Capítulo 6

Remoción de gases ácidos

Ingeniería de Gas Natural II Dr. Jorge A. Velasco
PTQ-705 La Paz, Junio 2019
Carrera de Ingeniería Petroquímica, UMSA

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 1. Introducción
Fuels

Crudo Benceno
Gas Natural (Pozo) Urea
Tolueno
(Pozo) Xileno Ácido Nítrico
Hidracina
Petróleo y
Planta de Amoniaco
Condensado Hidrógeno Alcanoaminas
Procesamiento Refinación (NH3)
de Gas Metilaminas
Hexametiltetramina
Cianuro de Hidrógeno Etilenglicol
Nitrato, Sulfato,
Disulfuro de Carbono Fosfato de Amonio
Etano - Propano Gas Natural
(90-95% Metano) Síntesis
Syngas (H2 + CO) Hidrocarburos FT
Fischer-Tropsch
Clorometanos
Etileno – Propileno Formaldehido
Oxo-Aldehidos
Polietileno - Polipropileno y alcoholes Ácido Acético
Metilésteres
Metanol
Cloruro de Metilo
(CH3OH)

Generación de LNG Metilaminas

Transporte por
Energía (Liquified Metil Terbutil Éter - MTBE
Gasoductos
Eléctrica Natural Gas)
Gasolinas - MTG

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 1. Introducción
Gas ácido hacia
unidad de
recuperación de
azufre

Gas Transportado
(sin tratar) Tratamiento de
Separación de Fases Recompresión
Gas

Solidos Agua Condensado

hacia la unidad
de
estabilización Deshidratación Agua

Recuperación de
NGL hacia
fraccionamiento
Líquidos de Gas
Natural (NGL)

Compresión
para venta

Gas hacia ducto,

Reinyección,
Antorcha.
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1. Introducción
El gas natural, aunque aparentemente es hidrocarburo en su
naturaleza, puede contener cantidades considerables de gases
ácidos, como el sulfuro de hidrógeno y el dióxido de carbono.

El gas natural que contiene sulfuro de hidrógeno o dióxido de

carbono se conoce como ácido (sour), y el gas natural libre de
sulfuro de hidrógeno se conoce como dulce (sweet).

El sulfuro de hidrógeno y el dióxido de carbono, en presencia de

agua, tienen naturaleza corrosiva.

Asimismo, el sulfuro de hidrógeno es tóxico, y el dióxido de carbono

no tiene poder calorífico (especificaciones, p.ej.: no más de 5 ppm
de sulfuro de hidrógeno y heating value de no menos de 920 a 980
Btu / scf.

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1. Introducción
Existen muchas variables en el tratamiento del gas natural y el área
de aplicación de cada proceso es difícil de definir. Varios factores
se deben considerar:

1) Tipo y concentración del contaminantes.

2) El grado de remoción deseado.
3) La selectividad de remoción de ácido.
4) T, P, caudal y composición de gas a ser procesado.
5) Relación H2S y CO2 en el gas.
6) Recuperación de azufre removido.

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 5. Tratamiento de gases ácidos
Ya que existen muchas variables en los procesos de
endulzamiento de gas natural, el área de aplicación precisa de un
proceso en particular no es muy fácil de definir. Las unidades de
endulzamiento pueden afectar el diseño de toda la instalación de
A continuación se muestra una comparación de la capacidad de remoción de algunos de los
procesamiento
procesos mencionados.de gas natural.

Normalmente Capacidad de
Remoción selectiva Solución degradada
Proceso Capaz de alcanzar remoción de
de H2S (por)
4 ppmv H2S Mercaptanos y COS
Amina Primaria Si Parcial No Si (COS, CO2, CS2)
Amina Secundaria Si Parcial No Algo (COS, CO2, CS2)
Amina Terciaria Si Parcial Si* No
Híbridos/Mixtos Si Parcial Si* Algo (CO2, CS2)
Solventes Físicos Si Si Si* No
Lecho Fijo Si Si Si* No
Redox en fase líquida Si No Si CO2 a Elev. Conc.
Secuestrantes Si Parcial Si No
* Muestra cierta selectividad

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5. Tratamiento de gases ácidos

Cuadro de Selección de Procesos para la Remoción de H2S y CO2

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2. Procesos con solventes químicos
En estos procesos, el gas que se va a tratar se pone en contacto en
contracorriente con una solución de un componente activo que
reacciona con los gases ácidos para formar compuestos inestables,
solubles en el solvente.

El componente activo de la solución puede ser una alcanoamina o

una solución básica, con o sin aditivos.

El contacto se realiza en una torre conocida como contactora en la

cual la solución ingresa por la parte superior y el gas por la parte
inferior.
Las reacciones que se presentan entre la solución y los gases
ácidos son reversibles; por lo tanto, la solución al salir de la torre se
envía a regeneración. Los procesos con aminas son los
más conocidos de esta categoría y en segundo lugar los procesos
con carbonato.
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2. Procesos con solventes químicos
La torre contactora debe trabajar en condiciones de baja
temperatura y alta presión de manera que se favorezca la reacción
entre el gas y el solvente químico.

Por otro lado, en la regeneración se debe trabajar en condiciones

contrarias a las mencionadas, o sea a alta temperatura y baja
presión, de manera de favorecer la liberación de los gases ácidos.

Las principales desventajas de este método son: la demanda de

energía, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga
de gas ácido en la solución, debido a la estequiometria de las
reacciones.

Los principales procesos con solventes químicos son: MDEA,

MDEA activada y Benfield (con carbonato de potasio).

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3. Procesos con Solventes Físicos
En estos procesos, el solvente físico utilizado absorbe el
contaminante como gas en solución, sin que se presenten
reacciones químicas.

Son regenerados con disminución de presión y aplicación de calor

o uso de pequeñas cantidades de gas de despojamiento.

Se caracterizan por su capacidad de absorber, de manera

preferencial, diferentes componentes ácidos de la corriente de
hidrocarburos.

Son utilizados cuando la presión del gas es alta y hay cantidades

apreciables de contaminantes (mientras más alta sea la presión y
la cantidad de gas, mayor es la posibilidad de que el gas se
disuelva en la solución.

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3. Procesos con Solventes Físicos
Los procesos físicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos
pesados.

Si el gas a tratar tiene un alto contenido de propano y compuestos

más pesados, el uso de un solvente físico puede implicar una
pérdida grande de los componentes más pesados del gas, debido a
que estos componentes son liberados del solvente con los gases
ácidos y su separación no es económicamente viable.

Los principales procesos comerciales que utilizan solvente

físicos son: Selexol, Solvente Flúor y Rectisol.

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4. Procesos con solventes Híbridos o Mixtos
En este tipo de procesos se trabaja con la combinación de
solventes físicos y químicos y presenta las características de
ambos.

La regeneración se logra por la separación en múltiples etapas y

fraccionamiento.

Se puede remover CO2, H2S, COS, CS2 y mercaptanos

dependiendo de la composición del solvente.

La selectividad hacia el H2S se logra ajustando la composición del

solvente y/o el tiempo de contacto.

Los principales procesos comerciales que utilizan solvente híbridos

son: Sulfinol- D, Sulfinol- M y Optisol. .

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5. Procesos de Conversión Directa
Los procesos de conversión directa se caracterizan por la
selectividad hacia la remoción del H2S.

El sulfuro de hidrogeno es removido de la corriente de gas, por un

solvente que circula dentro del sistema, el cual puede ser
reducido fácilmente por el H2S y rápidamente oxidado por el aire,
produciendo azufre elemental.

Los procesos comerciales más conocidos son: Stretford, Takahax y

Ferrox.

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6. Mallas moleculares
Las mallas moleculares son lechos fijos que operan con ciclos de
trabajo y también se pueden utilizar para deshidratar el gas natural.

Se usan para absorber físicamente los componentes ácidos (H2S y

CO2) y luego se regeneran utilizando temperaturas elevadas o
descensos de presión.

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7. Membranas
La separación se logra aprovechando la ventaja en las diferencias
de afinidad/difusividad que poseen las membranas.

El agua, el dióxido de carbono y el sulfuro de hidrogeno son

moderadamente altos difusores, lo que indica que pueden difundir
más fácilmente que los hidrocarburos, utilizando la misma fuerza
impulsora.

Por otro lado los gases lentos, son aquellos que permanecen en la
parte anterior de la membrana sin difundir.

Estas características hacen que las membranas sean ideales para

aplicaciones en sitios remotos o para tratar volúmenes bajos de gas.

El efecto de separación no es absoluto, por lo que habrá pérdidas de

hidrocarburos en la corriente de gas ácido.
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8. Proceso con aminas
La absorción química utilizando alcanoaminas forma parte de los
procesos más frecuentemente usados y de los más eficientes.

En el tratamiento de gas se utilizan soluciones acuosas de aminas

para remover sulfuro de hidrógeno (H2S) y dióxido de carbono
(CO2).

Los distintos tipos de amina que se pueden utilizar son los

siguientes:

• Monoetanolamina (MEA)
• Dietanolamina (DEA)
• Diisopropanolamina (DIPA)
• Metildietanolamina (MDEA)
• Diglicolamina (DGA).

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8. Proceso con aminas
Monoetanolamina (MEA)

La monoetanolamina es la más reactiva de las etanolaminas. Se

utiliza preferencialmente en procesos no selectivos de remoción del
CO2 y del H2S. Sin embargo, algunas bajo la presencia de ciertas
impurezas tales como el COS, CS2 y el oxígeno, la solución se
degrada, y no se recomienda en esos casos.

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8. Proceso con aminas
Monoetanolamina (MEA)

Con MEA, se logran concentraciones muy bajas de CO2 y H2S.

Es útil en aplicaciones donde la presión parcial del gas ácido en la
corriente de entrada es baja.
La corrosión y la formación de espuma es el principal problema
operacional al trabajar con MEA. El porcentaje en peso de ésta en la
solución se limita al 15%, debido a esto se requiere de cantidades
considerables de solución en el sistema, lo que implica una
demanda calórica alta.

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8. Proceso con aminas
Dietanolamina (DEA)

La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solución se

vuelve muy viscosa en concentraciones altas. Es la más utilizada.

La reacción de DEA con COS y CS2 es más lenta que con la MEA, y
los productos de la reacción son distintos, lo que causa menores
pérdidas de amina al reaccionar con estos gases.

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8. Proceso con aminas
Dietanolamina (DEA)

Tiene una presión de vapor más baja, por lo cual las pérdidas de
solución de amina por evaporación son menores, y funciona bien en
absorbedores de baja presión.

La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que

contengan un total de 10% o más de gases ácidos a presiones de
operación desde unos 50 psi o mayores.

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8. Proceso con aminas
Diisopropanolamina (DIPA)

La DIPA es una amina secundaria como la DEA, tiene una gran

capacidad para transportar gas ácido, pero debido al alto peso
molecular del solvente, requiere de flujos másicos muy altos.

Diisopropanolamina activada (ADIP)

El proceso Shell ADIP utiliza soluciones acuosas relativamente

concentradas (30-40%). Este proceso es ampliamente usado para la
remoción selectiva del sulfuro de hidrógeno de gases de refinería
con altas concentraciones de H2S/CO2. El COS se remueve
parcialmente (20-50%).

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8. Proceso con aminas
Metildietanolamina (MDEA)

La metildietanolamina, es una amina terciaria que reacciona

lentamente con el CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere de
un mayor número de etapas de equilibrio de absorción.

Su mejor aplicación es la remoción selectiva del H2S cuando ambos

gases están presentes (CO2 y H2S).

Otros
También existen procesos que utilizan:
• Metildietanolamina activada (A-MDEA).
• Diglicolamina (DGA).

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8. Proceso con aminas
El proceso

23
8. Proceso con aminas
El proceso

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado

A continuación se muestra el procedimiento para realizar la

estimación de los principales parámetros para procesos de
tratamiento con MEA, DEG donde H2S y CO2 están presentes en el
gas natural.

El procedimiento se basa en el cálculo del caudal de circulación de

amina, y ese valor se utiliza para estimar los demás parámetros.

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 8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado
Caudal de amina*
𝐱
𝐐𝐚𝐦𝐢𝐧𝐚 = 𝐤 ∙ 𝐐𝐠𝐚𝐬 ∙
𝐲
Donde:
𝐐𝐚𝐦𝐢𝐧𝐚 es el caudal de circulación de amina, en gal/min.
𝐐𝐠𝐚𝐬 es el caudal de gas ácido a tratar, en MMscfd.
𝐲 es la concentración de ácido en el gas ácido a tratar, en mol %.
𝐱 es la concentración de amina en la solución líquida, en wt %.
𝐤
Para MEA = 41 (asumiendo 0.33 mol de gas acido/mol MEA)
Para DEA (convencional) = 45 (asumiendo 0.5 mol de gas acido/mol DEA)
Para DEA (concentrado) = 32 (asumiendo 0.7 mol de gas acido/mol DEA)
Para DGA = 55.8 (asumiendo 0.39 mol de gas acido/mol DGA)
* Mejor para una concentración menor a 5% de gases ácidos, y [amina]<30%
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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado

Requerimiento de calor y transferencia de calor

Se determina a partir de las siguientes ecuaciones:

Duty Area
[Btu/hr] [ft2]
Reboiler (calentamiento 72000 ∙ Qamina 11.30 ∙ Qamina
directo)
Rich-Lean amine heat 45000 ∙ Qamina 11.25 ∙ Qamina
exchanger
Amine cooler 15000 ∙ Qamina 10.20 ∙ Qamina
Reflux condenser 30000 ∙ Qamina 5.20 ∙ Qamina

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado

Requerimiento de potencia de bombas

Se determina a partir de las siguientes ecuaciones:

Potencia
[HP]
Bombas principales de solución 0.00065 ∙ P ∙ Qamina
de amina
Bombas de incremento 0.06 ∙ Qamina
Bomba de reflujo 0.06 ∙ Qamina
Enfriador de aire 0.36 ∙ Qamina

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado

Diámetro de la columna contactora

Se determina a partir de la siguiente ecuación:

𝐐𝐠𝐚𝐬
𝐃𝐜 = 𝟒𝟒 ∙
𝑷

𝐐𝐠𝐚𝐬 es el caudal de gas ácido a tratar, en MMscfd.

𝑷 es la presión del contactor, en psia.
𝐃𝒄 es el diámetro del contactor, en pulgadas (redondear a las 6
pulgadas más proximas)

Típicamente se utilizan 20 platos, separados 2 ft.

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado

Diámetro del regenerador (stripper)

Se determina a partir de la siguiente ecuación:

𝐃𝒓 = 𝟑. 𝟎 ∙ 𝐐𝐚𝐦𝐢𝐧𝐚

𝐐𝐚𝐦𝐢𝐧𝐚 es el caudal de amina, en gal/min.

𝐃𝒄 es el diámetro del regenerador por debajo del punto de
alimentación, en pulgadas (redondear a las 6 pulgadas más
próximas)
El diámetro correspondiente a la sección por encima del punto de
alimentación se puede estimar como: 0.67 ∙ D𝑟
Típicamente se utilizan 20 platos, y adicionalmente 4-6 platos en la
parte superior.
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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado: EJEMPLO

Se requiere endulzar una corriente de gas natural de 30 MMscfd a

850 psig, el cual contiene 0.6% de H2S y 2.8% de CO2, utilizando
una solución de DEA al 20 wt%.
Determine el caudal de circulación de DEA y los parámetros de
diseño del sistema.

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado: EJEMPLO

Cálculo del caudal de circulación de DEA:

0.6 + 2.4
Qamina = 45 ∙ 30 ∙
20

Qamina = 230 gal/min de la solución de 20wt% de DEA.

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado: EJEMPLO

Requerimiento de intercambio de calor:

Duty Area
[Btu/hr] [ft2]
Reboiler (calentamiento 16.6 x 106 2600
directo)
Rich-Lean amine heat 10.4 x 106 2590
exchanger
Amine cooler 3.45 x 106 2350
Reflux condenser 6.9 x 106 1200

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado: EJEMPLO

Requerimiento de potencia de bombas:

Potencia
[HP]
Bombas principales de solución 0.00065 ∙ 850 ∙ 230
de amina = 127 HP
Bombas de incremento 0.06 ∙ 230
= 14 HP
Bomba de reflujo 0.06 ∙ 230
= 14 HP
Enfriador de aire 0.36 ∙ 230
= 83 HP

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8. Proceso con aminas
Cálculos de diseño simplificado: EJEMPLO

Diámetro de la columna contactora

30
Dc = 44 ∙ = 44.4 pulg.
865

El diámetro del regenerador por debajo del punto de alimentación:

D𝑟 = 3.0 ∙ 230 = 45.5 pulg

El diámetro inferior del regenerador es 48 pulgadas

El diámetro superior del regenerador es (0.67 ∙ 48 = 32.2) 36

pulgadas.

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