores del resto de las variables intensivas
queden definidos.

También se puede entender como el número de variables que pueden variar


sin que cambie el número de fases en el sistema
(es decir que no se rompa el equilibrio).

F = C- P+2

F: Número de grados de libertad o varianza


C : Número de componentes
P : Número de fases
2: parámetro o variables intensivas. Usualmente T y P para los geólogos
Aplicación de la Regla de Fases

En el campo de cuarzo α se tiene 1 componente y 1


fase F =1-1+2 =2
Tiene dos grados de libertad, pueden variar dos
variables intensivas (T y P), Estado de equilibrio
divariante.

En la línea que divide los campos de cuarzo α y β


coexisten esas dos fases. F = 1 - 2 + 2 = 1
Tiene un grado de libertad, sólo puede variar una de
las variables intensivas (P o T). Estado de equilibrio
univariante. (p.e. si variamos P, T también debe
variar a un valor fijado, para mantener las dos fases
estables)

En el punto triple que une los campos de cuarzo α y


β y coesita, coexisten esas tres fases
F = 1 - 3 + 2= 0
No tiene ningún grado de libertad, P y T son fijos.
Estado de equilibrio invariante.
Sistema con Solución Sólida completa
Plagioclasa (Ab: NaAlSi3O8 – An: CaAl2Si2O8)
Note la diferencia entre los dos tipos de campos
Los campos en azul son campos
de una fase Líquido

Cualquier punto en estos campos, Plagioclasa


representa la verdadera composición de
las fases +

Líquido
El campo intermedio es un
campo donde coexisten dos fases Plagioclasa

Cualquier punto en estos campos,


representa la composición global
compuesta de dos fases
Sistema con Solución Sólida Completa
Plagioclasa (Ab: NaAlSi3O8 – An: CaAl2Si2O8)

Diagrama de fases
T-X a presión
atmosférica
(isobárico) .
Bowen (1913)
Amer. J. Sci., 35,
577-599.
Composición a = An60
= 60 g An + 40 g Ab
XAn = 60/(60+40) = 0.60
Apliquemos la regla de las fases para el punto a
F = C- P+1
(1 porque P está fijada, recordar que el experimento es a
presión atmosférica)

F = 2- 1+1=2

Debemos especificar
2 variables intensivas
independentes para determinar
completamente el sistema.
Cuáles son?= T y XAn

Pueden cambiar dos variables


intensivas (T y XAn)
independientemente sin
cambiar el número de fases
o
La T desciende a 1475 C (punto b) ... Qué sucede?
Inicio de cristalización
de plagioclasa

El primer cristal de
plagioclase que se forma
(punto c), tiene la
composición An87

F=2-2+1=1
(“univariante”)
A 1450oC, líquido d y plagioclasa f coexisten en equilibrio

Una reacción continua Cristalización en equilibrio


Cuando Xplag  h= Xbulk a , líquido  0

g es la composición del último líquido en cristalizar a


o
1340 C para la composición global An60
i representa la composición final de la plagioclasa
f=1; F=2-1+1=2
Cristalización fraccionada Si se genera un rápido enfriamiento
del líquido, la tasa de crecimiento del
nuevo material cristalino es mayor
que el intercambio por difusión de los
componentes: Ca+Al ↔ Na+Si
entre el cristal formado y el fundido.

Esto genera una zona como las que se


observan bajo microscopio.

El rápido enfriamiento impide que el


centro del cristal, tempranamente
formado, reaccione y equilibre con el
líquido (el cual es cada vez más
evolucionado, rico en Na, o pobre en
Ca)

El cristal formado es más rico en Ca


en el centro y muestra zonación
composicional continua
El resultado final es que el fundido puede evolucionar a una
composición más albítica que en el caso de cristalización en equilibrio
Fusión en Equilibrio
Es exactamente lo opuesto
 Adición de T al sistema = primer fundido es g (An20) a 1340oC
 Continuo calor: fundido y cristales cambian de X
 La composición final de la última plagioclasa en fundirse es
c (An87) a 1475oC
El Sistema Olivino
Fo - Fa (Mg2SiO4 - Fe2SiO4)
También una serie de solución sólida

Fig. 6.10. Isobaric T-X phase


diagram at atmospheric
pressure After Bowen and
Shairer (1932), Amer. J. Sci.
5th Ser., 24, 177-213.
Zonación
Depende de la razón o tasa de difusión, que son
dependientes del grado de polimerización de la estructura
cristalina (y también de la tasa de enfriamiento del fundido)

Ol Px

Pl
La estructura del Ol,
consistente de tetraedros
de Si-O aislados, permite
una mayor difusión de los
elementos Fe↔Mg

lava máfica
inclusión máfica
lava intermedia
inclusión máfica
En los piroxenos,
las cadenas de Si
permiten una
Px mayor difusión en
la dirección de la
cadena

En plagioclasa, la
homogeneización no
sólo requiere la
difusión de Na y Ca,
sino también de Si y Al
Sistema Binario Eutéctico
Diópsido - Anortita
No constituyen una serie de solución sólida

sólido
Partimos de un líquido m de composición
60 % An y 40 % Di:
a 1400oC (punto x): comienza la cristalización de An (pura)

Continua el
enfriamiento y
Xliq varía a lo
largo del
liquidus
Reacción
Continua: líqx
anortita + líqB
 Continua el enfriamiento y Xliq varía a lo largo del liquidus
 Reacción Continua : líqm= anortita + líqX
 Cuando se llega al punto E, comienza a cristalizar Di
 Sistema formado por tres fases- An-Di-fundido
 E es el punto eutéctico
 Eutéctico: el sistema consiste de dos o más
fases cristalinas + líquido, cuya
composición puede ser expresada de
acuerdo a la camposición y proporción de
las fases cristalinas.

 Todas las fases coexisten en un punto en


equilibrio isobárico invariante
En E P = 3 y F = 2 - 3 + 1 = 0 invariante

*(P) T y composición de todas las fases están fijadas

*El sistema debe permanecer a 1274oC y evolucionar en


reacción discontinua hasta que una de las fases es
consumida (líquido)
*La última gota
de fundido que
cristaliza tiene la
composición y T
del eutéctico
(42% An – 58 %
Di; 1274º C)
Del lado izquierdo del punto eutéctico el
sistema evoluciona de manera similar
Noten lo siguiente:
1. El fundido cristaliza en un rango de T
2. Una secuencia de minerales se forman en este intervalo de T
3. El número de minerales incrementa con la disminución de la T
4. Los minerales que cristalizan dependen de la T
5. La secuencia de minerales cambia con la composición global del sistema
De qué lado del eutéctico ubicarían la mineralogía
representada en estas fotografías??
Px
Pl Px
Px

Px
Pl
1
Px 2
Fusión en equilibrio
.- El primer fundido generado de cualquier composición Di-Ab, debe
ser igual a la composición......(?)
.- Cómo evoluciona el sistema?
Fusión en equilibrio
.- El primer fundido generado
de cualquier composición Di-
Ab, debe ser igual a la
composición del eutéctico

.- Cómo evoluciona el
sistema?
Xg
El sistema permanece
Xg
invariante hasta que uno de
las dos fases es consumida
(fundida totalmente).
Cuál fase es consumida primero? Depende de la composición global (Xg)

Si Xg se sitúa entre Di-E An Si Xg se sitúa entre An-E Di


Sistema Binario Peritéctico
Forsterita - SiO2= Enstatita Diagrama Isobárico T-X a
0.1 MPa. Bowen and
Anderson (1914) and Grieg
(1927). Amer. J. Sci.

k i
1557
j
d c

Fo En
c: eutéctico
i: peritéctico
a Comportamiento
similar a un sistema con
un punto eutéctico, por
ejemplo Di-An

En el punto eutéctico c se
produce una reacción
discontinua para formar
enstatita y cristobalita
hasta que el líquido es
consumido.
En f, coexisten dos
fases: g-h
F=1 y la comp. del líq.
varía con la T.

A 1557º C, se une En
(punto k) a la
cristalización de Fo
(punto j) + líquido
(punto i).

F=2-3+1=0

Todas las variables


están fijadas,
incluyendo X y T
i = punto “peritéctico” Punto de reacción invariante, en
un magma enfriándose, en el cual se produce una
relación de reacción entre cristales (Fo) y líquido que
genera cristales de diferente composición (En)
A los 1557ºC las tres fases Fo-En-liq son
colineales. F=0. Situación invariante

(k) se sitúa entre Fo (j)-Líq(i)


(distinto al eutéctico) k i
Potr lo tanto, esta geometría colineal 1557
implica que una reacción (discontinua) j
debe tomar lugar: d c
Fo (j)+Líq(i)= En(k)

Fo En

Bulk X
Cuándo finaliza la reacción?
Cuando una de las fases es consumida Composición inicial

Cuál fase se consume primero???


j k i
1
Fo En Líq
Ambas fases se consumen simultáneamente

i
2
1557
k
Fo En Líq
j
Exceso de Fo….Líq se consume primero
d
c
3
Fo En Líq
Exceso de Líq….Fo se consume primero
Consume olivino (y líquido). Genera Fo En
texturas de reabsorción en olivino Al consumirse alguna fase, F≠0 y se gana
un grado de libertad
Px

Ol
l

l
k i
1557
j
d c

Fo En

Fo EnLíq
Exceso de Líq….Fo se consume primero
El Ol es la primer fase en cristalizar. Luego se forma En y Ol es completamente
reabsorbido!! Cuando el líquido llega a c, comienza a cristalizar cristobalita.
En+cristobalita
Inmiscibilidad de líquidos
o
A 1960 C el líquido corta la curva del solvus: proceso de exsolución de 2
líquidos (o y p) P= 2 F= 1. Ambos líquidos L1 y L2 siguen la curva del solvus,
dependen de la T y L1 es más rico en SiO2 y L2 más rico en MgO.

A 1695oC, L1 encuentra un eutéctico y


cristaliza cristobalita a partir de L1.

En este punto tenemos tres fases: L2 L1


L1, L2 y cristobalita: F=2-3+1=0 “invariante”

Para salir de esa situación invariante,


alguna fase se debe consumir:
L1 disminuye su proporcion por la
formacion de cristobalita a T cte.

Cuando L1 ha desaparecido completamente


L2 continua su camino a T más bajas
Olivino rico en Mg (forsterítico) y
cuarzo nunca pueden coexistir en
equilibrio!!!! en rocas ígneas!!!!!!!!!!

Únicamente pueden coexistir con


cuarzo el extremo fayalítico (rico en Fe)
de la serie de los olivinos en algunas
riolitas/granitos alcalinos
Sistema Binario Ab-Or
PH2O 0,2 GPa
Textura pertítica

Radio iónico del K= 1,59 Å


Radio iónico del Na= 1,24 Å

Or

Ab
Efecto de la PH en el sistema Ab-Or
2O

Sistema de solución sólida limitado


Si enfriamos un Líquido
situado a la derecha del
eutéctico a, la
composición del liq migra
hacia el eutéctico a y la
del sólido, hacia b.

A 600º C se une FK de
composición c

Importante: no hay
desmezcla
Granitos hipersolvus Granitos subsolvus
Cámara magmática somera- Cámara magmática más profundas
< P y contenido de H2O >P y contenido de H2O

Un feldespato potásico pertítico Dos feldespatos: FK + plagioclasa


Mafitos anhidros Mafitos hidratados

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