CURVAS DE POLARIZACIÓN EN ACEROS AL CARBONO

J. BOLAÑOS1; Y SANTAMARIA2; A ZARATE3.

1. Ingeniero Metalúrgica. UIS. jefferpipe3217@gmail.com

2. Ingeniera Metalúrgica. UIS. yenni.santamaria@sansano.usm.cl

3. Ingeniera Metalúrgica. UIS. andelp_zo91@hotmail.com

Resumen: En el siguiente informe se realiza un estudio de voltamperometría de barrido lineal y mediciones de

OCP que se le realizaron a un acero al carbono con el fin de dibujar y analizar su respectiva curva de polarización.
El medio electrolítico, corresponde a una solución salina con 500 [ml] al 5% de NaCl en agua destilada. El
sistema analizado, estuvo conformado por el electrodo auxiliar de grafito, el electrodo de referencia Ag/AgCl y
el electrodo de trabajo de acero AISI 1020. Inicialmente se midió el potencial abierto, durante una hora hasta
que el OCP presentó un estado de equilibrio; Los resultados de la curva de polarización, se graficaron en el
software OriginLab9.1, arrojando un potencial de corrosión para el acero de -520,18 mV y una corriente de
corrosión de 1,384E-4 mA/cm2. Se obtuvo a partir del análisis un control cinético para la reacción anódica y un
control por transporte, para la rama catódica.

Palabras Claves: Voltamperometría lineal, aceros al carbono, OCP, curvas de polarización.

potencial de un electrodo a medida que circula una

Introducción: Dentro de las técnicas de análisis
corriente a través de este.
electroquímico, se pueden encontrar tres tipos, en
función de las variables de estudio que se tengan,
Los aceros al carbono, presentan un campo de
siendo estos: potenciométricos,
aplicación muy amplio en las diferentes industrias,
voltamperométricos y coulumbimétricos. Desde
debido a su relación costo/beneficio; Por ende, el
ese punto de vista, los primeros estudian la relación
estudio de los procesos corrosivos que presenten
entre la fem y la actividad del analito (Nerst), la
este tipo de aceros, es de vital importancia, ya que
segunda, estudia la relación entre la cantidad de
su interpretación, facilita la evaluación y
carga empleada y la concentración de analito y por
prevención de daños de estructuras en servicio, por
último en la voltamperometría se mide la intensidad
ejemplo, de tuberías.
en función del potencial aplicado "señal de
La voltamperometría de barrido lineal, consta de
excitación" en condiciones que favorecen la
una celda, conformada por un analito y tres
polarización de un electrodo indicador o de
electrodos, uno de referencia, uno auxiliar y el de
trabajo.[1] La polarización es la variación del
trabajo, al cual, se le añade un exceso de electrolito

1
no reactivo, el cual, modifica linealmente el Procedimiento: Durante el desarrollo
[1]
potencial del electrodo, durante el análisis. experimental, inicialmente, se realiza el montaje de
Inicialmente, el ensayo OCP, se basa en no aplicar la celda, utilizando un electrodo auxiliar de grafito,
ningún potencial externo al sistema y dejar que éste un electrodo de referencia de Ag/AgCl, y el de
evolucione de forma natural. Cada cierto tiempo el trabajo, previamente limpiado y desbastado, en el
equipo registra un valor del potencial, y al final se que se analizó un acero al carbono AISI 1020. La
obtiene una gráfica donde se puede observar la figura 1, presenta un esquema acerca de la forma de
evolución de este con respecto al tiempo. realizar el montaje.
Una vez el sistema, se encuentre en equilibrio, se
realiza la prueba de curvas de polarización, en la
cual, se varía la corriente y se obtiene el
sobrepotencial anódico y catódico correspondiente.
El concepto de polarización, se refiere a la
variación de potencial por el paso de una densidad
de corriente (i). Una curva de polarización es la
representación del potencial (E) frente al logaritmo
figura 1. Esquema de montaje de la celda
de la densidad de corriente (log(i)). La diferencia electroquímica. 1. Electrodo de referencia. 2. Electrodo
de potencial de polarización entre el ánodo y el auxiliar. 3. Electrodo de trabajo

cátodo es la fuerza electromotriz (FEM) de la pila Después se conectó la celda con el potenciostato
de corrosión. La corriente en el potencial de Gamry instruments, para que el Software Nova 1,1
corrosión (Ecorr), se defne como corriente de registrara los valores solicitados de acuerdo al tipo
[2]
corrosión (Icorr) del sistema de análisis. En primer lugar, obtuvieron los datos
Estas curvas de polarización, se encuentran del potencial a circuito abierto (Open Circuit
normalizadas en la norma estándar ASTM Potential, OCP) registrados por el Electrodo
(American Society of Testing and Materials), en la Ag/AgCl del sistema de estudio, durante un tiempo
norma ASTM G3 Standard Practice for de una hora.
Conventions Applicable to Electrochemical Una vez, transcurrido este tiempo, se procede a
Measurements in Corrosion Testing, en donde, imponer de manera constante una corriente entre el
además, se pueden encontrar diferentes electrodo de trabajo ET y el electrodo auxiliar EA,
convenciones para informar y realizar diferentes la cual correspondió a un rango de 300mA por
ensayos ampliamente usados en el estudio de la debajo del potencial de Corrosión y 300mA por
corrosión electroquímica. Parámetros para el encima, a una velocidad de barrido de 0,17mV/s.
análisis de potencial, densidad de corriente, De esa manera, se obtienen los datos y se desarrolla
impedancia electroquímica y la presentación de la curva de polarización.
dichos datos, facilitando la comparación de Resultados y análisis: Tal y como se describió en
[3].
resultados sin importar su origen. el procedimiento, se llevó a cabo la medición del
circuito de potencial de circuito abierto a un acero

2
ASI-SAE 1020, durante 1800 [s] con el fin de suficiente, ya que no se muestran aun signos
proporcionar el tiempo a la celda para alcanzar el representativos de estabilidad en la curva.
equilibrio. Los resultados obtenidos se muestran en
la figura 2, en donde se observa una disminución
continua de los registros de potencial hasta alcanzar
el OCP que corresponde a -537, 6 mV, sin embargo,
puede denotarse que el tiempo de ensayo, no fue
Curva OCP
-0,515

-0,520
Potencial (mV)

-0,525

-0,530

-0,535

-0,540
-200 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
tiempo (seg)

Figura 2 Medición de potencial de circuito

Posteriormente, en el ensayo de voltamperometría anódicas transientes, debidas a los picados

de barrido lineal, se realizó, dentro de un rango de metaestables, que son picados que se inician,
potencial entre -836,49 y -237,49mV, con el fin de crecen y se repasivan. [5]
realizar los estudios de polarización, tanto
anódicos, como en la rama catódica. Los resultados Del análisis correspondiente a la curva de
de esta medición se ilustran en la figura 3, respecto polarización, se determina que el potencial de
a los datos obtenidos, aquellos que presentaron un corrosión del sistema es de -520,18mV. Del mismo
comportamiento invariante en la corriente, (por modo, se calculan las pendientes de Tafel anódicas
debajo de -330mV), se deben eliminar, son y catódicas correspondientes. Ver gráfica 1.
productos de errores de sensibilidad y también
puede ser ocasionado por la adhesión de burbujas Tabla 1 Pendientes de Tafel Acero AISI 1020
en la superficie del electrodo auxiliar, que impiden Pendiente Símbolo mV/dec-de-
la interacción del electrodo de trabajo, con la potencial
Anódica 𝛽𝑎 61,199
solución electrolítica (analito).
Catódico 𝛽𝑏 −139,063
Sin embargo, otros estudios, lo relacionan a la
corrosión por picadura, en otras investigaciones se
ha encontrado, que se desarrollan corrientes

3
Para la realización de las pendientes, se siguió el
procedimiento visto en clase, en el cual se tomaba
la curva tangente a un potencial sobre y bajo 50mV
a partir del potencial de equilibrio. La rama de la
curva de polarización ubicada por encima del
potencial de corrosión, corresponde a la anódica y
bajo esta, es la catódica.
Recordando que los tipos de controles en un sistema
electroquímico, se derivan en: control por reacción,
cuando la velocidad de reacción es la etapa más
lenta y control por transporte, cuando la velocidad
de la reacción, es mayor, esta última a su vez, puede
darse por convección, difusión o migración. Para
corroborar este hecho, se recurre a la ecuación de
Buttler-Volmer. Asumiendo que el valor del
coeficiente de simetría (β) se aproxima a 0,5, se
calcula el número aproximado de electrones
involucrado en cada una de las reacciones (anódica
y catódica)

-200

-300

-400
Potencial (mV)

Pendiente de Tafel anodica

-500

-600
Pendiente de Tafel catodica

-700

-800

-900
1E-4 1E-3 0,01
Corriente (mA/cm2)

Figura 3. Curva de polarización del acero AISI 1020

En los puntos, donde la relación entre el Log de la que analizamos cuando se estudian los modelos de
corriente y el sobrepotencial, describen un doble capa eléctrica.
comportamiento lineal, se habla de un control Para la reacción anódica, Ecuación 1.
cinético. tanto, al denotar sobre la curva este
𝑛𝐹
comportamiento, se muestra para la curva de 𝑖𝑟𝑥 = 𝑖0 𝑒(1−𝛽)𝜂𝑟𝑥𝑅𝑇 (1)
polarización anódica; sin embargo, para la catódica,
𝑅𝑇
este comportamiento no es tan sobrepuesto con la 𝑛 = 2.303 ∗
(1 − 𝛽) ∗ 𝛽𝑎 ∗ 𝐹
misma relación. Las reacciones de las que estamos
8.31 ∗ 300
hablando ocurren en la interface, o sea, en la región 𝑛 = 2.303 ∗
61.199
(1 − 0.5) ∗ ∗ 96500
1000

4
 𝑛 = 1.9506 ≈ 2 entre el potencial de corrosión y la recta de Tafel
anódica.
Para la reacción catódica, Ecuación 2.
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 1,384 E-4. 𝑚𝐴⁄𝑐𝑚2
Donde se calcula el número de electrones: Conclusiones y Recomendaciones: A partir de los
𝑛𝐹 datos obtenidos durante el análisis de voltametría
(−𝛽)𝜂𝑟𝑥𝑅𝑇
𝑖𝑟𝑥 = 𝑖0 𝑒 (2)
lineal para un acero AISI 1020, se encuentra un

𝑅𝑇 potencial de celda a circuito abierto equivalente a

𝑛 = 2.303 ∗
(−𝛽) ∗ 𝛽𝑎 ∗ 𝐹 -520,18mV.
La curva de polarización arroja la pendiente de
8.31 ∗ 300
𝑛 = 2.303 ∗ Tafel tanto para la rama anódica como para la
−139.063
(−0.5) ∗ ∗ 96500
1000 catódica, correspondientes a 61,199 y -139,06
𝑛 = 0.84
respectivamente, así como el valor Icorr igual a
Para la reacción anódica, se tiene que, el número de 01,384 E-4. 𝑚𝐴⁄cm2, determinado por el punto de
electrones es de 2, lo cual, representa que la intersección entre la línea de Tafel anódica y el
reacción anódica corresponde a la oxidación de potencial de corrosión. Dicho valor de corriente
hierro. Ver ecuación 3. corresponde al punto en el cual ocurre la corrosión
del acero bajo esas condiciones de ensayo.
𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 +2 + 2𝑒 − (3)
Por su lado, la ecuación catódica, al dar un valor En la polarización anódica, se encuentra que la
menor a la unidad, indica que el control cinético no pendiente de Tafel, responde a un control por
aplica para esta rama de polarización. reacción, mientras que, en la curva de polarización
catódica, el control se establece por la velocidad de
Por tanto, el control catódico, viene definido por la
reacción, esto debido a la forma en la que toma la
velocidad de transporte, la cual, como se especificó
curva de polarización, en ambas zonas.
anteriormente, puede ser por difusión, migración y
Se recomienda, la realización de una segunda
convección. Este último se descarta, puesto que el
medición de OCP, con el objetivo de que el sistema
sistema, no fue agitado.
alcance un mayor equilibrio, y de esa manera, poder
La ecuación catódica, debería corresponder a la
asegurar los resultados obtenidos, con mayor
ecuación 4, teniendo en cuenta, que el electrodo de
severidad.
trabajo es un acero ASI-SAE 1020, que el pH de la
solución es aproximadamente neutro y que en el
sistema existe oxígeno disuelto (sin inyección de 1. Referencias Bibliográficas
hidrógeno al sistema).  [1] S GOMEZ BIEDMA; E SORIA; M
𝑂2 + 𝐻2𝑂 + 4𝑒− → 4𝑂𝐻− (4) VIVO. Análisis electroquímico. Revista de
diagnóstico biológico. (2001). Revisado el
Donde 𝐸𝑟𝑥 = 1,23 − 0.059𝑝𝐻 vs (SHE) 23 de 10 de 2017.
 [2] CRIADO M, FAJARDO S, VALDEZ
B, BASTIDAS JM. Aspectos cinéticos de
La corriente de corrosión, se obtiene a partir de la la corrosión y fenómenos de pasividad. En
gráfica, y corresponde al punto de intersección Valdez Salas B, & Schorr Wiener M

5
 (Eds.). Corrosión y preservación de la
infraestructura industrial. Barcelona,
España: OmniaScience; 2013. pp. 11-32.
 [3] AMERICAN SOCIETY OF TESTING
AND MATERIALS. (2014). ASTM G3-
14 “Standard Practice for Conventions
Applicable to Electrochemical
Measurements in Corrosion Testing”,
ASTM International, West
Conshohocken, PA. doi: 10.1520/G0003-
14.
 [4] CENTRO DE INVESTIGACIÓN Y
DESARROLLO EN
ELECTROQUÍMICA (CIDETEQ).
(2017). “Tecnicas electroquímicas para la
medición de la velocidad de corrosión”.
Disponible en la web:
http://depa.fquim.unam.mx/labcorr/libro/
Teoriacor rosion.PDF
 [5] VICTOR ANDRÉS EDUARDO
VILLAGRÁN OLIVERA, Estudio de la
corrosión de acero al carbono en
soluciones salinas de NaCl y el efecto de
la hidrodinámica. UNIVERSIDAD DE
CHILE, SANTIAGO DE CHILE JULIO
2012