ENTALPIA DE COMBUSTIÓN

Enthalpy of combustion

Víctor Avila1, Karen Chen1, Rosa Chong1, Luis escartin1, Luis Roca 1*, Carlos Cedeño 2*
1Facultad de Ingeniería Eléctrica – Centro Regional de Azuero – Universidad Tecnológica de Panamá
2Facultad de Ingeniería Mecánica - Centro Regional de Azuero – Universidad Tecnológica de e Panamá

Resumen La entalpía es una magnitud termodinámica, definida como «el flujo de energía térmica en los procesos químicos
efectuados a presión constante cuando el único trabajo es de presión-volumen», es decir, la cantidad de energía que un sistema
intercambia con su entorno. Todas las reacciones químicas están acompañadas por una absorción o evolución de energía, que
generalmente se manifiesta como calor. La entalpía de combustión (Hc) representa la cantidad de energía liberada, en forma de calor,
cuando un combustible se quema durante un análisis de los procesos de quema de combustibles.*****FALTA

Palabras claves Combustión, entalpia, poder calorífico, reacción química

Abstract it is a thermodynamic quantity, defined as "the flow of thermal energy in chemical processes carried out at constant
pressure when the only work is pressure-volume", that is, the amount of energy that a system exchanges with its environment. All
chemical reactions are accompanied by an absorption or evolution of energy, which usually manifests as heat. The combustion
enthalpy (Hc) represents the amount of energy released, in the form of heat, when a fuel is burned during an analysis of fuel burning
processes.

Keywords Combustion, enthalpy, calorific value, chemical reaction

* Corresponding author: Karen.chen2221@gmail.com

1. Introducción entalpia de combustión representa la cantidad de energía

Un proceso de combustión es una reacción química de
oxidación muy rápida acompañada de un flujo de calor
exotérmico grande y de un flujo de sustancias que desaparecen,
los reactivos, y de sustancias que aparecen, los productos de
las sustancias. Debido al flujo de calor producido al reaccionar
los reactivos, los productos alcanzan un alto nivel térmico,
emitiendo radiación electromagnética en el espectro visible.
También es una oxidación lenta acompañada de liberación de
calor a un ritmo muy bajo y sin emisión de luz, pero en este
caso, no es el proceso típico al que le se denomina combustión.
En el proceso de oxidación, lento o rápido, se produce una
ruptura de enlaces químicos y la formación de otros nuevos,
dando lugar a sustancias distintas de las iniciales, y en ese
proceso de ruptura y formación de enlaces es en el que se
produce liberación de energía térmica.
2. Entalpia de combustión
La entalpia es la cantidad de energía de un sistema
termodinámico, que este puede intercambiar con su entorno.
La entalpia recibe diferentes denominaciones según el proceso,
la entalpia de combustión es una de las más importantes. La
liberada cuando un combustible se quema durante un análisis
de los procesos de quema de combustibles. Puesto que las
reacciones de combustión son siempre exotérmicas – como la
quema de leña o gas –, el valor de la entalpía de combustión es
negativo, menos que cero ∆H, pues, en razón del calor ser
liberado, la energía de los productos será menor que la de los
reactivos.
La entalpía de reacción hR, que se define como la diferencia
entre la entalpía de los productos en un estado especificado y
la entalpía de los reactivos en el mismo estado para una
reacción completa.
En los procesos de combustión, la entalpía de reacción
suele conocerse como la entalpía de combustión hC, la cual
representa la cantidad de calor liberado durante un proceso de
combustión de flujo estacionario cuando 1 kmol (o 1 kg) de
combustible se quema por completo a una temperatura y
presión especificadas. Esto se expresa así:
 Es claro que la entalpía de combustión es una propiedad
muy útil en el análisis de los procesos de quema de
combustibles Sin embargo, hay tantos diferentes combustibles
y mezclas de combustibles que no son práctico hacer una lista
de los valores de hC para todos los casos posibles. Además, la
entalpía de combustión no es muy útil cuando la combustión
es incompleta.
Cuando se conoce la composición exacta del combustible,
su entalpía de combustión se determina empleando los datos de
la entalpía de formación. Pero para combustibles con
considerables variaciones en la composición dependiendo de
la fuente, como el carbón mineral, el gas natural y el
combustóleo, es más práctico determinar su entalpía de
combustión de modo experimental quemándolo directamente
en una bomba calorimétrica a volumen constante o en un
dispositivo de flujo estacionario
La mayoría de los productos finales de una reacción de
combustión son, generalmente, dióxido de carbono gaseoso y
agua líquida. Sin embargo, al oxidar un compuesto orgánico de
cloro, puede formarse cloro gaseoso o cloruro de hidrógeno;
esto depende de las condiciones de combustión, o si el
compuesto contiene azufre, los productos finales pueden ser
S02, S03 o los ácidos correspondientes.
2.1 Entalpía de combustión. Poder calorífico superior e
inferior
Conociendo las entalpías de los reactivos y de los productos
en una reacción química se puede evaluar la energía que entra
en juego en la misma. Se denomina, entalpía de reacción a la
diferencia entre la entalpía de los productos y la de los
reactivos, estando ambos en el mismo estado de referencia.
Disponiendo de una mezcla estequiométrica de reactivos en
un sistema de flujo abierto y estacionario, se define entalpía de
combustión como la diferencia entre la entalpía de los
productos y de los reactivos en las mismas condiciones de
temperatura y presión cuando se produce la reacción de
combustión estequiométrica. La entalpía de combustión se
puede medir experimentalmente y en muchos casos es
necesario recurrir a esta magnitud para realizar balances
energéticos, porque las entalpías de formación de algunos
combustibles, sobre todo líquidos y sólidos que tienen una
estructura muy compleja, no se conocen. La cantidad de calor
que hay que extraer para mantener las mismas condiciones en
los productos y en los reactivos es la cantidad que corresponde
a la entalpía de combustión. Aplicando el primer principio de
la termodinámica se obtiene:
Donde los son los coeficientes estequiométricos que
aparecen en la reacción completa de combustión por mol de
combustible. También, en este caso, los datos de las entalpías
de combustión se suelen dar a la temperatura de 298 K (25º C)
y una presión de 1 atm, y se representan por
Cuando se conocen las entalpías de formación de los
productos y de los reactivos, la entalpía de combustión a una
presión, p, y una temperatura, se calcula del siguiente modo:
El poder calorífico de un combustible es numéricamente
igual a la entalpía de combustión y con signo positivo. Se
distinguen dos valores, el superior que corresponde a la
entalpía de combustión considerando que el agua producto de
la reacción se encuentra en estado líquido, y el inferior
considerando que el agua se encuentra en estado gaseoso.
2.2 Modelo matemático
Todas las reacciones químicas están acompañadas por una
absorción o evolución de energía, que generalmente se
manifiesta como calor. Es posible determinar esta cantidad de
calor, y por lo tanto la temperatura y la composición del
producto, a partir de principios muy básicos. Los datos
espectroscópicos y los cálculos estadísticos permiten
determinar la energía interna de una sustancia. La energía
interna de una sustancia dada depende de su temperatura,
presión y estado y es independiente de los medios por los
cuales se alcanza el estado. Del mismo modo, el cambio en la
energía interna, E, de un sistema que resulta de cualquier
cambio físico o reacción química depende solo del estado
inicial y final del sistema. Independientemente de si la energía
se evoluciona como calor, energía o trabajo, el cambio total en
la energía interna será el mismo.
Si una reacción de flujo se produce con cambios
insignificantes en la energía cinética y en la energía potencial
y no implica ningún tipo de trabajo más allá del requerido para
el Flujo, el calor agregado es igual al aumento de entalpía del
sistema.
donde Q es el calor añadido y H es la entalpía. Para una
reacción sin flujo que se produce a presión constante, el calor
agregado también es igual a la ganancia en entalpía y si el calor
evolucionara,

La mayoría de los cálculos termoquímicos se realizan para

sistemas termodinámicos cerrados, y la estequiometría se
representa más convenientemente en términos de las
cantidades molares según lo determinado a partir de cálculos
estadísticos. Al tratar con problemas de flujo compresible en
los que es esencial trabajar con sistemas termodinámicos
abiertos, es mejor emplear cantidades masivas. A lo largo de
este texto, los símbolos en mayúsculas se utilizarán para
cantidades molares y símbolos en minúsculas para cantidades
masivas
Uno de los datos termodinámicos más importantes que
debe conocer acerca de una reacción química dada es el cambio
en el contenido de energía o calor asociado con la reacción a
una temperatura específica, donde cada uno de los reactivos y
productos se encuentra en un estado estándar apropiado. Este
cambio se conoce como energía o como el calor de reacción a
la temperatura especificada.
El estado estándar significa que para cada estado existe un
estado de referencia del agregado. Para los gases, el estado de
referencia estándar termodinámico es el estado gaseoso ideal a
la presión atmosférica a cada temperatura. El estado gaseoso
ideal es el caso de moléculas aisladas, que no dan interacciones
y obedecen la ecuación de estado de un gas perfecto. El estado
de referencia estándar para líquidos puros y sólidos a una
temperatura dada es el estado real de la sustancia a una presión
de 1 atm.
El símbolo termodinámico que representa la propiedad de la
sustancia en el estado estándar a una temperatura determinada
se escribe, por ejemplo, como HT⁰,ET ⁰ ,etc., donde el "signo de
grado" sobrescrito especifica el estado estándar, y el subíndice
T la temperatura específica. Los cálculos estadísticos
realmente permiten la determinación de ET- E0, que es el
contenido de energía a una temperatura dada referida al
contenido de energía a 0 K. o la temperatura de
referencia elegida. Para 1 mol en el estado gaseoso ideal, que
a 0 K se reduce a H.
El valor (E⁰ - E0⁰) se determina a partir de la información
espectroscópica y es en realidad la energía en los grados de
libertad interna (rotacional, vibracional y electrónica) y externa
(traslacional) de la molécula. La entalpía (H⁰ -H0⁰) tiene
significado solo cuando hay un grupo de moléculas, por
ejemplo, un mol; Por lo tanto, es la capacidad de un grupo de
moléculas con energía interna para hacer trabajo PV. En este
sentido, entonces, una sola molécula puede tener energía
interna, pero no entalpía. Como se indicó, el uso del símbolo
en minúscula significará valores en una base de masa. Dado
que las temperaturas de la llama se calculan para un sistema
termodinámico cerrado y no se requiere la conservación molar,
lo más conveniente es trabajar sobre una base molar.
En la propagación de la llama o la reacción de los flujos a
través de las boquillas, la conservación de la masa es un
requisito para una solución conveniente; por lo tanto, cuando
se consideran estos sistemas, se utiliza la base por unidad de
masa de las propiedades termoquímicas.
A partir de la definición del calor de reacción, QP dependerá
de la temperatura T a la que se evalúen la reacción y las
entalpías del producto. El calor de reacción a una temperatura
T0 puede relacionarse con el de otra temperatura T1. Considere
la configuración de reacción que se muestra en la figura 1.1.
De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinámica, los
cambios de calor que provienen de los reactivos a la
temperatura T0 a los productos a la temperatura T1, ya sea por
la ruta A o la ruta B, deben ser iguales. La ruta A eleva los
reactivos de la temperatura T0 a T1, y reacciona en T1. La ruta
B reacciona en T0 y eleva los productos de T0 a T1. Esta
igualdad de energía, que relaciona los calores de reacción a las
dos temperaturas diferentes, se escribe como
donde n especifica el número de moles del producto i o reactivo
j . Cualquier cambio de fase se puede incluir en los términos
de contenido de calor. Así, al conocer la diferencia en el
contenido de energía a las diferentes temperaturas para los
productos y reactivos, es posible determinar el calor de
reacción a una temperatura del calor de reacción a otra
Figura1.1. Calor de reacciones a diferentes temperaturas base.
Si se conocen los calores de reacción a una temperatura
dada para dos reacciones separadas, el calor de reacción de una
tercera reacción a la misma temperatura se puede determinar
por simple adición algebraica. Esta declaración es la Ley de la
Suma de Calor. Por ejemplo, las reacciones (1.6) y (1.7) se
pueden llevar a cabo convenientemente en un calorímetro a
presión constante:
Restando estas dos reacciones, se obtiene
Como parte del carbono se quema en CO 2 y no solo en
CO, es difícil determinar calorimétricamente el calor liberado
por la reacción (1.8). Por supuesto, no es necesario tener una
lista extensa de calores de reacción para determinar el calor
absorbido o evolucionado en cada reacción química posible.
Un procedimiento más conveniente y lógico es enumerar los
calores estándar de formación de sustancias químicas. El calor
estándar de formación es la entalpía de una sustancia en su
estado estándar se refiere a sus elementos en sus estados
estándar a la misma temperatura. A partir de esta definición, es
obvio que los calores de formación de los elementos en sus
estados estándar son cero.
El valor del calor de formación de una sustancia dada a
partir de sus elementos puede ser el resultado de la
determinación del calor de una reacción. Por lo tanto, de la
reacción calorimétrica para quemar carbono a CO 2 [Eq. (1.6)],
es posible escribir el calor de formación de dióxido de carbono
a 298 K como:
Es evidente que, mediante una elección juiciosa, el número
de reacciones que deben medirse calorimétricamente será
aproximadamente el mismo que el número de sustancias cuyos
calores de formación deben determinarse.
La consecuencia lógica de la discusión anterior es que,
dados los calores de formación de las sustancias que
comprenden cualquier reacción particular, se puede determinar
directamente el calor de reacción o el calor evolucionado a la
temperatura de referencia T0, más generalmente T298, como
sigue:
Cuando los productos se miden a una temperatura T 2
diferente de la temperatura de referencia T 0 y los reactivos
ingresan al sistema de reacción a una temperatura T 0 diferente
de la temperatura de referencia, el calor de reacción se
convierte en
3. Análisis teórico- práctico
Determine la entalpía de combustión del octano líquido
(C8H18) a 25 °C y 1 atm, utilizando los datos de entalpía de
formación de la tabla A-26. Suponga que el agua en los
productos está en forma líquida.
Solución Se debe determinar la entalpía de combustión de un
combustible utilizando datos de entalpía de formación.
Propiedades La entalpía de formación a 25 °C y 1 atm es 393
520 kJ/kmol para el CO2, 285 830 kJ/kmol para el H 2O (l ) y
249 950 kJ/kmol para el C8H18() (tabla A-26). Análisis La
combustión de C8H18 se ilustra en la figura 15-20. La
ecuación estequiométrica para esta reacción es
C8H18+ateó(O2 3.76N2) 8CO2 +9H2O( l ) + 3.76ateóN2
Tanto los reactivos como los productos están en el estado de
referencia estándar de 25 °C y 1 atm. Además, N 2 y O2 son
elementos estables, por lo que su entalpía de formación es cero.
En ese caso la entalpía de combustión del C8H18 se transforma
en:
Al sustituir,
Lo cual es prácticamente idéntico al valor de 47 890 kJ/kg en
la tabla A-27.Dado que se supone que el agua en los productos
estará en la fase líquida, este valor hc corresponde al PCS del
C8H18.
Comentario Se puede demostrar que el resultado para octano
gaseoso es - 5512 200 kJ/kmol o - 48255 kJ/kg.
4. Conclusiones
Entalpía de combustión Es el calor liberado, a presión
constante, cuando se quema una mol de sustancia
El valor de la entalpía de combustión es negativo, menos
que cero ∆H 0), pues, en razón del calor ser liberado, la energía
de los productos será menor que la de los reactantes.
En una reacción química a presión constante, el cambio de
entalpía del sistema es el calor absorbido o desprendido en la
reacción.
En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía
por cada grado de variación corresponde a la capacidad
calorífica del sistema a presión constante.
Para determinar la entalpía estándar de formación de las
sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes
consideraciones: 1. La entalpía estándar de formación de los
elementos puros, libres y tal como se encuentran en su estado
natural es cero. 2. El carbono se presenta a 25°C 1 atm de
presión y en el estado sólido, de varias formas: diamante,
grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estándar se
define para el grafito, o sea ΔHf25° del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rombico
y el monocíclico; su entalpía estandar se define para el rombico
o sea ΔHf25° del rombico es igual a cero.
REFERENCIAS
[1] YUNUS A. CENGEL. (2006). TERMODINÁMICA. 5TA.
[2]Naranjo, C. S. (2007). TEORÍA DE LA COMBUSTIÓN.
Madrid: Printed in Spain.
.
[3] Yetter, I. G. (2008). Combustion. london: Elsevier.