Pre - Thermo 2014 PDF

-
Thermodynamique
ENSA 1
2013/2014
H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 1 / 107

Chapitre 1 : Notions fondamentales
Introduction
La thermodynamique est la science qui étudie et décrit le
comportement de la matière ou des systèmes, en fonction
des notions de température T , d’énergie (chaleur Q, travail
W ...).
La thermodynamique étudie l’évolution ou les transforma-
tions de la matière ou des systèmes en considérant les va-
riations d’état du système, lors d’échanges d’énergie entre
le milieu extérieur et le système.
L’objectif de la thermodynamique est d’étudier le fonction-
nement et le bilan d’énergie des machines thermiques et
aussi les échanges ou transferts de chaleur dans un sys-
tème ou entre deux systèmes.

Chap 1 : Introduction
Dans les machines thermiques on assiste à une conversion

d’énergie d’une forme en une autre (chaleur en travail ou
inversement).
Dans les échanges de chaleur, il y a transfert de chaleur
par suite d’une différence de température dans le système
ou entre deux systèmes.
Exemple 1 : Dans les machines thermo-dynamiques, il y
production de travail par conversion de chaleur en travail
(les moteurs thermiques, les centrales thermiques ...)
Exemple 2 : Dans les machines dynamo-thermiques (DT)
par contre, il y a transfert de chaleur d’une source froide à
une source chaude grâce à un apport de travail (les ma-
chines frigo. et pompes à chaleur...)

Chap 1 : Aspects macroscopique et microscopique
On peut décrire la thermodynamique de deux manières ou

aspects différents :
L’aspect macroscopique : on s’intéresse aux propriétés de
la matière ou du système à l’échelle globale ou macrosco-
pique, alors les propriétés sont décrites par des variables
d’état macroscopiques telles ( p, V , T , m...)
L’aspect microscopique : on s’intéresse aux propriétés de la

matière à l’échelle microscopique ou atomique en utilisant
comme variables les grandeurs cinétiques des atomes ou
molécules individuelles (pi ,vi ,Ei ...)

Selon que l’on considère l’un ou l’autre de ces aspects, on

distingue alors entre la Thermodynamique Classique ou la
Thermodynamique Statistique.
La Thermodynamique Classique n’a besoin d’aucune hypo-
thèse sur la structure atomique de la matière, elle explique
le comportement de la matière ou des systèmes en fonction
de leurs variations d’énergie et d’entropie :
Elle décrit uniquement les états initiaux et finaux des sys-

tèmes en évolution et dresse le bilan énergétique du sys-
tème.
Le chemin suivi par la transformation du système peut jouer
un rôle (notion de réversibilité des transformations)
Elle ne cherche pas à élucider les mécanismes des trans-
formations.

La Thermodynamique Statistique par contre, cherche à ex-

pliquer l’origine et la signification des variables macrosco-
piques (p,T) et les notions de chaleur, de travail et d’entro-
pie, en les reliant directement au mécanisme de l’agitation
moléculaire.

Chap 1 : Agitation moléculaire - Notion de température
La température est reliée au degré d’agitation moléculaire

de la matière.
Si la vitesse vi des molécules et donc leur énergie cinétique

Ei augmentent, alors le degré d’agitation thermique du mi-
lieu est plus grand.
A la température de 0 K (zéro absolu à −273◦ C) les atomes

ou molécules sont figés.

On considère une enceinte avec des molécules se déplacent

de façon totalement aléatoire avec des vitesses vi .

On définit la température T par la relation :
1 3
mv 2 = KB T
2 2
avec KB la constante de Boltzmann.
Cette relation définit l’échelle de température absolue T en

degré K .

Chap 1 : Agitation moléculaire - Notion de pression
La pression est due aux nombreux chocs des atomes ou

molécules sur les parois du récipient.
Dans l’enceinte il y a N molécules en agitation permanente
soit, n = N/V le nombre de molécules par unité de volume.
On définit la pression par la relation :
1
p= nmu 2
3
avec u la vitesse quadratique moyenne définie par
X
u 2 = 1/N vi2

Chap 1 : Echanges d’énergie avec le milieux extérieur
Les échanges d’énergie sous forme de chaleur Q ou de

travail W sont alors interprétés à l’échelle microscopique
comme une manifestation de l’agitation moléculaire sous
forme désordonnée Q ou ordonnée W
T2 > T1
Transfert de travail W Transfert de chaleur

Considérons un gaz au contact avec un solide. Les molé-

cules du gaz viennent frapper la surface du solide.
A chaque impact les molécules de la surface extérieure re-
çoivent une impulsion qui cause un mouvement de vibration
de la matière solide.
Dans ce modèles si une molécule reçoit plusieurs chocs,
elle transmet rapidement l’énergie excédentaire vers une
molécule voisine.
Progressivement l’énergie passe dans le milieu solide qui
s’échauffe dans son ensemble.
Ici les forces et les déplacement microscopiques sont aléa-
toires et les mouvements des molécules recevant de l’éner-
gie sont désordonnées.

On considère un gaz en contact avec un piston qu’on dé-

place. Les molécules du gaz reculent toutes et dans le même
sens sous l’effet de la poussée du piston.
Les molécules réagissent collectivement et de façon cor-

rélée et ordonnée : dans le même sens et avec la même
vitesse.
Conventionnellement les échanges d’énergie qui portent de

l’énergie au système sont positifs, ceux qui l’enlève sont
négatifs.

Unités :
temps en [s]
température en degré [K ], avec T [K ] = t ◦ C + 273
pression en Pascal [Pa] ou [N/m2] ; p = [Pa] = [N/m2] et

1bar = 105 Pa
l’énergie en Joule [J], et 1cal = 4, 184Joules
la puissance P en Watt [W ], et 1W = 1J/s

Chap 1 : Système thermodynamique - Etat d’équilibre
Pour décrire thermodynamiquement un système, il faut à la

fois :
Définir le système en délimitant ses frontières par rapport au
milieu extérieur.
Déterminer l’état du système défini par ses variables.
Le système est défini comme une partie de matière (de
masse donnée) délimitée par rapport au milieu extérieur.
Le milieu extérieur est le reste de l’espace entourant le sys-
tème.
Système Milieu extérieur

Le système peut être ouvert ou fermé, adiabatique c.à.d

isolé thermiquement (Q = 0) ou rigide c.à.d indéformable
(W = 0).
Système Echange Matière Echange Energie

Isolé non non
Fermé non oui
Ouvert oui oui

Etat du système
L’état du système est défini ou décrit par ses variables ma-

croscopiques (m, p, V , T , n...) dites aussi variables d’état.
A un système donné est associé tout un ensemble d’états

possibles.
On dit qu’un système est à l’état d’équilibre thermodyna-

mique, si ces variables d’état ont des valeurs bien définies
et constantes.

Etat du système
On distingue alors selon le cas entre :
Variables ou grandeurs thermiques (p, V , T ) ou calorifiques

(U, H, W , Q, S)
Variables extensives proportionnelles à la quantité de ma-

tière telles (m, V , U...)
Variables intensives indépendantes de la masse telles (p, T ,

concentration...)

Etat du système
On définit souvent des grandeurs massiques rapportées à

l’unité de masse du système, telles :
le volume massique : v = V /m en [m3/kg]
l’énergie interne ou l’enthalpie massique : u = U/m ou

h = H/m en [J/kg]

Evolution ou transformation du système
Sous l’influence d’échanges ou transferts d’énergie entre

le système et le milieu extérieur, le système évolue et les
variables d’état du système sont modifiés.
On dit que le système se transforme ou change d’état, en
passant d’un état d’équilibre (1) à un autre état d’équilibre
(2).
Q
p1, V1 , T1 p2, V2 , T2
Etat 1 Etat 2

Au cours d’une transformation les variables d’état du sys-

tème varient, pour atteindre un autre état d’équilibre.
Le passage de l’état d’équilibre (1) à l’état d’équilibre (2) se

déroule généralement hors équilibre.

Au cours d’une transformation les variables d’état du sys-

tème varient, pour atteindre un autre état d’équilibre.
Le passage de l’état d’équilibre (1) à l’état d’équilibre (2) se

déroule généralement hors équilibre.

On distingue alors entre :
Transformations réversibles (ou idéales)
Transformations irréversibles
Transformation quasi-statiques

Transformations réversibles (ou idéales)

Ce sont des transformations infiniment lentes formées d’une
succession d’états d’équilibre.
Les états d’équilibre intermédiaire sont infiniment proches.
On connait les valeurs des variables d’état à tout instant.
Par une évolution en sens inverse on peut rigoureusement
passer par les même états intermédiaires.
Ce sont des transformations idéales difficiles à approcher en
pratique.

Transformations irréversibles
ce sont des transformations rapides et brutales hors équi-
libre.
Les états intermédiaires dans ce cas ne sont pas des états
d’équilibre.
On ne connait pas les valeurs des variables d’état entre ini-
tial et l’état final.
Par une modification en sens inverse, il n’est pas possible de
revenir de l’état final à l’état initial en passant par les même
états intermédiaires puisqu’on ne les connait pas.
Les transformations naturelles spontanées sont irréversibles :
elles ne peuvent évoluer que dans un seul sens(ex. la dé-
tente d’un gaz HP vers BP, l’écoulement de la chaleur HT
vers BT...).
Transformation quasi-statiques
Les états intermédiaires sont des états d’équilibres très proches.
On connait les valeurs de ces variables d’état en ces points

mais pas entre eux.
Il est possible de revenir de l’état final à l’état initial en pas-
sant par les mêmes états d’équilibre intermédiaires, toute-
fois les valeurs des variables d’état intermédiaires sont in-
connues.

Chap 1 : Equation d’état du système et fonction d’état
Equations d’état
Les variables d’état ne sont pas toutes indépendantes, mais

liées entre elles par des équations, qui sont dites équations
d’état du type : f (p, V , T ) = 0.
La notion de fonction de deux (plusieurs) variables inter-
vient de manière générale en physique et plus particulière-
ment en thermodynamique.
Les variables représentent des grandeurs physiques telles
que la pression, la température...
On est généralement amenés à nous intéresser, à partir de
la fonction f (x, y) = z, aux fonctions d’une seule variable
z = f (x0 , y) ou z = f (x, y0 ), obtenu en fixant la valeur d’une
des deux variables, de manière qu’elle ne joue plus que le
rôle de paramètre.

Equations d’état
Les dérivées de ces fonction d’une variable sont appelées

"dérivées partielles" de la fonction z = f (x, y), et notées :
fx′ ou ∂f /∂x en fixant y à une valeur fixe.
fy′ ou ∂f /∂y en fixant x à une valeur fixe.
Les fonction fx′ et fy′ sont donc de nouvelles fonctions de
deux variables x et y, pour lesquelles on peut définir, de
nouveau dérivées partielles qui seront appelées dérivées
partielles secondes de la fonction initiale f (x, y), notées :
∂ 2 f /∂x 2 = ∂(∂f /∂x )/∂x .
∂ 2 f /∂x ∂y = ∂(∂f /∂y )/∂x .
∂ 2 f /∂y ∂x = ∂(∂f /∂x )/∂y .
∂ 2 f /∂y 2 = ∂(∂f /∂y )/∂y .

Equations d’état
A une fonction f(x,y) on peut associer une forme différen-

tielles df telle que :
∂f ∂f
df = .dx + .dy
∂x ∂y
Inversement, à une forme différentielle df on peut associer
une fonction f (x, y), si nous avons :
∂f ∂f
A(x, y) = et B(x, y) =
∂x ∂y
On dit que df est une différentielle totale exacte si :

∂ ∂f ∂ ∂f
=
∂x ∂y ∂y ∂x

Fonctions d’état
Souvent, on peut réaliser des transformations entre l’état

1 et l’état 2 de plusieurs façons différentes, en empruntant
des chemins différents.
En général, la variation dx d’une grandeur x dépend du che-
min suivi pour aller de l’état 1 à l’état 2.
Il existe en Thermodynamique des fonctions f liées aux va-
riables d’état dont les variations df au cours d’une transfor-
mation sont indépendantes du chemin suivi.
Ces grandeurs ou fonctions sont dites fonctions d’état,
elles sont caractérisées par :
Par leur indépendance en fonction du chemin suivi par la
transformation.
Par le fait que la différentielle df est une différentielle totale
exacte.
Chap 1 : Coefficients thermoélastiques
Pour obtenir l’équation d’état d’un fluide, on fixe un des pa-

ramètres d’état et on étudie les variations d’un autre para-
mètre d’état en fonction du dernier restant.
Par exemple, si on fixe la température T, on étudiera les

variations du volume en fonction de la pression.
Ce n’est pas suffisant pour connaître tout le comportement

du gaz, il faudra aussi étudier les variations du volume en
fonction de la température lorsque la pression est constante.

Coefficient de compressibilité isotherme χT
Considérons un gaz que nous allons comprimer à tempéra-
ture T constante.
Si l’on fait passer la pression de p à p + ∆p (∆p > 0), le
volume passe alors de VI à VF tel que VF = VI + ∆V où
∆V < 0.
Sur un diagramme de Clapeyron (V , p),l’état du gaz suit le
chemin décrit par l’isotherme T .
p
p + ∆p
∆p
Isotherme T
p
∆V
VF VI V


On peut définir un coefficient de compressibilité moyen par :
1 ∆V
χT = − .
V ∆p
Comme on souhaite que ce coefficient soit positif , on intro-

duit le signe "moins" pour tenir compte de la diminution du
volume quand la pression augmente.
Comme il est souhaitable que ce coefficient traduise la pro-
priété d’un matériau et non d’une quantité particulière de
ce matériau, on divise par le volume : de la sorte, le rapport
∆V /V devient intensif.
Le rapport ∆V /∆p représente la pente moyenne entre l’état
initial et l’état final.


Si l’on considère désormais une transformation infinitési-
male telle que ∆p tend vers 0, on peut définir le coefficient
de compressibilité isotherme :
1 ∆V
χT = − lim
V ∆p→0 ∆p

1 ∂V
=⇒ χT = −
V ∂p T
Ce coefficient permet d’accéder à la variation relative de
volume δV /V = −χT δp sous l’effet d’une petite variation
de pression δp à température constante.

coefficient de dilatation à pression constante α

Si, à pression constante, on augmente la température de T
à T + ∆T , le volume augmente de V à V + ∆V . On définit
le coefficient de dilatation à pression constante :

1 ∂V
α=
V ∂T p
Cela traduit la variation relative de volume sous l’action d’une

élévation de température : δV /V = αδT

coefficient de compression isochore β

A V constant, si la pression passe de p à p∆p sous l’action
d’une élévation de température de T à T + ∆T , On définit
le coefficient de compression isochore :

1 ∂p
β=
p ∂T V

Relation entre les coefficients thermoélastiques

Soit une fonction d’état telle que f (T , V , p) = 0 , sa diffé-
rentielle s’écrit :

∂f ∂f ∂f
df = dT + dV + dp = 0
∂T p,V ∂V p,T ∂p T ,V
Si T = cte :

∂f ∂f
=⇒ dp = − dV
∂p T ,V ∂V p,T

∂f
dp ∂V
d’où = − p,T
dV T ∂f
∂p T ,V


or

∂p ∂p
dp(T , V ) = dT + dV
∂T V ∂V T

dp ∂p
=⇒ = à T=cte
dV ∂V T
On en déduit par définition du coefficient de compressibilité
isotherme que :

∂f
∂p ∂V T ,p 1
= − =−
∂V T ∂f χT V
∂p T ,V


De même si le volume V est constant, on montre pareille-
ment que :
∂f
∂T ∂p T ,V 1
= − =
∂p V ∂f βp
∂T p,V
Poursuivons le raisonnement avec la pression constante :

∂f
∂V ∂T p,V
= − = αV
∂T p ∂f
∂V p,T


Si l’on effectue le produit des dérivées partielles des va-
riables d’état, on obtient :

∂f ∂f ∂f
∂p ∂T ∂V ∂V T ,p ∂p T ,V ∂T p,V
= −
∂V T ∂p V ∂T p ∂f ∂f ∂f
∂p T ,V ∂T p,V ∂V p,T
1 1
= − αV = −1
χT V βp
D’où finalement la relation entre les trois coefficients ther-

moélastiques :
α = β.χT .p

Chap 1 : Gaz parfaits et gaz réels
Gaz parfait
Le gaz parfait est un gaz idéal correspondand à un gaz dilué
(gaz à pression réduite)
c’est un ensemble de N atomes ou molécules identiques
sans interaction entre eux et soumis à une agitation perpé-
tuelle et aléatoire (dite agitation moléculaire ou thermique)
l’hypothèse du gaz parfait se base sur :
Les atomes ou molécules du gaz sont assimilés à des

masses ponctuelles
Les molécules sont sans interaction entre elles (énergie
potentielle Ep = 0)
La pression est due aux nombreux chocs des molécules
sur les parois de l’enceinte.

Loi de Boyle et Mariotte

"A température constante, la pression P d’une masse don-
née m de gaz est inversement proportionnelle à son vo-
lume"
Loi d’Avogadro et Ampère
Des volumes V égaux de gaz de nature différente, pris dans
les même conditions de température T et de pression P,
renferment le même nombre de moles.
Loi de Gay-Lussac
A pression constante P, le volume V occupé par une masse
donnée m de gaz est proportionnel à sa température T.

Gaz parfait
On appelle gaz parfait un gaz qui suit rigoureusement Les
lois de Boyle et mariotte, de Gay et Lussac et D’Avogadro
et Ampère.

Gaz parfait- Equation d’état

La pression p d’un gaz parfait est définit par la relation :
1N
p= mv 2
3V
où v 2 est la vitesse quadratique moyenne des molécules.
D’après la théorie cinétique des gaz, la température abso-
lue T est donnée par la relation :
1 3
mv 2 = kT
2 2
où k est la constante de Boltzmann.

Gaz parfait- Equation d’état

D’après la définition de la température et la pression on
peut écrire :
2Nmv NkT
p= =
3V V
=⇒ pV = NkT = nNAkT
d’où
pV = nRT
avec n est le nombre de moles, NA est le nombre d’Avoga-
dro et R est la constante universelle des gaz

Gaz réel
Les gaz réels ont un comportement très différent des gaz
parfaits.
Si la pression augmente la loi des gaz réels s’écarte de
celle des gaz parfaits, surtout aux hautes pressions (quelques
atmosphères).
Les gaz réels sont :
Décrits par des lois différentes et plus complexes.

Liquéfiables à une température inférieure à la température
critique Tc fonction du gaz

-
Chapitre 2 :
Travail et Chaleur

Chap 2 : Travail et Chaleur
Le but de la thermodynamique est d’étudier les propriétés

des systèmes et leurs évolutions en fonction des échanges
d’énergie avec le milieu extérieur.
Un système peut échanger de la masse et de l’énergie avec

le milieu extérieur, alors son état change par gain ou perte
de masse ou d’énergie.
On dit que le système subit une transformation qui entraîne

une variation des variables d’état.

La chaleur
La chaleur est une forme spéciale de l’énergie, exprimée en
joule [J] ou [kcal].
A l’échelle microscopique, c’est une énergie échangée sous
forme désordonnée par agitation moléculaire.
Elle s’écoule toujours d’une source chaude vers une source
froide.
la chaleur n’est pas une fonction d’état.
T2 > T1

La chaleur
On distingue entre deux types de chaleur :
Chaleur sensible qui est la quantité de chaleur qui est échan-

gée, sans transition de phase physique, entre deux corps
formant un système isolé.
Chaleur latente correspond à la quantité de chaleur néces-

saire à l’unité de quantité de matière (mole) ou de masse
(kg) d’un corps pur pour qu’il change d’état.

La chaleur sensible
Elle est liée à une variation de température ∆T du système

par suite d’un réchauffement ou d’un refroidissement.
Elle est proportionnelle à la masse de matière et à la diffé-

rence de température.
Pour une transformation infinitésimale :
dQ = mCp dT ou dQ = mCV dT
où, CP et CV désignent la chaleur massique du matériau ou

fluide exprimée en [J.kg −1 .K −1 ]

La chaleur latente
La chaleur latente est la chaleur nécessaire à 1 kg de ma-

tière pour changer d’état à température constante, elle est
définie par :
Q = mL
où, L est la chaleur massique associée à un changement
d’état.
La chaleur latente est soit libérée (Vapeur → Liquide) ou

absorbée (Liquide → Vapeur).

Chaleur - Loi des mélanges
Par contact ou mélange de deux corps à des températures

différentes, il y a transfert de chaleur.
A l’équilibre thermique les deux corps ont alors la même
température Tm (température finale du mélange).
La température du mélange Tm s’obtient à partir du bilan
d’énergie des deux systèmes ou corps :
Qam + Qbm = Qp
où, Qp sont les pertes de chaleur du système non adiaba-

tique.
Si le système est adiabatique (Qp = 0), alors on a :
ma CVa (Tm − Ta ) + mb CVb (Tm − Tb ) = 0

Travail
Le travail est une autre forme de l’énergie (énergie méca-

nique).
A l’échelle microscopique c’est une énergie échangée de

façon ordonnée (exemple de déplacement du piston qui im-
prime une certaine direction aux atomes).
Le travail n’est pas une fonction d’état.

Travail
Considérons un gaz enfermé dans un cylindre fermé par un

piston mobile.
dx
F
S
Le gaz exerce sur le piston une force F :
F = p.S
où S est l’air du piston.

Travail
Considérons un déplacement dx réversible, le travail de la

force F est :
δW ′ = F .dx = pSdx
Le travail reçu par le gaz est donc :
δW = −F .dx = −pSdx = −pdV
exprimé en [J]

-
Chapitre 3 :
Premier principe de la
thermodynamique

Chap 3 : Premier principe de la thermodynamique
Un principe est une proposition établie par voie inductive

qui généralise des résultats expérimentaux.
Un principe ne se démontre pas, mais se vérifie par l’expé-

rience dans toutes ses conséquences.

En 1847, James Prescott Joule a écrit :"Les phénomènes

naturels, qu’il soient mécaniques, chimiques ou vitaux, consistent
presque entièrement en une conversion permanente, l’une
dans l’autre, d’attraction à travers l’espace, de force vive et
de chaleur."

Enoncé du premier principe
«Quand un système fermé décrit une transformation cy-

clique, la somme algébrique des quantités d’énergie échan-
gées par le système avec le milieux extérieur est nulle »
La formulation mathématique de ce premier principe sur un
cycle :
W +Q =0
Le terme W inclut tous les types de travaux.
Le terme Q se rapporte à l’échange de chaleur avec le mi-
lieux extérieur.
L’inverse du premier principe n’est pas vrai, si la somme
W + Q est nulle pour une transformation donnée, cela ne
signifie pas qu’elle est cyclique.

Premier principe et transformation ouverte
Chemin 2
Chemin 1
Etat A Etat B
Chemin 3
Appliquons le premier principe aux deux cycles (chemin1-

chemin3) et (chemin2-chemin3) :
(W1 + Q1 ) + (W3 + Q3 ) = (W2 + Q2 ) + (W3 + Q3 ) = 0
=⇒ (W1 + Q1 ) = (W2 + Q2 )
Cette égalité sgnifie que lorsqu’un système fermé évoluée
d’un état initial A vers un état final B, la somme des énergies
échangées avec l’extérieur (travail et chaleur) ne dépend
pas du chemin suivi.
Conséquence du premier principe
La conséquence immédiate de ce qui précède est que, pour

un système fermé, cette somme correspond à la variation
d’une fonction d’état du système appelée énergie totale ET :
∆ET = W + Q

Energie interne d’un système
L’énergie interne d’un système ou d’un corps est le contenu
en énergie de ce système.
Chaque système (solide, liquide ou gazeux) est une collec-
tion d’objets tels des atomes, molécules...
Ces particules sont toujours animées de mouvements in-
cessants et aléatoires.
A ces mouvements microscopiques des molécules est as-
sociée de l’énergie cinétique Eci .
De plus, entre ces atomes ou molécules peuvent exister
des forces d’interaction (attraction et répulsion) auxquelles
on associe une énergie potentielle Epi .
A l’échelle microscopique, l’énergie interne U du système
est définie comme la somme des énergies cinétiques Eci et
potentielles Epi de toutes les particules formant le système.
Energie interne d’un système
L’énergie totale d’un système est la somme de son énergie
cinétique, énergie potentielle et son énergie interne :
ET = Ec + Ep + U
Pour un système fermé, la formulation générale du premier

principe est donc la suivante :
∆[Ec + Ep + U] = W + Q
Si le système est au repos ou s’il se déplace à vitesse

constante et si son altitude ne varie pas, nous avons :
∆U = W + Q
C’est cette forme simplifiée du premier principe que nous

utiliserons dans la majorité des cas.
Exercice d’application : Calcul d’une variation d’énergie

interne
Un système thermoélastique gazeux homogène se détend

à pression constante p0 = 2 bar. Lors de cette expansion il
reçoit du milieu extérieur un quantité de chaleur Q = 1230
J. Calculer la variation d’énergie interne de ce système sa-
chant qu’au cours de la transformation le volume passe
V0 = 0.0025 m3 à V1 = 0.004 m3 .

Exercice d’application : Calcul d’une variation d’énergie

interne
Solution :
∆U = W + Q = −p0 (V1 − V0 ) + Q = −300 + 1230 = 930J

Application au gaz parfait - Loi de Joule

Expérience de Joule
Etat initial Etat nal
Système Système
gaz parfait Vide
gaz parfait
à T et P P = 0 bar à T et P/2
Q = 0J W = 0J
Isolant thermique
Un cylindre rigide, isolé thermiquement de l’extérieur, est

séparé par une cloison en deux parties. Initialement, la par-
tie gauche contient un gaz parfait et la partie droite est
vide. Lors de la suppression de la cloison, le gaz se répartit
uniférmement dans le cylindre. Joule alors constaté que la
température du gaz reste inchangée.

Que faut-il déduire de l’expérience de Joule ?

La présence de l’isolement thermique implique que Q est
nul.
La détente contre le vide signifie que le travail échangé W
et aussi nul.
D’après le premier principe, l’énergie interne U du gaz reste
constante.
La température du gaz parfait n’ayant pas varié, on peut rai-
sonnablement émettre l’hypothèse que son énergie interne
n’est fonction que de sa température.

Ce résultat, purement expérimental, a été consolidé plus

tard par la théorie cinétique des gaz appliquée à un gaz
parfait monoatomique.
Dans ce cas, cette théorie montre que :
la vitesse moyenne de chaque molécule est la même.

l’énergie cinétique des molécules correspond au seul phé-
nomène de translation
l’énergie interne du gaz, fonction uniquement de la tempé-
rature, donnée, à une constante près, par la relation :
3
U= nRT
2

Définition du gaz parfait : Un gaz parfait est un gaz qui obéit

rigouresement aux lois de Boyle et Mariotte, Gay-Lussac,
Avogadro et Ampère et à la loi de Joule.

Fonction enthalpie
L’enthalpie est définie par la relation :
H = U + pV
c’est une énergie exprimée en [J] ou [kcal]

Pour une transformation infinitésimale on a :
dU = dW + dQ
soit
dU = dQ − pdV
or
dH = dU + d (pV ) = dU + pdV + Vdp
soit
dH = dQ + Vdp
Fonction enthalpie
Pour une transformation isochore (V = cte) :
dU = dQ (car dV = 0)
d’où
∆U = ∆Q = mCv ∆T
Pour une transformation isobare (p = cte) :
dH = dQ (car dp = 0)
d’où
∆H = ∆Q = mCp ∆T

Exercice d’application : Calcul de la variation de H
Un cylindre vertical muni d’un piston qui peut se déplacer

sans frottement. Le cylindre contient une mole de gaz par-
fait en équilibre avec le milieu extérieur. Ce dernier est à
la température T = 300k et à la pression p = 1 bar. On
dépose sur la face supérieur du piston une masse m. Cal-
culer :
La valeur en kg de la masse m pour que la pression finale
p1 du gaz soit le double de la pression p.
Les valeur W , Q et ∆H.
Données : g = 9.81m.s−2 ; section du pistion A = 0.05m2

-
Chapitre 4 :
Deuxième principe de la
thermodynamique

Chap 4 : Deuxième principe de la thermodynamique
Le premier principe qui stipule la conservation de l’énergie

permet de faire le bilan d’énergie des systèmes, sans impo-
ser de conditions sur les types d’échanges possibles.
Mais, ce bilan énergétique ne permet pas de prévoir le sens

d’évolution des systèmes.
Le premier principe par son bilan n’exclut pas le transfert

de la chaleur du froid vers le chaud (ce qui est impossible).
Le premier principe n’explique pas l’irréversibilité de cer-

taines transformations spontanées ou naturelles.

Il faut donc introduire un deuxième principe dit aussi prin-

cipe d’évolution, déduit des faits expérimentaux, qui per-
mettra de prévoir l’évolution des systèmes.
Le deuxième principe introduit une nouvelle fonction d’état

dite entropie S qui décrit le comportement des systèmes
par la maximalisation de leur entropie :
l’entropie S d’un système croît si le système tend vers son

équilibre :d’où dS > 0.
l’entropie S est maximum si le système est à l’équilibre.

Transformations Irréversibles
Certaines transformations naturelles sont irréversibles : elles

n’évoluent que dans un seul sens.
ex.1 : la détente d’un gaz, caractérisée par un écoulement

brusque du gaz d’une HP → BP. Cette détente est sponta-
née et irréversible.
ex.2 : le transfert spontané de la chaleur, caractérisé par un

l’écoulement de la chaleur des HT → BT . Ce transfert est
spontané et irréversible.

Transformations Irréversibles
Ces processus naturels sont irréversibles et respectent le

premier principe (énergie conservée), comme d’ailleurs les
processus inverses qui sont impossibles.
Le premier principe n’exclut donc pas ces transformations

inverses : mais, il n’explique pas leur sens privilégié et donc
leur irréversibilité.
Le deuxième principe va définir le sens privilégié suivant le-

quel les transformations peuvent se dérouler et préciser les
conditions d’équilibre du système. C’est un postulat basé
sur des observations expérimentales.

Postulats d’irréversibilité
Enoncé de Clausius :Une quantité de chaleur ne peut ja-

mais être transférée spontanément d’une source froide(BT )
vers une source chaude(HT ).
Si l’interdiction de Clausius n’existait pas, on pourrait alors

extraire sans dépense d’énergie, l’énergie calorifique des
océans, des fleuves ou de l’air pour faire bouillir de l’eau
et ainsi faire fonctionner gratuitement des turbines à vapeur
pour disposer d’énergie mécanique et électrique gratuite ! ! !

Enoncé de Kelvin :Il est impossible de prélever une quantité

de chaleur Q d’une source d’énergie et de la transformer
intégralement en travail.
Sans cette impossibilité, on pourrait construire un moteur

qui pomperait de la chaleur d’une source (océan) et de la
transformer complètement en travail pour faire avancer un
navire ! ! !

Compte tenu des deux postulats de Clausius et de Kelvin,

imaginons un cycle de transformations au cours duquel :
une machine prélève de la chaleur Q d’une source à la tem-
pérature T2 < T1 et la cède intégralement à une source à la
température T1 .
comme T2 < T1 , ce transfert de chaleur est impossible d’après
l’énoncé de Clausius et ce cycle est donc irréalisable dans
la pratique
Le bilan d’énergie de cette machine s’écrit :
δQ Q Q
= − >0 car T1 > T2
T T2 T1

Etant donné que le processus précédent est impossible (se-

lon Clausius), on en déduit que pour un cycle réel d’une
machine, il faut donc que :
X δQ
≤0
T
le signe égal (=) valant pour un cycle réversible.
l’inégalité (<) valant pour un cycle irréversible.
La la dernière relation est l’énoncé mathématique du deuxième

principe déduit des postulats d’irréversibilité.

Notion d’entropie S - Transformations réversibles
Considérons un cycle thermodynamique formé de deux trans-

formations réversibles.
la somme de l’expression précédente peut alors être rem-
placée par une intégrale.
δQ
I
=0
T
soit
B A
δQ(1) δQ(2)
Z Z
+ =0
A T B T
finalement, on a :
B A
δQ(1) δQ(2)
Z Z
=
A T B T

on déduit que l’intégrale δQTrev pour une transformation ré-

R
versible ne dépend que des états initial et final c.à.d qu’elle

ne dépend pas du chemin suivi.
Cette intégrale peut donc être considérée comme résultant
de la variation d’une grandeur S, appelée entropie, définie
par :
Z B Z B
δQrev
∆S = SB − SA = dS =
A A T
et par conséquent,
δQrev
dS =
T
dS est une différentielle totale exacte et donc l’entropie S
est une fonction d’état.

Considérons le cycle irréversible formée d’une transforma-

tion réversible AB et d’une transformation irréversible BA.
on a alors :
X δQ
<0
T
soit,
B B
δQ δQ
X Z
− <0
T A T
A
finalement, pour une transformation irréversible, on a :

B
X δQ
< SB − SA
T
A

Considérons le cycle irréversible formée d’une transforma-

tion réversible AB et d’une transformation irréversible BA.
on a alors :
X δQ
<0
T
soit,
B B
δQ δQ
X Z
− <0
T A T
A
finalement, pour une transformation irréversible, on a :

B
X δQ
< SB − SA
T
A

c.à.d,
B
X δQ
< ∆S
T
A
Pour une transformation irréversible élémentaire, on a donc :

δQ
dS = +σ
T
où σ est une source d’entropie caractérisant l’irréversibilité
de la transformation.

Enoncé du deuxième principe
La relation :
δQ
+σ
dS =
T
est l’énoncé le plus général du deuxième principe, avec
σ = 0 pour une transformation réversible et σ 6= 0 pour
une transformation. irréversible.
Enoncé :
"La variation d’entropie d’un système thermodynamique ne
peut être que positive ou nulle"

Cas particuliers
Système isolé : dans un système isolé (adiabatique et fermé)

on a δQ = 0 et donc dS = 0.
" L’entropie d’un système isolé ne peut donc qu’augmenter
ou rester constante "

Cas particuliers
Transfert spontané de chaleur : Soit un système isolé sé-

paré en deux compartiments (à température différente T1 >
T2 ) par une cloison isolante (adiabatique).
Si on enlève la cloison, dans quel sens va s’écouler la cha-
leur ?

Cas particuliers
Transfert spontané de chaleur : Soit un système isolé sé-

paré en deux compartiments (à température différente T1 >
T2 ) par une cloison isolante (adiabatique).
Si on enlève la cloison, dans quel sens va s’écouler la cha-
leur ?
Supposons qu’une quantité de chaleur δQ1 passe du com-
partiment 1 vers le compartiment 2 et déterminons le signe
de δQ1 : On a,
δQ1 = −δQ2 = δQ
δQ1 δQ2
dS1 = et dS2 =
T1 T2
La variation totale d’entropie du système isolé est donc :
δQ
dS =
(1/T 1 − 1/T 2)
Cas particuliers
or, pour un système isolé dS > 0 et comme T1 > T2 , il en

résulte que δQ < 0 : c.à.d que le compartiment 2 reçoit bien
de la chaleur.

Le deuxième principe explique donc le sens privilégié et ir-

réversible de l’écoulement de la chaleur des hautes tempé-
ratures vers les basses températures.
Ce processus irréversible de transfert de chaleur se pour-
suivra jusqu’à l’égalité des températures dans les deux com-
partiments : alors, l’entropie du système isolé sera maxi-
male et on aura atteint un état d’équilibre.

-
Chapitre 5 :
Application de la première et la
deuxième loi de la thermodynamique
aux gaz parfaits

Application de la première et la deuxième loi de la
thermodynamique aux gaz parfaits
Première loi de joule

Enoncé : L’énergie d’un gaz parfait ne dépend que de la
température
Mathématiquement le résultat de Joule s’écrit :

∂U ∂U
= =0
∂V T ∂p T
or
∂U ∂U ∂U
dU = dV + dT + dp
∂V ∂T ∂p
Ce qui devient :
∂U
dU = dT
∂T

On utilise souvent les relation suivantes :
δQ = Cv dT + ldV
δQ = Cp dT + hdp
δQ = λdP + µdV
ce qui implique que :
dU = Cv dT + (l − p)dV
puisque U = U(T ) donc l − p = 0 et
dU = Cv dT


Compte tenu de la première loi de joule énoncée précédem-
ment on montre que la chaleur spécifique Cv ne dépends
que de la température
On a :
dU = δQ + δW = Cv dT + (l − p)dV
∂U
Donc Cv = ∂T ce qui implique que
∂Cv ∂ ∂U ∂ ∂U
= ( )= ( )=0
∂V ∂V ∂T ∂T ∂V
Donc Cv ne dépends que de la température.

Par définition : un gaz parfait est un gaz qui suit la première

loi de joule quelque soit les valeurs des variables d’état : P,
V et T .
Il en résulte que : pour un gaz parfait, l’énergie interne et la
chaleur spécifique ne dépendent que de T.

Deuxième loi de joule
On dit qu’un fluide suit la seconde loi de joule si son enthal-

pie ne dépend que de la température.
On a :

∂H ∂(U + PV ) ∂U ∂(PV )
= = +
∂P T ∂P T ∂P T ∂P T

∂H ∂(U + PV ) ∂U ∂(PV )
= = +
∂V T ∂V T ∂V T ∂V T
Or, le produit PV et l’énergie U sont tous deux constants
pour un gaz parfait maintenu à température constante. Donc :

∂H ∂H
= =0
∂P T ∂V T

Deuxième loi de joule
Or, le produit PV et l’énergie U sont tous deux constants

pour un gaz parfait maintenu à température constante. Donc :

∂H ∂H
= =0
∂P T ∂V T
De la même façon que pour l’énergie interne, on obtient :
∂H
dH = dT = Cp dT
∂T

Nouvelle définition du gaz parfait
On peut définir le gaz parfait comme étant un fluide obéis-

sant aux deux lois de joule, quelque soit les conditions ex-
périmentales, donc : Pour un gaz parfait, U, H, Cp et Cv ne
dépendent que de la température
Comme H = U + PV , on en déduit que : PV ne dépends
que de T

Relation de Mayer
La relation de Mayer représente la différence entre Cp et

Cv , pour un gaz parfait :
Cp − Cv = nR
On définit :
Cp
γ=
Cv

Transformation réversible isotherme
lors d’une transformation isotherme T = cste, donc U =

cste
δW = −pdV , comme pV = RT il s’ensuit :δW = −RTdV /V
Travail mis en jeu d’un état 1 à un état 2 :
Z 2
V2
W12 = dW = −RTln
1 V1
Chaleur mise en jeu lors de la transformation :
δW + δQ = 0

Transformation adiabatique réversible
La transformation adiabatique est une transformation sans

échange de chaleur avec l’extérieur.
On a :
δQ = Cv dT + ldV = Cp dT + hdP = λdP + µdV
à P = cste :

∂T
µdV = Cp dT donc : µ = Cp
∂V P
à V = cste

∂T
λdP = Cv dT donc : λ = Cv
∂P V

Or pour un gaz parfait :PV = nRT

∂T ∂T P V
δQ = Cp dV +Cv dP = Cp dV +Cv dP = 0
∂V P ∂P V nR nR
Ce qui implique :
dV dP
Cp + Cv =0
V P
Par integration :
PV γ = cste

Transformation adiabatique :
Q=0 donc ∆U = W
Donc :
dW = dU = CvdT = Cv (T2 − T1 )
On peut montrer que :
W = RT1 ((P2 /P1 )1−1/γ − 1)/(γ − 1)
W = RT1 ((V1 /V2 )1−1/γ − 1)/(γ − 1)

T2 /T1 = (V1 /V2 )γ−1 = (P2 /P1 )(γ−1)/γ

Transformation adiabatique :
Q=0 donc ∆U = W
Donc :
dW = dU = CvdT = Cv (T2 − T1 )
On peut montrer que :
W = RT1 ((P2 /P1 )1−1/γ − 1)/(γ − 1)
W = RT1 ((V1 /V2 )1−1/γ − 1)/(γ − 1)

T2 /T1 = (V1 /V2 )γ−1 = (P2 /P1 )(γ−1)/γ

Pre - Thermo 2014 PDF

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Pre - Thermo 2014 PDF

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

-

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 1 / 107

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 2 / 107

Dans les machines thermiques on assiste à une conversion

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 3 / 107

On peut décrire la thermodynamique de deux manières ou

L’aspect microscopique : on s’intéresse aux propriétés de la

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 4 / 107

Selon que l’on considère l’un ou l’autre de ces aspects, on

Elle décrit uniquement les états initiaux et finaux des sys-

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 5 / 107

La Thermodynamique Statistique par contre, cherche à ex-

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 6 / 107

La température est reliée au degré d’agitation moléculaire

Si la vitesse vi des molécules et donc leur énergie cinétique

A la température de 0 K (zéro absolu à −273◦ C) les atomes

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 7 / 107

On considère une enceinte avec des molécules se déplacent

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 8 / 107

On définit la température T par la relation :

Cette relation définit l’échelle de température absolue T en

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 9 / 107

La pression est due aux nombreux chocs des atomes ou

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 10 / 107

Les échanges d’énergie sous forme de chaleur Q ou de

Transfert de travail W Transfert de chaleur

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 11 / 107

Considérons un gaz au contact avec un solide. Les molé-

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 12 / 107

On considère un gaz en contact avec un piston qu’on dé-

Les molécules réagissent collectivement et de façon cor-

Conventionnellement les échanges d’énergie qui portent de

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 13 / 107

température en degré [K ], avec T [K ] = t ◦ C + 273

pression en Pascal [Pa] ou [N/m2] ; p = [Pa] = [N/m2] et

l’énergie en Joule [J], et 1cal = 4, 184Joules

la puissance P en Watt [W ], et 1W = 1J/s

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 14 / 107

Pour décrire thermodynamiquement un système, il faut à la

Système Milieu extérieur

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 15 / 107

Le système peut être ouvert ou fermé, adiabatique c.à.d

Système Echange Matière Echange Energie

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 16 / 107

L’état du système est défini ou décrit par ses variables ma-

A un système donné est associé tout un ensemble d’états

On dit qu’un système est à l’état d’équilibre thermodyna-

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 17 / 107

On distingue alors selon le cas entre :

Variables ou grandeurs thermiques (p, V , T ) ou calorifiques

Variables extensives proportionnelles à la quantité de ma-

Variables intensives indépendantes de la masse telles (p, T ,

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 18 / 107

On définit souvent des grandeurs massiques rapportées à

le volume massique : v = V /m en [m3/kg]

l’énergie interne ou l’enthalpie massique : u = U/m ou

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 19 / 107

Evolution ou transformation du système

Sous l’influence d’échanges ou transferts d’énergie entre

H. Meftah - ENSA d’Agadir - hmeftah@gmail.com 20 / 107

Evolution ou transformation du système

Au cours d’une transformation les variables d’état du sys-

Le passage de l’état d’équilibre (1) à l’état d’équilibre (2) se