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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN MARTÍN – UNSM -T

FACULTAD DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL - FIAI

Termodinámica
jlpasquelr@unsm.edu.pe
Profesor pasqueljoseluis@gmail.com

Prof. Dr. José Luis Pasquel


Reátegui
• Graduación:
– Ingeniería Agroindustrial
(UNSM-T)

• Pós-Graduación:
– Ingeniería de Alimentos
(UNICAMP)
RECOMENDACIONES GENERALES

Apagar celulares

Evitar ruidos

Mantener el orden

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


REFERENCIAS

BOLES, M. A.; YUNUS A. CENGEL, D. Thermodynamics: An Engineering Approach. McGraw-Hill Education, 2014.
ISBN 9780073398174.

DE ALMEIDA MEIRELES, M. A., & PEREIRA, C. G. Fundamentos De Engenharia De Alimentos: EDITORA ATHENEU.

SANDLER, S. I. Chemical, Biochemical, and Engineering Thermodynamics. John Wiley & Sons, 2006. ISBN
9780471661740.

SMITH, J. M.; VAN NESS, H. C.; ABBOTT, M. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. McGraw-Hill
Education, 2005. ISBN 9780073104454.

TESTER, J. W.; MODELL, M. Thermodynamics and Its Applications. Prentice Hall PTR, 1997. ISBN 9780139153563.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


TERMODINÁMICA – UNIDAD I

UNIDADES, DIMENSIONES, PROPIEDADES FÍSICAS Y


TERMOFÍSICAS Y ORIGEN DE LA TERMODINÁMICA

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


INTRODUCCIÓN
En la industria, el control de procesos es realizado teniendo como basa
propiedades y parámetros de procesos. Los ingenieros están siempre realizando
cálculos y análisis y, para efectuar cálculos, es primordial el conocimiento de
conceptos básicos relacionados a la medición de variables de procesos e,
también, la familiarización con las unidades en las cuales tales propiedades son
expresas.

DIMENSIONES Y UNIDADES
Dimensiones: Se definen como las cantidades de medida (propiedades
físicas), como longitud, tiempo, masa, temperatura.
UNIDADES FUNDAMENTALES
masa, M
longitud, L
tiempo, t
temperatura, T

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Unidades: Son las formas de describir las dimensiones, como metros, pies,
millas ,etc.

➢ Unidades de propiedades primarias.


Sistema Internacional(SI) Sistema Ingles
DIMENSIÓN UNIDAD SIMBOLO UNIDAD SIMBOLO
Longitud (L) metro m libra-masa lbm
Masa (M) kilogramo kg pies ft
Tiempo (t) segundo S segundo s
Temperatura (T) kelvin K rankine °R
Corriente eléctrica (I) ampere A libramol lbmol
Cantidad luminosa (J) candela cd - -
Cantidad de materia (N) mol Mol - -

A partir de determinadas propiedades es posible definir nuevas propiedades.


Propiedades primarias (fundamentales) y propiedades secundarias (derivadas).
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➢ Unidades derivadas de unidades primarias
Unidad
DIMENSIÓN NOMBRE SIMBOLO RELACIÓN CON LA UNIDAD EQUIVALENTE
Fuerza newton N 1 N = 1 kg.m/s2
dina - 1 dina = 1 g.cm/s2
Presión pascal Pa 1 Pa = 1 N/m2
psi - 1 psi = 1 lbf/in2
Energía joule J 1 J = 1 N.m
potencia watts W 1 W = J/s
Frecuencia hertz Hz 1 Hz = 1/s

Es de censo común que todas las ecuaciones tienen que ser homogéneas
dimensionalmente, es decir, cada termino de una ecuación tiene que tener,
obligatoriamente, las mismas unidades.

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Ejemplos:
25 KJ + 7 KJ/kg = ?? (ecuación no homogénea dimensionalmente)
5 pies + 3 segundos = ?? (ecuación no homogénea dimensionalmente)

1.52 metros + 3 metros = ? 4,52 metros


5 metros divididos por 2 segundos = ? 2,5 m/s (velocidad)
Otras propiedades derivadas también necesitan de conversión. Por medio de la
segunda ley de newton podemos definir la FUERZA como:
F = m.a
En el SI, la unidad de fuerza es definida en términos de newton (N), en que N =
kg.m/s2. En el sistema ingles, la unidad de fuerza es libra-fuerza (lbf), en que 1 lbf
es la fuerza necesaria para acelerar una libra-masa a 32,174 ft/s2, que es la
aceleración de la gravedad en el SI.

1lbf = (1 lbm) x (32.174 ft/s2) = 32,174 lbm.ft/s2


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Ejemplo 1:
Convertir de in3/s en L/min

En el proceso de pasteurización, el control del caudal de las corrientes de entrada


del intercambiador de calor es esencial para la eficiencia del mismo. Si las
especificaciones técnicas del equipamiento indican un limite de 150 in3/s. ¿cual
será su caudal limite en L/min?.

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Ejemplo 2:
Convertir de ft3/h en L/min

El responsable por el control de los productos lácteos que emplea el sistema de


pasteurización presentado en el ejemplo anterior esta con dificultades para
verificar se el medidor de caudal esta indicando un valor esperado. Por el
medidor del caudal, a cantidad de leche que pasa por el intercambiador de calor
es de 289 ft3/h. ¿Ese valor esta dentro de lo deseado?

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Ejemplo 3:
Calculo del peso de granos de café

Determine cuanto pesa 1 tonelada de granos de café en N. Considerando que 1


tonelada = 907,18 kg.

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PROPIEDADES FÍSICAS Y TERMOFÍSICAS

INTRODUCCIÓN
Bajo la óptica industrial, el conocimiento de las propiedades físicas y termofísicas
de alimentos es fundamental para el análisis de las operaciones unitarias
encontradas en la industria de alimentos como procesos de secado, evaporación,
congelamiento, tratamiento térmico, entre otros..

Temperatura: Es definida como una propiedad física que esta relacionada con
el contenido de energía del sistema. En la termodinámica, esa propiedad se define
como una función de estado que esta asociada al movimiento aleatorio de vibración
de las partículas que forman parte de un determinado sistema.

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Las medidas de temperatura pueden ser expresas en diferentes escalas, sean ellas
absolutas o relativas. En el SI, la temperatura absoluta es dada en términos de la
escala Kelvin; en el sistema ingles, en la escala Rankine. Las escalas relativas, Celsius
y Fahrenheit, están relacionadas a las escalas absolutas a través de un punto de
asociación.

Consideraciones
➢ La relación entre las escalas Kelvin y Celsius es dada por la siguiente ecuación.

T(K) = T (°C) + 273,15 … (1)


➢ El punto fijo padrón en el sistema ingles es dado em 491,67 °R. De esta manera,
la relación entre las dos escalas absolutas es.

T(°R) = 1,8 T(K) … (2)

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➢ La escala Fahrenheit esta relacionada con la escala Rankine de forma análoga a la
ecuación (1).
T(°F) = T (°R) – 459,67 … (3)
✓ Reemplazando las ecuaciones (2) y (3) en la ecuación (1), tenemos.

T(°F) = 1,8T (°C) + 32 … (4)


Ejemplo 4:
En el proceso de fabricación de helados, después de la pasteurización de la
mezcla-base, el jarabe debe ser resfriado hasta 4 °C para evitar la proliferación de
microorganismos patógenos. Un nuevo termómetro fue acoplado al tanque, sin
embargo, este marcaba una temperatura en otra unidad: Rankine. ¿Cual deve ser
el valor indicado en el termómetro para que el proceso sea realizado en las
mismas condiciones?

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PROPIEDADES FÍSICAS Y TERMOFÍSICAS
Presión: Se define como la fuerza normal ejercida por un fluido o materia por
unidad de área de la superficie.
𝐹
P=
𝐴
Cuando la fuerza es medida en Newton (N) y la área en m2, la unidad de presión
es N/m2 denominado pascal (Pa), unidades del SI.

➢ A presión atmosférica de la tierra varia en función de la


localización. Sabemos: 1 atm (1,01325 x 105 N/m2).

➢ Muchos instrumentos de medición de presión presentan


valores en términos relativos, en términos de presión
manométrica (si estuviera encima de la presión
atmosférica) o presión de vacío (si estuviera por debajo de
Barómetro la presión atmosférica).

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✓ De modo general, el termino presión se refiere a la presión absoluta.

𝑃𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 = 𝑃𝑚𝑎𝑛𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 + 𝑃𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓é𝑟𝑖𝑐𝑎

𝑃𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 = 𝑃𝑚𝑎𝑛𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 - 𝑃𝑣𝑎𝑐í𝑜


Ejemplo 5:

En manómetro de un reactor de fermentación indica una presión de 2637,5


mmHg. Es conocida que la presión atmosférica en ese local es de 13,6 psi. En esas
condiciones, ¿cual es la presión absoluta observada en el reactor, en kPa?.

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PROPIEDADES FÍSICAS Y TERMOFÍSICAS
Densidad: Es definida como la razón entre la masa y el volumen ocupado por
una determinada sustancia. En el SI, su unidad es kg/m3.
𝑚
ρ=
𝑉
➢ Recordando que a densidad de gases es en función de la presión y de la
temperatura.

Ejemplo 6:

La densidad del nitrógeno en condiciones normales de temperatura y presión es


igual a 1,24507 kg/m3 .¿cual es la masa de 200 cm3 de nitrógeno en lbm?.

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➢ Otra forma de describir la densidad de una materia es en términos de densidad
relativa, definida como la razón entre la densidad de la sustancia y la densidad
de referencia a una determinada condición de temperatura y presión. Para
líquidos y solidos, a sustancia de referencia es el agua (4 °C); para gases, la
referencia es el aire.
ρsubstancia
ρrelativa =
ρref
✓ La densidad del agua a 4 °C es 1 x 103 kg/m3.

❖ En alimentos, la porosidad es un factor importante que posee elevada influencia


en el valor de la densidad. Por el efecto de la porosidad, podemos dividir la
densidad de los alimentos en tres tipos.

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a) Densidad real o verdadera (true density): es la densidad del material que fue
molido o triturado desconsiderando el efecto de la porosidad.

b) Densidad aparente (bulk density): es la porosidad del material (sólido o líquido),


considerando la existencia de todos los poros.

c) Densidad de la partícula: es la densidad de una partícula o material no modificado


estructuralmente, pero que posee poros internos en su estructura.

a) Material triturado sin b) Material triturado c) Partícula con


los espacios entre las considerando los porosidad interna
partículas espacios entre las
partículas
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❖ La relación entre las densidades nos indica el valor de la porosidad (ɛ) del
material. Por lo que, la porosidad indica la fracción volumétrica del aire (espacio
vacío) en el material.

ρaparente
ɛ=1-
ρreal
❖ La porosidad inter-partículada puede ser determinada por la relación.

ρaparente
ɛinter−partícula = 1 -
ρpartícula
Ejemplo 7:

Treinta y ocho kilogramos de granos de soja fueron colocadas en un silo de


almacenamiento de 50 L. La densidad real de ese material es 1180 kg/m3. a partir
de estas afirmaciones, ¿cual es la porosidad del lecho formado por los granos de
soja?

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PROPIEDADES FÍSICAS Y TERMOFÍSICAS
Volumen específico: En algunos momentos encontraremos datos
expresos en volumen específico. Está propiedad es definida como la inversa de la
densidad. V 1
𝑣=m=ρ
➢ En el SI, el volumen específico es dado en términos de m3/kg.

Calor específico: Es la cantidad de calor que se gana o se pierde por unidad


de masa de producto, cuando ese producto es acompañado de una unidad de
cambio de temperatura, es decir, es la cantidad de calor necesario para aumentar la
temperatura de un material específico en 1 grado:
Q
Cp =
M∆T
✓ Donde: “Q” es la cantidad de calor recibido o perdido, “m” es la masa, "∆T” es
la variación de temperatura. En el SI, el calor específico es expreso en kJ/kg.K.

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➢ Para gases, el calor específico puede ser expreso a presión constante (𝐂𝐩 y 𝐂𝐩 ) y
a volumen constante (𝐂𝐕 y 𝐂𝐕 ).

𝜕H ෡
𝜕H
Cp = Cp =
𝜕T P 𝜕T P
𝜕U ෡
𝜕U
CV = CV =
𝜕T v 𝜕T v

✓ Donde: 𝐇 es la entalpia molar, 𝐇 ෡ es la entalpia específica, 𝐔 es la energía


෡ es la energía interna específica definidas a una determinada
interna molar, y 𝐔
temperatura.

❖ La diferencia entre 𝐂𝐩 y 𝐂𝐩 es que el primero es definido en base molar y lo


segundo en base másica. Lo mismo ocurre para 𝐂𝐕 y 𝐂𝐕 .

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Ejemplo 8:

La formulación de un alimento para fines especiales de una dieta presento la


siguiente formulación: 35% de carbohidrato (c), 25% de proteína (p), 10% de
grasa(f - fat), 5 % de cenizas (a - ash) y 25% de humedad (w - water).
Considerando la ecuación de Heldman y Singh (1981), determinar el valor del
calor específico.
Cp = 1,424X C + 1,549XP + 1,675XF + 0,837XA + 4,187XW

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INTRODUCCIÓN: ¿Qué es la Termodinámica?

Encontramos en el diccionario que la termodinámica es definida como la parte de


la física que investiga los procesos de transformación de energía y el
comportamiento de los sistemas en estos procesos.

Stanley Sandler (perspectiva técnica), la termodinámica se dedica al estudio de


los cambios en el estado (o condiciones) de una sustancia cuando las variaciones
de la energía interna son importantes. (Recuerde que la energía interna es la
forma de energía asociada al movimiento, las interacciones y las conexiones
moleculares).

Modell y Reid (nivel de sofisticación mayor), establecieron que la esencia de la


estructura teórica de la termodinámica clásica es derivada de leyes naturales que
gobiernan el comportamiento macroscópico del sistema.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


LA TERMODINÁMICA

La termodinámica es una ciencia construida a partir de hechos observados


experimentalmente. En ese sentido, trataremos a la termodinámica como
la ciencia que permite el cálculo de las transformaciones sufridas por un
determinado sistema, usando una colección de hechos experimentales
que forman la base teórica de esta ciencia.

Por lo tanto, el objetivo de esta unidad es la introducción de algunos


conceptos fundamentales para el desarrollo de la termodinámica y la
aplicación de estos conceptos en la resolución de problemas reales de la
ingeniería agroindustrial y similares.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


UNA BREVE PERPESTIVA HISTÓRICA DE LA
TERMODINÁMICA
El libro "Thermodynamics and its application" escrito por M. Modell y R. C. Reid,
de 1983, es uno de los mejores libros sobre termodinámica clásica.

Según Modell y Reid (1983) la termodinámica clásica tiene origen en el siglo XVII,
sin embargo, las leyes de la termodinámica sólo se establecieron hacia el siglo
XIX. Los dos siglos y medio entre el inicio de la termodinámica clásica y su
establecimiento como una ciencia con fundamentos generales que se aplican a
cualquier sistema fue ocupado por discusiones sobre la conservación del calor.
Fue necesario el entendimiento de que no era el calor, sino la energía total de un
sistema que se conservaba en cualquier proceso hasta que se establecieran los
diversos hechos experimentales. Pero, existe una propiedad termodinámica
íntimamente relacionada al calor que se conserva cuando y sólo cuando un
sistema sufre un proceso denominado reversible. Esta propiedad es la entropía.

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CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Para el estudio de los procesos en los que los cambios de estado son
predominantemente debidos a las variaciones de la energía interna
necesitamos algunas definiciones básicas:

➢ Variable extensiva: esta variable es dependiente del tamaño del


sistema; que posee el valor de la propiedad para una cantidad
preestablecida de masa (o moles). Ejemplo: masa (g), volumen total
(m3), etc.

➢ Variable intensiva: independiente del tamaño del sistema. Una


variable extensiva puede volverse intensiva si el valor de la
propiedad es dividida por la masa (o moles) del sistema. Por lo
tanto, propiedades como temperatura, presión, índice de refracción,
etc. son siempre intensivas y no admite la versión extensiva!
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CONCEPTOS FUNDAMENTALES

➢ Sistema: Región de estudio que puede ser especificada por un


volumen en el espacio, o una cantidad de materia.

➢ Medio ambiente o alrededores: Región externa a la región de


estudio.

➢ Estado: Designa el estado termodinámico de un sistema


caracterizado por la densidad, índice de refracción, composición,
presión, temperatura, energía interna, entropía, energía libre de
Gibbs y de Helmholtz, etc.

➢ Fase: designa el estado de agregación del sistema, es decir, líquido,


gaseoso o sólido.
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CONCEPTOS FUNDAMENTALES

La termodinámica es un área de la física que estudia los cambios


en el estado de una sustancia cuando ocurren variaciones en la
energía interna, como resultado de las interacciones con el medio
externo. Las variaciones de energía interna se miden a través de
variaciones macroscópicas en el sistema, como por ejemplo
variaciones de temperatura (T), presión (P), etc.

Los procesos reales están lejos de ser:

✓ Reversibles, Adiabáticos o uniformemente mezclados.


✓ Muy raramente son isotérmicos o están en equilibrio.
✓ Pacas mezclas de importancia industrial son ideales.

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LOS HECHOS EXPERIMENTALES

Resumen de los hechos


experimentales
Los fundamentos de la termodinámica clásica pueden ser
establecidos a través de hechos experimentales o postulados,
son ellos los que permiten el establecimiento de las Leyes
Fundamentales de la Termodinámica.

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TERMINOS FRECUENTEMENTE UTILIZADOS EN
INGENIERÍA

Procesos.

Un proceso puede tener uno o un conjunto de etapas que resultan


en la modificación o transformación de un insumo en un producto
con características propias. Los procesos pueden ser continuos,
semicontinuos o en lotes. En los procesos continuos se producen
flujos continuos de los productos. En los procesos semicontinuos
el producto fluyen hacia dentro o para fuera del sistema. En
procesos en lotes se utilizan cantidades preestablecidas de
producto.

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TERMINOS FRECUENTEMENTE UTILIZADOS EN
INGENIERÍA

Balance.

El ingeniero hace balance de diversas propiedades: masa total,


masa de un compuesto, energía total, energía mecánica,
cantidad de movimiento y, cuando trabaja en el área
administrativa, hará también balances financieros. Es decir, el
término "Balance" se refiere a una evaluación del estado del
sistema en términos de propiedades de interés en el proceso en
estudio.

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TERMINOS FRECUENTEMENTE UTILIZADOS EN
INGENIERÍA
Corrientes.

Las corrientes se refieren a los caudales de masa que son


alimentados, es decir, introducidos en el sistema, y/o
descargados, o sea, removidos del sistema.

➢ Un sistema puede tener varias corrientes de alimentación y


varias corrientes de salida. En estos casos, los sistemas se
clasifican como sistemas abiertos, pues interactúan con el
medio ambiente a través del flujo de materia.

➢ Cuando no existen corrientes de alimentación y descarga, el


sistema se clasifica como cerrado.
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TERMINOS FRECUENTEMENTE UTILIZADOS EN
INGENIERÍA

➢ Los sistemas abiertos pueden operar de dos maneras: en régimen


permanente o régimen transitorio.

➢ El régimen de operación se clasifica como régimen permanente


cuando no existen modificaciones en el sistema con el tiempo de
proceso. En este caso, no puede ocurrir acumulación de ninguna
propiedad en el interior del sistema.

➢ El régimen de operación será clasificado como régimen transitorio


cuando ocurre la acumulación (o consumo) de una propiedad en el
interior del sistema como resultado de diferencias en los caudales de
las corrientes de alimentación y descarga.

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TERMINOS FRECUENTEMENTE UTILIZADOS EN
INGENIERÍA

➢ Los sistemas cerrados operan siempre en régimen transitorio,


pues las modificaciones del sistema ocurren con el tiempo de
proceso.

➢ Se denomina de lote una determinada cantidad o lote de


producto. Los lotes pueden prepararse en procesos continuos o
semicontinuos.

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TERMODINÁMICA – UNIDAD II

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

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Sustancia Pura

➢ Pura significa “… de composición química uniforme (mas de un tipo


de molécula es permitido).”

✓ Una sustancia pura puede estar compuesta de un solo elemento


químico o de mezclas homogéneas de varios elementos, en una
misma fase o en fases diferentes.

▪ Ejemplos:

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Fases de una Sustancia Pura

a) Fase sólida - moléculas están ordenadas en patrones 3D.

b) Fase líquida – grupos de moléculas que flotan unas sobre otras, pero
mantienen las posiciones relativas entre ellos y una poseen una
estructura ordenada.

c) Fase gaseosa – movimiento aleatorio, altos niveles de energía.

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Procesos de cambio de fase de una
Sustancia Pura

➢ Líquido comprimido – (también llamado subenfriado) – es aquel que no está a punto de


vaporizarse. State 1.
➢ Líquido saturado – aquel que está a punto de vaporizarse. Cualquier adición de calor causará que
alguna parte del líquido se vaporice. State 2.
➢ Mezcla de líquido-vapor saturado – aquella mezcla en donde coexisten tanto la fase líquida como
la gaseosa. dos fases. State 3.
➢ Vapor saturado – aquel vapor que está a punto de condesarse. Es decir, cualquier pérdida de calor
de este vapor causará que alguna parte se condense. State 4.
➢ Vapor sobrecalentado – aquel vapor que no está apunto de condesarse. State 2.
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Diagrama T-v para el proceso de calentamiento
del agua a presión constante

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Temperatura y presión de saturación

➢ Temperatura de saturación, 𝐓𝒔𝒂𝒕 – es


aquella ante la cuál una sustancia
pura cambia de fase ante una presión
dada (a una presión de 101,325 kPa,
𝐓𝒔𝒂𝒕 = 99,97 °C para el agua).

➢ Presión de saturación, 𝐏𝒔𝒂𝒕 – es


aquella presión a la cuál una
sustancia pura cambia de fase ante
una determinada temperatura (a una
temperatura de 99,97 °C, 𝐏𝒔𝒂𝒕 =
101,325 kPa para el agua).
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Diagrama de propiedades para procesos de cambio de
fase - Diagrama (a) T-v … (b) P-v

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Diagrama de propiedades para procesos de
cambio de fase
Diagrama – sustancia
pura (agua)

• El punto crítico es aquel


punto en donde los estados
de líquidos y vapor saturado
coinciden y se pasa
directamente de líquido a gas
sin pasar por una mezcla de
líquido-vapor saturado.

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Tablas de propiedades
➢ Tabla A-4 – Agua saturada – tabla de temperaturas.

➢ Tabla A-5 – Aguas saturada – tabla de presiones.

➢ Tabla A-6 – Vapor de agua sobrecalentado.

➢ Tabla A-7 – Agua líquida comprimida.

➢ Tabla A-11 – Refrigerante 134a saturado - tabla de temperaturas.

➢ Tabla A-12 – Refrigerante 134a saturado - tabla de presión.

➢ Tabla A-13 – Refrigerante 134a sobrecalentado.

Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades


termodinámicas son demasiadas complejas para expresarse por medio de
ecuaciones simples; por lo tanto, las propiedades suelen presentarse en forma de
tablas.
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Tablas de propiedades

Entalpía (h) – constituye la combinación de propiedades 𝒖 + 𝑷v.


Entalpía total

ℎ = 𝑢 + 𝑃v … [kJ/kg] O bien, 𝐻 = 𝑈 + 𝑃V … [kJ]


Entalpía específica

La combinación 𝒖 + 𝑷v suele
encontrar en el análisis de
volúmenes de control.
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Tablas de propiedades – Líquido saturado, vapor saturado
y mezclas líquido-vapor saturado

✓ (f) – líquido saturado


✓ (g) – vapor saturado
✓ (fg) – diferencia entre los valores de
la propiedad en el estado (líquido
saturado y vapor saturado).

𝑽𝒇 = volumen específico del líquido saturado


𝑽𝒈 = volumen específico del vapor saturado

( 𝑽𝒇𝒈 = 𝑽𝒈 - 𝑽𝒇 )

✓ (𝒉𝒇𝒈 ) – llamada entalpia de vaporización.

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Tablas de propiedades – Líquido saturado, vapor saturado
y mezclas líquido-vapor saturado

➢ Con respecto a la mezcla de líquido-vapor saturado – se presenta cuando


parte de una sustancia se presenta como un líquido y parte como un vapor.
Para analizar una mezcla se emplea una nueva propiedad llamada de
calidad.
✓ Calidad (x) – puede ser definida como la razón
de la masa de vapor 𝒎𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 a la masa total
de la mezcla 𝒎𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 .
𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
X=
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 𝑚𝑓 + 𝑚𝑔


▪ La calidad solo puede ser definida en mezclas y varia en un intervalo que va de
0 a 1. Es 0 cuando el sistema está en estado de líquido saturado y 1 cuando
está en estado de vapor saturado.

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Tablas de propiedades – Líquido saturado, vapor saturado
y mezclas líquido-vapor saturado

➢ Bajo la suposición de mezcla homogénea se puede


determinar la calidad a partir de los valores en el
estado líquido saturado y vapor saturado que puede
tomar una determinada propiedad específica “Y”
puede ser (𝑣, 𝑢, ℎ) .
𝑌 = 𝑌𝑓 + 𝑌𝑔
𝑌 = 𝑚𝑦 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑚𝑓 𝑦𝑓 + 𝑚𝑔 𝑦𝑔
𝑚𝑓 = 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 - 𝑚𝑔 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 = (𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 - 𝑚𝑔 ) 𝑦𝑓 + 𝑚𝑔 𝑦𝑔

Al dividir entre 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 , se obtiene:


𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 = (1 – x)𝑦𝑓 + x𝑦𝑔 = 𝑦𝑓 + x𝑦𝑓𝑔
𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑦𝑓
𝑥=
𝑦𝑓𝑔

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Tablas de propiedades – Líquido saturado, vapor saturado
y mezclas líquido-vapor saturado

➢ La calidad se puede relacionar con las distancias


horizontales en diagrama P-v o T-v.

➢ El numerador es la distancia ente el estado real y el


estado del líquido saturado.

➢ El denominador es la longitud de toda la línea


horizontal que une los estados de líquido saturado y
vapor saturado.
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = (1 – x)𝑣𝑓 + x𝑣𝑔 = 𝑣𝑓 + x𝑣𝑓𝑔 )
ℎ𝑝𝑟𝑜𝑚 = (1 – x)ℎ𝑓 + xℎ𝑔 = ℎ𝑓 + xℎ𝑓𝑔 )

𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 = (1 – x)𝑢𝑓 + x𝑢𝑔 = 𝑢𝑓 + x𝑢𝑓𝑔 )

▪ Aquí 𝒚𝒇 ≤ 𝒚𝒑𝒓𝒐𝒎 ≤ 𝒚𝒈 . Y 𝒚𝒑𝒓𝒐𝒎 sería el valor promedio de la propiedad y en


la mezcla homogénea de líquido y vapor.
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Tablas de propiedades – vapor sobrecalentado

➢ En la región situada hacia la derecha de la línea de vapor saturado y a


temperaturas por encima de la temperatura correspondiente al punto
crítico.

✓ En la comparación con el vapor saturado, el vapor sobrecalentado está


caracterizado por:

Presiones menores (P < 𝑃𝑠𝑎𝑡 a una T dada)


Temperaturas superiores (T > 𝑇𝑠𝑎𝑡 a una P dada)
Volúmenes específicos superiores (𝑣 > 𝑣𝑔 a una P o T dada)
Energías internas superiores (𝑢 > 𝑢𝑔 a una P o T dada)
Entalpías superiores (h > ℎ𝑔 a una P o T dada)

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Tablas de propiedades – líquido comprimido

➢ Los líquidos son sustancias incompresibles, las variaciones con la presión


son mínimas a una determinada temperatura.

✓ Una aproximación común (en caso de no contar con una tabla de líquido
comprimido) es que se trata el líquido comprimido como un líquido
saturado a la temperatura dada.

Presiones superiores (P > 𝑃𝑠𝑎𝑡 a una T dada)


Temperaturas inferiores (T < 𝑇𝑠𝑎𝑡 a una P dada)
Volúmenes específicos inferiores (𝑣 < 𝑣𝑓 a una P o T dada)
Energías internas inferiores (𝑢 < 𝑢𝑓 a una P o T dada)
Entalpías inferiores (h < ℎ𝑓 a una P o T dada)

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación de estado de gas ideal

➢ Una de las ecuaciones más simples que relaciona las propiedades de un


sistema es la ecuación de estado de gas ideal.

✓ Una ecuación de estado es cualquier ecuación que relacione la presión,


temperatura y el volumen especifico de una sustancia.

✓ La ecuación de estado de gas ideal plantea que la presión de un gas varía


de forma proporcional con la temperatura e inversamente proporcional
con su volumen.

𝑃𝑣 = RT … [kJ/kg]

• Donde R es una constante de proporcionalidad, llamada constante


del gas; P es la presión absoluta y T es la temperatura en grados
kelvin.
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación de estado de gas ideal

• La constante del gas R es diferente para cada gas y es determinada


a partir de la siguiente expresión:
Constante universal de los gases
𝑅𝑢 𝑘𝐽 𝑘Pa . 𝑚3
R= … [ = ]
Masa molar 𝑀 𝑘𝑔 . 𝐾 𝑘𝑔 . 𝐾

8,31447 kJ/kmol . K
8,31447 kPa . m3/kmol . K
0,0831447 bar . m3/kmol . K
𝑅𝑢 =
1,98588 Btu/lbmol . R
10,7316 psia . ft3/lbmol . R
1545,37 pie . lbf/lbmol . R

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación de estado de gas ideal

✓ La masa de un sistema m es igual al producto de su masa molar M y


el numero de mol N.

𝑚 = MN
✓ La ecuación de estado de gas ideal entonces podría re escribirse de
diferentes maneras:

𝑉 = 𝑚𝑣 𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇

𝑚𝑅 = 𝑀𝑁 𝑅 = 𝑁𝑅𝑢 𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑢 T


𝑉 = 𝑁V ෡ = 𝑅𝑢 T
𝑃V
Volumen molar específico

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación de estado de gas ideal

✓ La ecuación de estado de gas ideal para un sistema de masa fija en


dos estados diferentes (estado 1 y 2) lleva a la siguiente expresión.

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Enterpolación

✓ Si no existiera datos para un determinado estado, será necesario


hacer una interpolación.

(0,2275 − 0,2060) m3/kg (215−200) °C


𝑣= + 0,2060 m3/kg
(240−200) °C
𝑣 = 0,2141 m3/kg

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TERMODINÁMICA – UNIDAD III

BALANCE GLOBAL PARA LAS PROPIEDADES QUE


SE CONSERVAN: MASA, ENERGÍA Y ENTROPÍA
Calor Materia
Frontera adiabática

Sistema abierto
Sistema aislado

Calor ∆U siempre será = 0

Sistema cerrado

Frontera diatérmica

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


El objetivo de esta unidad es establecer las
ecuaciones de balance diferencial global para
propiedades que se conservan, es decir, para
propiedades tales como masa, energía y
entropía.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación general para el balance global –
Características del sistema

✓ Vamos a formular las ecuaciones del balance a través del uso de


una ecuación escrita para una propiedad genérica , que puede
ser masa, energía y entropía.
✓ Estaremos interesados en relacionar alteraciones globales en el
interior del sistema. Por lo tanto los detalles de la estructura
interna del sistema pueden ser ignorados.

✓ Masa puede ser alimenta en una, algunas, todas o ninguna de k


alimentaciones designadas por; 1,2,3,….k (el sistema puede ser
abierto o cerrado en relación al flujo de materia).

✓ Estaremos interesados en fluidos puros, es decir, en apenas una


especie molecular, sin embargo la temperatura y presión pueden
ser diferentes en cada una de las alimentaciones.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación general para el balance global –
Características del sistema

La tasa de alimentación/descarga para el interior del sistema


será: Mሶ k
Alimentación: 𝐌ሶ 𝐤 >0 Descarga: 𝐌ሶ 𝐤<0

✓ Los limites del sistema poder ser fijos o móviles; Si son móviles
el movimiento puede ser debido a la contracción o expansión.

✓ Energía en forma de calor puede ser adicionada o liberada a


través de los limites del sistema.

✓ Energía en forma de trabajo (mecánico “eje”, eléctrico, etc.)


puede ser adicionada o liberada por los limites del sistema.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación general para el balance global –
Características del sistema

Considere el sistema:

Corrientes de
Corrientes de
alimentación
descarga

ˆ E ,k1M

E , k1

ˆ S,k M

S,k
ˆ E ,k 2 M

E ,k 2

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación general para el balance global –
Características del sistema

El balance para la propiedad  debe considerar la cantidad de la


propiedad  que se acumula en el sistema durante el periodo de
observación ∆t.
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑜 ቚ.𝑡+Δ𝑡
𝑡 = tasa de alimentación ቚ.t+Δt
t Δt − tasa de salida ቚ.t+Δt
t Δt +
tasa de intercambio en los limites ቚ.t+Δt
t Δt + tasa de generación ቚ.t+Δt
t Δt

Las tasas de alimentación y descarte están asociadas a los


caudales de entrada y salida de masa del sistema.

( t + t ) − ( t ) =  E t −  S t +  lim t +  ger t
Dividiendo por ∆t tenemos:

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación general para el balance global –
Características del sistema

( t + t ) − ( t ) ˆ 
= E M E − ˆ S M
 +  + 
t
S lim ger

Para utilizar en cálculos de ingeniería debemos tornar el periodo


de observación infinitamente pequeño, es decir, debemos tomar el
limite de la ecuación cuando ∆t → 0.

lim
( t + t ) − ( t )
 t
= lim( ˆ M
 E
 − ˆ M
E S
 +  + 
S lim ger )
t →0 t →0

d ˆ 
= E M E − ˆ S M
 +  + 
S lim ger
dt
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Aplicado a
propiedades que se conservan como: masa, energía
y entropía
d ˆ 
= E M E − ˆ S M
 +  +  … Ecuación: 1
S lim ger
dt
𝑑𝜃
= ෍ 𝜃෠𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − ෍ 𝜃෠𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + ෍ 𝜃ሶ lim + 𝜃𝑔𝑒𝑟

𝑑𝑡
Donde: 𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim

𝜃ሶ𝐸 = Tasa de alimentación de la propiedad .


𝜃ሶ𝑆 = Tasa de salida de la propiedad .

𝜃ሶlim = Tasa de transferencia de la propiedad  por interacciones con el


medio ambiente, debido a la presencia de limites móviles,
diatérmicos que permitan la transferencia de energía mecánica.
ሶ = Tasa de generación de la propiedad .
𝜃𝑔𝑒𝑟
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global –
Conservación de masa (M)

Podemos definir  como cualquier propiedad de interés: masa total,


moles totales, masa de una determinada sustancia, energía
entropía, etc.
Sea  = masa total = M

Atención -1: Observe que el termino 𝜃𝑔𝑒𝑟 = 0 para la masa total, pues
experimentalmente no ocurre generación interna espontanea de masa
(observación experimental N° 1).
Luego: 𝜽ሶ 𝒈𝒆𝒓 = 𝜽ሶ 𝒄𝒐𝒏𝒔 = 0

Para  = M 𝑑𝑀
= 𝑀ሶ 𝑒 − 𝑀ሶ 𝑠 … Ecuación: 2
𝑑𝑡
Representa el balance global
diferencial de masa total
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global –
Conservación de masa (M)

Como pueden existir varias corrientes de alimentación y descarga,


hacemos:
𝑀ሶ 𝑘 = 𝑡𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑦 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑑𝑒 𝐾 − 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠.
𝑑𝑀
= 𝑀ሶ 𝑒 − 𝑀ሶ 𝑠 = ෍ 𝑀ሶ 𝑘 … Ecuación: 3
𝑑𝑡
𝑘.

Integrando la ecuación 2, de t = 𝒕𝒊 hasta t = 𝒕𝒇 , tenemos:


𝑀(𝒕𝒇 ) 𝒕𝒇 𝒕𝒇
න dM = න Mሶ e dt − න Mሶ 𝑠 dt
𝑀(𝒕𝒊 ) 𝒕𝒊 𝒕𝒊

𝒕𝒇 𝒕𝒇
M 𝒕𝒇 − M 𝒕𝒊 = න Mሶ e dt − න Mሶ 𝑠 dt
𝒕𝒊 𝒕𝒊
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Casos
especiales de transferencia de masa

1. Régimen permanente o estacionario


No ocurre variaciones de las propiedades en el tiempo: acumulo = 0
Luego: dM
=0 0 = Mሶ e − Mሶ s Mሶ e = Mሶ s
dt
2. Sistema cerrado
No existe corrientes de entrada ni de salida, luego:
Mሶ e = Mሶ s = 0 dM
=0 M = constante
dt
3. Régimen transitorio

dM
≠0 M 𝐭𝐟 − M 𝐭𝐢 ≠ 0
dt
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Balance ce
masa en base molar
Dividiendo la ecuación 2, por MM (masa molar).
1 dM Mሶ k dN dNሶ k
=෍ =෍
MM dt MMሶ k dt dt
k=1. k=1.
1. Régimen permanente o estacionario
No ocurre variaciones de las propiedades en el tiempo: acumulo = 0
Luego: dN
=0 0 = Nሶ e − Nሶ s Nሶ e = Nሶ s
dt
2. Sistema cerrado No existe corrientes de entrada ni de salida, luego:
dN
Nሶ e = Nሶ s = 0 =0 N = constante
dt
3. Régimen transitorio
dN
≠0 N 𝐭𝐟 − N 𝐭𝐢 ≠ 0
dt
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Para
varias alimentaciones/salidas
En los procesos que ocurren en régimen permanente o estacionario, el sistema
será siempre abierto, las tasas de alimentación y salida serán iguales e, no ocurrirá
generación ni acumulación de la propiedad en el interior del sistema.
0 0
𝑑𝜃
= ෍ 𝜃መ𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − ෍ 𝜃መ𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + ෍ 𝜃ሶlim + 𝜃𝑔𝑒𝑟

𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim

Para procesos en lotes, las corrientes de alimentación y descarga son nulas.


𝑑𝜃
= ෍ 𝜃ሶlim + 𝜃𝑔𝑒𝑟

𝑑𝑡
𝑘lim

Para procesos semicontinuos o los que ocurren en régimen transitorio, la ecuación


general puede ser simplificada después del análisis detallado del sistema
seleccionado. Por ejemplo, para un proceso en el cual las corrientes de
alimentación sean nulas.
𝑑𝜃
= − ෍ 𝜃መ𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + ෍ 𝜃ሶlim + 𝜃𝑔𝑒𝑟

𝑑𝑡
𝑘𝑆 𝑘lim

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación general para el balance global – Balance
de masa – conceptos generales

✓ El grado de dificultad en la aplicación de la ecuación: 1 para el estudio


de conservación de masa es menor de que para el estudio de
conservación de energía y entropía. Esto se debe a que la energía y
entropía pueden ser cargadas para el interior del sistema o para fuera
de el, no solo a través de las corrientes de alimentación y descarga.

✓ Por ejemplo, energía térmica puede ser recibida o perdida por el


sistema a través de limites diatérmicos, es decir, en este caso 𝜽ሶ 𝒍𝒊𝒎 ≠ 𝟎.

✓ Para la transferencia de masa, sin embargo, el contacto físico entre el


sistema y el medio ambiente es necesario para la transferencia de
masa, luego 𝜽ሶ 𝒍𝒊𝒎 = 𝟎.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ecuación general para el balance global – Balance
de masa – conceptos generales

El hecho experimental N° 1, estableció que no existe generación de


masa y/o energía totales. Por lo tanto, 𝜽ሶ 𝒈𝒆𝒓 = 𝟎. Para los balances de
masa y energía totales tenemos:
0
𝑑𝜃
= ෍ 𝜃෠𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − ෍ 𝜃෠𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + ෍ 𝜃ሶlim + 𝜃𝑔𝑒𝑟
ሶ … Ecuación: 4
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim

Cuando la ecuación: 4 es aplicada al balance de masa las propiedades


intensiva 𝜃෠𝐸 y 𝜃෠𝑠 son iguales a la unidad. Adicionalmente, como se
discutió anteriormente 𝜽ሶ 𝒍𝒊𝒎 = 𝟎.
0 0
𝑑𝜃
= ෍ 𝜃෠𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − ෍ 𝜃෠𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + ෍ 𝜃ሶlim + 𝜃𝑔𝑒𝑟

𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Ejemplo 1:

En la fabricación de una bebida energizante, agua a un caudal de 100


kg/h es adicionada a un tanque con agitación, juntamente con la
mezcla energizante concentrada a 30 kg/h. ¿Cuánto de bebida
energizante es producida después de 5 horas de proceso?

Agua: Mezcla energizante:


𝑀ሶ agua = 100 kg/h 𝑀ሶ mezcla = 30 kg/h

Bebida
energizante

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Solución:

Sistema: contenido del tanque con la mezcla (sistema abierto)


0
dM • •
= ෍ ME − ෍ Ms
dt
𝑘𝐸 𝑘𝑠

dM •
= ෍ Me  régimen transitorio (Procesos semicontinuos)
dt
𝑘𝐸

• • •
෍ Me = Magua + Mmezcla = 100 kg/h + 30 kg/h = 130 kg/h
𝑘𝐸

𝑑𝑀 𝑡=5
= 130𝑘𝑔/ℎ  𝑀(5ℎ) − 𝑀(0ℎ) = න (130𝑘𝑔/ℎ)𝑑𝑡 = 650𝑘𝑔
𝑑𝑡 𝑡=0

Después 5 horas  650 kg de bebida energizante.

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TERMODINÁMICA – UNIDAD IV

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA:


BALANCE DE ENERGÍA

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


El objetivo de esta unidad es desarrollar el
Balance de Energía y presentar varios
ejemplos de aplicación de esta ley
fundamental para innúmeros procesos que
ocurren en el procesamientos de alimentos.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Primera ley de la termodinámica – Balance de
energía

✓ Esta unidad trata del balance global de energía. Las ecuaciones


presentadas en la unidad anterior serán retomadas, sustituyendo
la propiedad  por la energía total (E).
✓ Trataremos las diferentes formas de energía que pueden existir,
así como de los posibles mecanismos de transferencia de energía
entre un sistema y su medio ambiente.
✓ Aplicaremos el balance de energía a sistemas presentes en
procesos de la ingeniería agroindustrial, es decir, para calentar y
enfriar productos, bombear líquidos así como también generar
insumos como vapor o gases comprimidos.
✓ La elección adecuada del sistema y el uso de algunas
simplificaciones posibles en determinados tipos de procesos
serán fundamentales para facilitar la resolución de los problemas
presentados. Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Primera ley de la termodinámica – ¿Qué es
energía?

La pregunta que titula esta sección parece, al principio, fácil de


responder. Ciertamente usted ha escuchado, leído, y ha hablado de
energía muchas veces. Usted sabe que necesita energía para sus
actividades diarias, para hacer ejercicios físicos, caminar, etc. Usted
también sabe que una lámpara necesita energía para encenderse, que
una nevera necesita energía para funcionar, así como su televisión, su
radio, su computadora y su coche. Además, si le preguntan quién tiene
más energía entre un vaso de agua caliente y un vaso de agua fría,
usted no tendrá dudas en responder que es el primero. En fin,
podríamos escribir varias ejemplos de situaciones donde usamos
energía, o donde podemos decir que un sistema contiene más o menos
energía que otro. Pero en ningún caso respondimos claramente a la
cuestión que se planteó: ¿QUÉ ES ENERGÍA?

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Primera ley de la termodinámica – ¿Qué es
energía?

“Energeia”: actividad,
operabilidad, la calidad de
las cosas vivas incluyendo
la Felicidad y el placer...

Es una propiedad,
característica de un sistema,
que puede ser medida y
calculada de alguna manera.
Aristoteles, 400 ac

𝑑𝜃
= ෍ 𝜃෠𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − ෍ 𝜃෠𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + ෍ 𝜃ሶ𝑙𝑖𝑚 + 𝜃𝑔𝑒𝑟

𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘𝑙𝑖𝑚

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Primera ley de la termodinámica – Balance de
energía

Energía
Energía
Interna
Externa
(U)

✓ Relacionada con las interacciones y movimientos


microscópicos relativos a los átomos del sistema.
Energía Cinética
✓ Los movimientos de rotación y traslación las moléculas
poseen energías cinéticas, pues poseen velocidad. Al
(Asociada a la velocidad del sistema)
mismo tiempo fuerzas intra y intermoleculares confieren 1 2
al sistema energía potencial.
𝐶𝐸 = 𝑚𝑣
✓ Las energías cinéticas y potencial del sistema, a nivel 2
molecular, componen la energía interna.
Energía Potencial
()
(Asociada con la posición del centro
Energía Total de masa del sistema sujeto a un
potencial externo)
1
𝐸 = 𝑈 + 𝑚𝑣 2 + 𝐸𝑝 𝐸𝑝 = 𝑚𝑔h
2 Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Transferencia de energía – Balance de energía

Para el balance global de una propiedad cualquiera, tenemos:

𝑑𝜃
= ෍ 𝜃෠𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − ෍ 𝜃෠𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + ෍ 𝜃ሶ lim + 𝜃𝑔𝑒𝑟

𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim


𝐸𝑔𝑒𝑟 = 0 No existe generación de energía total, es decir, la energía
total es un cantidad conservada (hecho experimental N°1).
0
𝑑𝐸
= ෍ 𝐸෠𝑘𝐸 𝑀ሶ 𝑘𝐸 − ෍ 𝐸෠𝑘𝑆 𝑀ሶ 𝑘𝑆 + ෍ 𝐸ሶ lim … Ecuación: 5
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘
lim
Para completar la ecuación: 5 necesitamos definir los mecanismos por el
cual la energía puede ser adicionada o liberada por el sistema.
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Energía contenida en corrientes de materia

Conforme un elemento del fluido entra o deja los limites de un sistema,


carga consigo energía interna, cinética y potencial.

Ûe, ÊCe, ÊPe


Ûs, ÊCs, ÊPs
Û, ÊC, ÊP

0 0
𝑑𝐸
= ෍ 𝐸෠𝑘𝐸 𝑀ሶ 𝑘𝐸 − ෍ 𝐸෠𝑘𝑆 𝑀ሶ 𝑘𝑆 + ෍ 𝐸ሶ lim + 𝐸ሶ𝑔𝑒𝑟
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘
lim

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


Energía contenida en corrientes de materia

0 0
𝑑𝐸
= ෍ 𝐸෠𝑘𝐸 𝑀ሶ 𝑘𝐸 − ෍ 𝐸෠𝑘𝑆 𝑀ሶ 𝑘𝑆 + ෍ 𝐸ሶ lim + 𝐸ሶ𝑔𝑒𝑟
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘
lim
𝐾
Energía de las corrientes •
෡ + 𝐸෠𝑐 + 𝐸෠𝑝
= ෍ 𝑀𝑒𝑘 𝑈
de alimentación. 𝑘𝑒 =1
𝑘𝑒

𝐾
Energía de las corrientes •
෡ + 𝐸෠𝑐 + 𝐸෠𝑝
= ෍ 𝑀𝑘𝑠 𝑈
de salida. 𝑘𝑠
𝑘𝑆 =1

Ûk, ÊCk, ÊPk ... Son energía/masa de la k corrientes.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


La energía intercambiada en los límites -
Calor
Calor (Q): Cuando el sistema tiene limites diatérmicos con el
medio ambiente, la transferencia de calor puede ocurrir del medio
ambiente para el sistema o viceversa (debido a la existencia de
diferencias de temperatura entre el sistema y el medio ambiente).

Para indicar el flujo total de calor dentro o fuera del sistema. El


calor agregado al sistema será positivo (provoca el aumento en la
energía del sistema) y el calor liberado por el sistema será
negativo (provoca un descenso en la energía del sistema).

Q= Q
j
j
… Ecuación: 6

La ecuación: 6 representa la suma: (tasa de alimentación de energía en


forma de calor) – (tasa de descarga de energía en forma de calor).
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
La energía intercambiada en los límites -
Calor

Q0
 calor adicionado al sistema, provoca el aumento de su
energía.

Q0
 calor adicionado por el sistema, provoca la
disminución de su energía..

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La energía intercambiada en los límites -
Trabajo
Trabajo (W): Energía transferida a un cuerpo a través de la
aplicación de una fuerza a lo largo de una trayectoria. Para todas
las formas de trabajo, por convección, vamos a considerar el
trabajo como positivo (+) cuando es realizado sobre el sistema, y
negativo (-) cuando es realizado por el sistema sobre el medio
ambiente.

Trabajo de eje o mecánico: sin deformación de los limites


del sistema (WS). Bomba (+), Compresor (+), turbina (-).
Trabajo de expansión o contracción: con deformación de
los limites del sistema (WF).
Trabajo asociado al flujo de masa (WFF)
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
La energía intercambiada en los límites -
Trabajo

Trabajo de eje o mecánico (WS). Incluye dispositivos del


tipo: bomba (+), compresor (+), turbina (-), etc.

Ws  0  trabajo adicionado al sistema provoca el aumento de
la energía del sistema.


Ws  0  trabajo realizado por el sistema provoca la disminución
de energía del sistema.

Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.


La energía intercambiada en los límites -
Trabajo

Trabajo de expansión o contracción (WF). Se produce debido


a la deformación o movimiento de los límites móviles del
sistema. Considera el mecanismo de cilindro-émbolo.

área do émbolo = A

ESTADO 1 ESTADO 2

Trabajo asociado al flujo de masa (WFF)


Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Primera ley de la termodinámica – Balance global
de energía total
(Corrientes de alimentación)

( )
Ke
d
(U + EC + EP ) =  M ke Uˆ + Eˆ C + Eˆ P ke

dt ke =1

( ) ( ) −  M (PVˆ )
Ks Ke Ks
dV

ks =1
M ks Uˆ + Eˆ C + Eˆ P ks + Q + W S − P +  M ke PVˆ
dt ke=1
ke
ks =1
ks ks

(Corrientes de salida) (Trabajo de flujo de masa)


(calor)
(Trabajo de expansión)

(Trabajo de eje)
Sabemos que H = U + PV, agrupando términos tenemos
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Primera ley de la termodinámica – Balance global
de energía total

( )
• • dV Ke •
d
(U + EC + EP ) = Q + W S − P +  M ke Hˆ + Eˆ C + Eˆ P ke

dt dt ke=1

 M (Hˆ + Eˆ )
Ks •
ks C + Eˆ P ks
ks =1
1
𝐸𝐶 = 𝑚𝑣 2
Sabemos que: 2
𝐸𝑝 = 𝑚𝑔h

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TERMODINÁMICA – UNIDAD V

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA:


BALANCE DE ENTROPÍA

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