QUIMICA

INDUSTRIAL
UNLaM
DIIT
Ingeniería Industrial
2019
 Naturaleza y tipos de energía
Energía: Capacidad para realizar un trabajo
Fxd
Potencial es la energía disponible en función de la
posición de un objeto.
Radiante: energía solar, proviene del Sol.
Cinética: energía producida por un objeto en
movimiento.
Térmica: es la energía asociada al movimiento
aleatorio de los átomos y las moléculas.
Trabajo: cambio directo de energía que resulta de
un proceso.
 Energía térmica y temperatura
Una taza de café a 70°C tiene mayor temperatura que una
pileta llena con agua caliente a 40°C, pero en la pileta se
almacena mucha más energía térmica porque tiene un
volumen y una masa mucho mayor que la taza de café, y
por lo tanto, más moléculas de agua y mayor movimiento
molecular.

• La energía química es una forma de energía que se

almacena en las unidades estructurales de las
sustancias.

Esta cantidad se determina por el tipo y arreglo de los

átomos reacción química, la energía química se libera,
almacena o se convierte en otras formas de energía.
 Energía

En diferentes formas interconvertibles entre sí no se

destruye ni se crea.

Cuando desaparece una forma de energía debe

aparecer otra (de igual magnitud), y viceversa

Ley de la conservación de la energía

la energía total del universo permanece constante.
 Cambios de energía en las
reacciones químicas
Reacciones de combustión que utilizan
combustibles, como el gas natural y el petróleo, se
llevan a cabo en la vida diaria más por la energía
térmica que liberan que por sus productos, que son
agua y dióxido de carbono.

Casi todas las reacciones químicas absorben o

producen (liberan) energía, por lo general en forma
de calor.
Diferencia entre energía térmica y
calor
El calor es la transferencia de energía térmica entre
dos cuerpos que están a diferentes temperaturas.

• “flujo de calor ” desde un objeto caliente hacia uno

frío.
• “calor” implica transferencia de energía, en general
hablamos de “calor absorbido ” o “calor liberado ”
para describir los cambios de energía que ocurren
durante un proceso.
FUERZA IMPULSORA
 La termoquímica es el estudio de los
cambios de calor en las reacciones químicas

Sistemas
El desastre del
Hindenburg. Un espectacular
incendio destruyo el Hindenburg,
aeronave alemana llena con
hidrogeno gaseoso, en Lakehurst,
Nueva Jersey, en 1937.
• Transatlántico: 7 días.
• Hinde 2 ½ días.
Combustión de hidrógeno gaseoso con oxígeno es
una de las muchas reacciones químicas que liberan
una gran cantidad de energía.

Sistema alrededores
All that came to an end in 32
seconds because above the
elegant passenger quarters
were 7 million cubic feet
of hydrogen gas
 Proceso exotérmico
que cede calor, es decir, que transfiere energía
térmica hacia los alrededores.

Proceso endotérmico
es cualquier proceso en el cual los alrededores deben
suministrar calor al sistema.
Introducción a la termoquímica
Termodinámica

Estudio científico de la conversión del calor y otras

formas de energía.

Las leyes de la termodinámica proporcionan guías

útiles para entender la energética y la dirección de
los procesos.
 Primera ley de la termodinámica

Estado de un sistema , que se define por los valores de

todas sus propiedades macroscópicas importantes:
composición, energía, temperatura, presión y volumen.

Se dice que la energía, la presión, el volumen y la

temperatura son funciones de estado, es decir, son
propiedades determinadas por el estado del sistema,
sin importar cómo se haya alcanzado esa condición.
El estado de cierta cantidad de un gas se específica por su volumen,
su presión y su temperatura.
Considere un gas a 2 atm, 300 K y 1 L (estado inicial).
Luego se realiza un proceso a temperatura constante, en donde la
presión del gas disminuye a 1 atm.
De acuerdo con la ley de Boyle , su volumen debe haber aumentado
a 2 L. Entonces, el estado final corresponde a 1 atm, 300 K y 2 L.

donde Vi y Vf representan el volumen inicial y final, respectivamente.

No importa cómo llegamos al estado final (por ejemplo, la presión
del gas puede aumentar al principio y luego disminuir a 1 atm), el
cambio del volumen es siempre de 1 L.
Por lo tanto, el volumen de un gas es una función de estado.
 Función de estado

Cuando cambia el estado de un sistema, la

magnitud del cambio de cualquier función
de estado depende únicamente del estado
inicial y final del sistema y no de cómo se
efectuó dicho cambio.
Primera ley de la Termodinámica

La primera ley de la termodinámica , que se basa en la ley

de conservación de la energía , establece que la energía se
puede convertir de una forma a otra, pero no se puede
crear ni destruir.
 La energía interna de un sistema tiene dos
componentes: energía cinética y energía potencial.
 El componente de energía cinética consiste en los
diversos tipos de movimiento molecular y en el
movimiento de los electrones dentro de las moléculas.
 La energía potencial está determinada por las fuerzas
de atracción entre los electrones y los núcleos, por las
fuerzas de repulsión que existen entre los electrones y
entre los núcleos de moléculas individuales, así como
por la interacción entre las moléculas.
Es imposible medir con exactitud todas estas
contribuciones, de manera que no podemos calcular
con certeza la energía total de un sistema. Por otra
parte, sí podemos determinar en forma experimental
los cambios de energía.
 Esta reacción desprende calor, es decir:
la energía del producto es menor que la de los reactivos
y DE es negativo.
 Los cambios asociados al sistema (como un matraz con reactivos y
productos) y no a los alrededores.

La ecuación establece que el cambio en la energía interna DE de un sistema es la suma

del intercambio de calor q entre el sistema y los alrededores y el trabajo w realizado
sobre (o por) el sistema.
 El convenio de signos para q y w :
q es positivo para un proceso endotérmico
y negativo para un proceso exotérmico,
 w es positivo para el trabajo realizado por los
alrededores sobre el sistema,
y negativo para el trabajo ejecutado por el sistema sobre
los alrededores.

Primera ley de la termodinámica como un balance

de energía
 Ejemplos:

El trabajo mecánico se logra mediante el estudio de la expansión o compresión de un

gas.

Muchos procesos químicos y biológicos implican cambios en el volumen de gases.

La inhalación y exhalación de aire implica la expansión y contracción de pequeñas

bolsas que se conocen como alveolos pulmonares.

Motor de combustión interna de los automóviles. La sucesiva expansión y compresión

de los cilindros debido a la combustión de la mezcla de gasolina y aire proporciona
energía al vehículo.
En termodinámica, el trabajo tiene un significado mucho más
amplio que incluye

• trabajo mecánico (por ejemplo, una grúa que levanta una

barra de acero)

• trabajo eléctrico (una batería que suministra electrones a la

bombilla de una linterna)

•trabajo de superficie (cuando explota una burbuja de jabón)

Un gas en un cilindro cerrado con un pistón móvil que no pesa y no provoca
fricción, bajo ciertas condiciones de temperatura, presión y volumen.

Cuando se expande, el gas empuja el pistón hacia arriba en contra de la presión

atmosférica externa P, que es constante.

El trabajo que realiza el gas sobre los

alrededores es
Donde DV, el cambio de volumen, está dado por Vf - Vi. El signo menos se
debe al convenio para w.

Para la expansión de un gas (trabajo hecho por el sistema),

DV > 0, por lo tanto, -PDV es una cantidad negativa.

Para la compresión de un gas (se realiza un trabajo sobre el sistema), DV < 0

y -PDV es una cantidad positiva.

Se obtuvo al considerar que presión x volumen se expresa como

(fuerza/área) x volumen
 Ejemplo:
Cierto gas se expande de un volumen de 2.0 L a 6.0 L a
temperatura constante.
Calcule el trabajo realizado por el gas si la expansión
ocurre:
a) contra el vacío y
b) contra una presión constante de 1.2 atm.
 a) Debido a que la presión externa es cero, no se realiza
trabajo durante la expansión

b) La presión externa de oposición es de 1.2 atm, así

Para convertir las unidades en joules, escribimos

Verificación
Debido a que se trata de una expansión de gas (el trabajo lo hace el sistema
sobre los alrededores), el trabajo realizado tiene un signo negativo.

1 L x atm =101.3 J
• Se muestra que el trabajo no es una función de
estado.
A pesar de que el estado inicial y final es el mismo en
los incisos a) y b), la cantidad de trabajo realizado es
diferente porque las presiones externas de oposición
son distintas.

• No podemos escribir Dw = wf - wi para un cambio.

El trabajo realizado no sólo depende de los estados

inicial y final, sino también de cómo se lleva a cabo el
proceso.
 Calor
El calor no es una función de estado

Se necesitan 4 184 J de energía para elevar la temperatura de 100 g de agua de

20°C a 30°C. Esta energía se puede obtener
a) directamente como energía calorífica mediante un mechero de Bunsen, sin
hacer nada al agua;
b) haciendo trabajo sobre el agua, pero sin añadirle energía calorífica (por
ejemplo, batiéndola con un agitador magnético)
c) combinando los procedimientos descritos en a) y b

Sin importar el procedimiento que se utilice, el cambio en

energía interna del sistema ΔE, depende de la suma de (q + w).

Si cambiar la ruta del estado inicial al final incrementa el valor de q, entonces esta
acción disminuirá el valor de w en la misma cantidad y viceversa, así que ΔE
permanece sin cambio.
El calor y el trabajo no son funciones de estado porque
no son propiedades de un sistema.

Sus valores dependen de la trayectoria que sigue el

proceso y varían de acuerdo con ella.

Ejemplo:
El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro, es de 462 J.
Durante este proceso hay transferencia de calor de 128 J del gas hacia los
alrededores.
A) Realice el esquema.
B) Calcule el cambio de energía para este proceso.
Entalpía de las reacciones químicas

Si un proceso se realiza a volumen constante

DV = 0
y no resultará trabajo P-V a partir de este cambio
 Entalpía
Las condiciones de volumen constante no son convenientes y en ocasiones son
imposibles de alcanzar. La mayoría de las reacciones ocurren en condiciones de
presión constante (por lo general a presión atmosférica).

Si dicha reacción produce un incremento neto en el número de moles de un gas,

entonces el sistema realiza un trabajo sobre los alrededores (expansión).
Si se consumen más moléculas de gas de las que se producen, los alrededores
realizan el trabajo sobre el sistema (compresión).

No se realiza trabajo alguno si no hay un cambio neto en el número de moles de los

gases de reactivos a productos.
Ahora tenemos dos cantidades: DE y DH, que se pueden asociar a una reacción.

 Si esta ocurre en condiciones de volumen constante, entonces el cambio de

calor, qv, es igual a DE.
 Cuando la reacción se realiza a presión constante, el cambio de calor,
qp, es igual a DH.
 Debido a que la mayoría de las reacciones son procesos a presión constante,
podemos igualar el cambio de calor en estos casos con el cambio de
entalpía.
Para cualquier reacción del tipo:

Entalpía de reacción, Dhreac

La diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías
de los reactivos
Ecuaciones termoquímicas
 Comparación entre DH y DE

El hidrógeno gaseoso debe empujar el aire para ingresar en la atmósfera.

Una parte de la energía producida por la reacción se utiliza para realizar el trabajo
de empujar un volumen de aire (DV) contra la presión atmosférica (P)
Si suponemos una temperatura de 25°C e ignoramos el pequeño
cambio en el volumen de la disolución, podemos demostrar
que el volumen de 1 mol de H2 gaseoso a 1.0 atm y 298 K es
de 24.5 L, de manera que -PDV = -24.5 L x atm o -2.5 kJ.

DE = - 367.5 kJ/mol 2.5 kJ/mol

= - 370.0 kJ/mol

Este cálculo muestra que DE y DH son aproximadamente lo mismo.

 La razón de que el valor de DH sea más pequeño que el de DE en magnitud es que

una parte de la energía interna liberada se usa para realizar el trabajo de expansión
del gas, por lo que se desprende menos calor.

 Para reacciones que no implican gases, el valor de DV por lo general

es muy pequeño, de manera que DE es prácticamente igual a DH.
Calor específico y capacidad calorífica

Calor específico (s) de una sustancia

Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de la
sustancia. Sus unidades son J/g . °C

Capacidad calorífica (C) de una sustancia

Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado
Celsius la temperatura de determinada cantidad de la
sustancia.
 El calor específico es
una propiedad intensiva

La capacidad calorífica es
una propiedad extensiva
La relación entre capacidad calorífica
y calor específico de una sustancia es

El calor específico del agua es 4.184 J/g ? 8C, y la capacidad

calorífica de 60.0 g de agua es

La convención para el signo de q es igual que para el cambio de entalpía:

q es positivo para procesos endotérmicos, y negativo para procesos
exotérmicos.
 Ejercicio:
Una barra de hierro cuya masa es de 869 g se enfría
a partir de 94°C a 5°C. Calcule la cantidad de calor
liberada (en kilojoules) por el metal.
Dato: s = 0.444 J/g .°C
Calorimetría a volumen constante
 El calor de combustión por lo general se mide colocando una masa conocida de un compuesto
en un recipiente de acero, llamado bomba calorimétrica a volumen constante, que se llena con
oxígeno aproximadamente a 30 atm de presión.
 La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua
 La muestra se enciende eléctricamente, y el calor producido por la reacción de combustión se
calcula con exactitud registrando el aumento en la temperatura del agua.

El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calorímetro

 El diseño especial de la bomba calorimétrica permite suponer que no hay pérdida de calor (o
de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se realizan las mediciones. Como
consecuencia, se dice que la bomba calorimétrica y el agua en la cual se sumerge constituyen
un sistema aislado .

El término “volumen constante ” se refiere al volumen del recipiente, que no

cambia durante la reacción. El recipiente permanece intacto después de la
medición.

 El término “bomba calorimétrica ” denota la naturaleza explosiva de la

reacción (en escala pequeña) en presencia de exceso de oxígeno gaseoso.
 La reacción de combustión es exotérmica, qcal es una cantidad
positiva, pues representa el calor que absorbe el calorímetro.

La cantidad Ccal se calibra mediante la combustión de una sustancia cuyo

calor de combustión se conoce con exactitud

Por ejemplo, se sabe que la combustión de 1 g de ácido benzoico

(C6H5COOH) libera 26.42 kJ de calor. Si el aumento en la temperatura es de
4.6738C, entonces la capacidad calorífica del calorímetro está dada por
 Ejercicio 6.6
Una muestra de 1.922 g de metanol (CH3OH) se
quemó en una bomba calorimétrica a volumen
constante. Como consecuencia, la temperatura del
agua se elevó 4.20°C. Si la cantidad de agua que
rodea al calorímetro fue de 10.4 kJ/°C.
Calcule el calor molar de combustión del metanol.
 Calorimetría a presión constante

Un dispositivo más sencillo que el calorímetro a

volumen constante, utilizado para determinar los
cambios de calor en reacciones diferentes a la
combustión, es el calorímetro a presión constante .
Este dispositivo mide el efecto del calor de una gran cantidad de
reacciones, como neutralizaciones ácido-base y calores de
disolución y dilución.

Debido a que la presión es constante, el cambio de calor para el

proceso (qreac) es igual al cambio de entalpía (DH).
 Entalpía estándar de formación y de
reacción
 Cambio de entalpía de una reacción midiendo el calor absorbido o liberado (a
presión constante).
 DH también se calcula si conocemos las entalpías reales de todos los reactivos y
productos.

 No es posible medir el valor absoluto de entalpía de una sustancia .

 Sólo se determinan valores relativos con respecto de una referencia arbitraria.

Entalpía estándar de formación (DH°f)

Se dice que las sustancias están en estado estándar a 1 atm

de ahí el término de “entalpía estándar”.
 El método directo
Este método para medir DH°f se utiliza para compuestos que se sintetizan con facilidad a
partir de sus elementos.
Suponga que deseamos conocer la entalpía de formación del dióxido de carbono. Para esto
necesitamos medir la entalpía de la reacción en la que el carbono (grafito) y el oxígeno
molecular, en sus estados estándar, se convierten en dióxido de carbono, también en su
estado estándar:

Debido a que tanto el grafito como el O2 son

formas alotrópicas estables de los elementos,
se determina que DH°f (C, grafito) y DH°f (O2, g)
tienen un valor de cero. Por lo tanto:
 El método indirecto
Muchos compuestos no se pueden sintetizar
directamente a partir de sus elementos.
 En algunos casos, la reacción se lleva a cabo con
demasiada lentitud o suceden reacciones
secundarias que producen otras sustancias además
del compuesto de interés.
En estos casos los valores de DH°f se determinan
por un procedimiento indirecto, que se basa en la
ley de Hess de la sumatoria de los calores
 Ley de Hess

Cuando los reactivos se convierten en

productos, el cambio de entalpía es el
mismo independientemente de que se
efectúe la reacción en un paso o en una
serie de pasos.
Calor de disolución y de dilución
 La energía requerida para separar
completamente un mol de un compuesto
solido iónico en sus iones en estado
gaseoso se llama energía reticular o de
red (U).
 Calor de disolución o entalpía de disolución
DHdisol

Es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de

soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente.

Si cierto proceso de disolución es endotérmico y dicha

disolución se diluye posteriormente, la misma disolución
absorbe más calor de los alrededores.
 Lo contrario ocurre para un proceso exotérmico de
disolución: se libera más calor si se añade más disolvente para
diluir la disolución.
Por lo tanto, siempre se debe tener cuidado cuando se trabaja
en el laboratorio con procesos de dilución.

Debido a que es altamente exotérmico el calor de dilución del

ácido sulfúrico concentrado (H2SO4), resulta peligroso
disminuir su concentración agregando agua.