Nomenclatura de Compuestos de Coordinacion PDF

10/7/2019 Nomenclatura de compuestos de coordinacion
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I-l0.5 DESCRIPTORES (INDICADORES) ESTEREOQUÍMICOS I-10.5.1 Generalidades Para todos los números de coordinación mayores q...
I-10.5.2 Símbolos poliédricos El símbolo poliédrico indica la disposición geométrica de los átomos coordinados en tomo al...
Tabla I-10.7 Símbolos poliédricos y estructuras geométricas Poliedros de coordinación cuatro tetraedro 9Q Poliedros de ...
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bolo de simetría de la posición, detrás de dicho símbolo, y separados de él por un guión (véanse ejemplos en la Sección ...
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como regla adicional que se establecerá en la Sección I-l0.6.3.2, lleva a índices de configuración únicos que no tienen más...
Si un mismo elemento está involucrado en posiciones diferentes, el lugar en el anillo o cadena a que se une el átomo ce...
En ligandos polidentados, se agrega un superíndice numérico derecho al símbolo ¡‘para indicar el número de átomos coord...
5. triyodo(l,4,8,IZ-tetratiaciclopentadecano- K3S"4'3)molibdeno (Nota 10j) En los ejemplos 6 a 9 se ilustran diversos mod...
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1.10.7 SÍMBOLOS DE QUIRALIDAD I-l0.7.1 Símbolos R y S Hay dos sistemas bien establecidos y muy usados para los símbolos q...
Ejemplos: ww l. delta 2. lambda I-10.7.2.2 Principio básico de la convención Dos rectas oblicuas que no son ortogona...
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otros ligandos, pero un ligando puente se cita delante del no puente semejante, como en di-p- cloro-tetracloro. .. Los p...
I-10.8.3.2 Entidades dinucleares asimétricas Las entidades de coordinación dinucleares pueden ser asimétricas, ya sea po...
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1. 1. I-10 COMPUESTOS DE COORDINACIÓN CONTENIDO [-10.1 I-l0.2 I-10.3 I-10.4 I- 10.5 Introducción Conceptos y definiciones I-10.2.1 Entidad de
coordinación I-10.2.2 Atomo central I-10.2.3 Ligandos I-10.2.4 Poliedro de coordinación l-10.2.5 Número de coordinación I-10.2.6 Quelación l-10.2.7
Número de oxidación I-10.2.8 Nomenclatura de coordinación: una nomenclatura aditiva l-10.2.9 Ligandos puente I-10.2. lO Enlaces metal-metal Fórmulas de
los compuestos de coordinación mononucleares con ligandos monodentados I-10.3.1 Secuencia de símbolos en la fórmula de coordinación 1-10.3.2 Usos de
los signos de inclusión I-10.3.3 Cargas iónicas y números de oxidación Nombres de los compuestos de coordinación mononucleares con ligandos monodenta-
dos l-10.4.l I-10.4.2 I- 10.4.3 I-l0.4.4 I— 10.4.5 Secuencia de nombres de] átomo central y de los ligandos Número de ligandos en una entidad de
coordinación Desinencias para los nombres de las entidades de coordinación Números de carga, números de oxidación y proporciones iónicas Nombres de los
ligandos I- l0.4.S.1 Generalidades I- 10.4.5.2 Hidrógeno como ligando I-l0.4.5.3 Ligandos basados en los halógenos (elementos del Grupo 17) I-l0.4.5.4
Ligandos basados en los calcógenos (elementos del Grupo 16) I-l0.4.S.5 Ligandos basados en los elementos del grupo 15 I-l0.4.5.6 Ligandos orgánicos I—
10.4.S.7 Uso de abreviaturas Descriptores (indicadores) estereoquímicos I-10.5.1 Generalidades I-10.5.2 Símbolos poliédricos I-10.5.3 Indice de
configuración I—10.5.3.1 Definición del índice y asignación de números de prioridad a los átomos dadores (ligantes) I-10.5.3.2 Diferenciación entre átomos
dadores (ligantes) con igual número de prioridad I-l0.5.3.3 Máxima diferencia trans de los números de prioridad (para núme- ros de coordinación 4, 5 y 6) 143
2. 2. I-10.6 I- 10.7 I-10.5.4 Indices de configuración para determinadas geometrías I-10.5.4.l Sistemas con coordinación plano-cuadrada (SP-4) I-l0.5.4.2
Sistemas con coordinación octaédrica (0C-6) I-l0.5.4.3 Sistemas con coordinación piramidal cuadrada (SPY-5) I-10.5.4.4 Sistemas con coordinación
bipiramidal (TBPY-5, PBPY-7, HBPY- 8 y HBPY-9) Fórmulas y nombres de los complejos quelatos I-10.6.1 Generalidades I-l0.6.2 Designación de los
átomos dadores (ligantes) en un ligando polidentado I-l0.6.2.l Símbolo como índice del átomo dador I-10.6.2.2 La convención kappa I—10.6.3 Indicadores
estereoquímicos para complejos quelato I- l 0.6.3. l Generalidades I-10.6.3.2 Convención de índices prima Símbolos de quiralidad I-10.7.1 Símbolos R y S I-
l0.7.2 Convención de rectas oblicuas para complejos octaédricos . I—10.7.2.1 Generalidades I-10.7.2.2 Principio básico de la convención I-10.7.2.3
Aplicación a los complejos octaédricos tris(didentados) I-10.7.2.4 Aplicación a los complejos octaédricos bis(didentados) I-10.7.2.5 Aplicación a las
conformaciones de los anillos quelato I-l0.7.3 Símbolos quirales basados en la secuencia de prioridades I- l 0.7.3. 1 Generalidades I-10.7.3.2 Símbolos
quirales para las estructuras bipiramidales trigonales I-10.7.3.3 Símbolos quirales para las estructuras piramidales cuadradas I-10.7.3.4 Símbolos quirales para
los complejos octaédricos I-10.7.3.5 Símbolos quirales para las estructuras prismáticas trigonales I—10.7.3.6 Símbolos quirales para otras estructuras
bipiramidales I-10.8 Complejos polinucleares I-10.8.l Generalidades I-10.8.2 Nomenclatura composicional I-10.8.3 Nomenclatura estructural I-l0.8.3.l
Entidades dinucleares I-10.8.3.2 Entidades dinucleares asimétricas I-10.8.3.3 Estructuras trinucleares y superiores I-l0.8.3.4 Unidades estructurales centrales
simétricas I—10.8.3.5 Unidades estructurales centrales asimétricas I-l0.8.4 Polímeros de coordinación de monocadena I-10.9 Especies organometálicas I-
l0.9.l Generalidades I-10.9.2 Complejos con moléculas o grupos insaturados I-10.9.3 Metalocenos [entidades bis(n5-ciclopentadienil)] I- 10.10 Observaciones
fmales 144
3. 3. 1.10.1 INTRODUCCIÓN Se presentan en este Capítulo las definiciones generales y fundamentales para nombrar y formular los compuestos de
coordinación, con referencias a sus orígenes y fundamentos. Se define primero la entidad de coordinación, átomo central, ligando, poliedro de coordinación,
núme- ro de coordinación, quelación y ligandos puente, y se explica el uso del número de coordinación y de la nomenclatura por adición. Estos conceptos se
utilizan para desarrollar reglas para formular y nombrar los compuestos mononucleares con ligandos monodentados. Se introducen los descriptores
estereoquímicos para diferenciar las estructuras diastereoisómeras en muchos poliedros de coordinación. Siguen luego las reglas para nombrar los derivados
de ligandos polidentados y la presentación de los indicadores de quiralidad. Finalmente, se tratan de modo sucinto los compuestos organometálicos, las
estructuras con ligandos puente y los clústeres (cúmulos) metálicos. I-l0.2 CONCEPTOS Y DEFINICIONES Los conceptos definitorios de los compuestos de
coordinación se basan en los conceptos his- tóricamente significativos de valencia primaria y secundaria. Las valencias primarias eran obvias a partir de la
estequiometría de compuestos simples como S02, NiCl2, Fe¡(SO4)3 y PtClz. La observación de que al añadirles otras sustancias, estables aisladamente, tales
como H¡O, NH3 y KCl, se producían nuevas sustancias, llevó a formular y nombrar los compuestos de coordina- ción. Tal comportamiento resultó ser
frecuente en compuestos de los elementos metálicos, como NiClz - 4H2O, Co2(SO4)3 - 12NH3, o PtClz - 2KCl. Tales especies se consideraron características
de ciertos elementos metálicos y se llamaron compuestos complejos, como consecuencia de las complicadas estequiometrías que representaban. Cada
compuesto de coordinación es, o contiene, una entidad de coordinación (o complejo), cuya composición, estructura y propiedades quí- micas reflejaban lo
que finalmente se definió como valencia secundaria del elemento metálico. Los conceptos anteriores se aplicaron a los compuestos de metales, pero debe
tenerse en cuenta que suelen ser también útiles en la descripción de otros compuestos. I-10.2.l Entidad de coordinación Una entidad de coordinación se
compone de un átomo central, generalmente un metal, al que están unidos un conjunto ordenado de otros átomos o grupos de átomos, cada uno de los cuales
se llama ligando. Clásicamente, se decía que un ligando satisfacía o una valencia primaria o una secundaria del átomo central, y la suma de esas valencias (a
menudo igual al número de ligandos) se llamó el número de coordinación. En las fórmulas, la entidad de coordinación se encierra entre corchetes, esté o no
cargada. Ejemplos: 1- [C0(NH3)s]’* 2. [PtCl4]2‘ 3. [F€a(C0)12l 145
4. 4. I-10.2.2 Átomo central El átomo central, en una entidad de coordinación, es el átomo que se une con otros átomos o grupos de átomos (ligandos), ocupando
así una posición central en dicha entidad. Los átomos centrales en [NiCl2(H2O)4], [Co(NH3)6]3* y [PtCl4]2' son el níquel, el cobalto y el platino, res-
pectivarnente. I-10.2.3 Ligandos Los ligandos son los átomos o grupos de átomos unidos al átomo central. (En algunos paí- ses de habla española, la raíz de
esta palabra se convierte a menudo a otras formas, como ligar, con el significado de coordinarse como ligando, y los participios derivados, ligante y ligado; .en
otros, se emplean preferentemente términos referidos al tipo de enlace, tales como coordinarse, coordinante y coordinado. ) I-10.2.4 Poliedro de coordinación
Es práctica común pensar que los átomos de los ligandos que están unidos directamente al átomo central, definen un poliedro (o polígono) de coordinación
alrededor del átomo central. Así el [Co(NH3)¡, ]3*, es un ion octaédrico y el [PtCl4]2‘ es un ion plano-cuadrado. De esta forma, el número de coordinación es
igual al número de vértices del poliedro de coordinación. Entre los compuestos organometálicos son frecuentes las excepciones (véase la Sección I-l0.9).
Ejemplos: F c] 2 ' Cl 2 _ F F Cl Cl O F F Cl V c. c. F c1 l. poliedro de 2. polígono de 3. poliedro de coordinación coordinación coordinación octaédrico plano-
cuadrado tetraédrico Históricamente, los conceptos y la nomenclatura de los compuestos de coordinación no pre- sentaron ambigüedad durante mucho
tiempo, pero más recientemente han aparecido complicaciones. De acuerdo con la tradición, se admitía que cada átomo o grupo coordinado aportaba al
átomo central un par libre de electrones. Esta compartición de pares electrónicos del ligando llegó a ser sinónimo del reflexivo “coordinarse”. Además, en el
inevitable recuento de electrones que se impone al considerar un compuesto químico, la entidad de coordinación se diseccionaba (mentalmente) eliminando
los ligandos, de forma que cada átomo o grupo coordinado se llevaba consigo dos electrones. Si se aplica dicho proceso mental puede definirse de modo
sencillo el número de coordinación. I-l0.2.5 Número de coordinación Según se define para un compuesto de coordinación típico, el número de coordinación es
igual al número de enlaces sigma entre los ligandos y el átomo central. Aunque ligandos apa- 146
5. 5. rentemente sencillos, como CN‘, CO, N2, y P(CH3)3, forman tanto enlaces sigma como pi entre el átomo dador del ligando y el átomo central, los enlaces
pi no se toman en cuenta para determinar el número de coordinación (Nota 10a). En los siguientes ejemplos, los pares electrónicos del enlace sigma se
indican con dos puntos ( : ) delante de la fórmula del ligando. Ejemplos: Complejo n de coordinación [C0(= NH3)6l’* [Fe(: CN)6]3‘ [Ru(ïNH3)s(IN2)]2*
[Ni(: CO)4] [Cr(: CO)5]2‘ [Co(: Cl)4]2‘ 9999399:“ Aun-noches I-l0.2.6 Quelación La quelación implica la coordinación de un mismo ligando al mismo
átomo central mediante más de un par electrónico sigma. El número de tales grupos dadores de un mismo ligando quelato se indica con los adjetivos
didentado (Nota 10b), tridentado, tetradentado, pentadentado, etc. (véase la lista de prefijos numéricos en la Tabla III). El número de grupos dadores de un
determinado ligando, unido al mismo átomo central, se llama denticidad. Ejemplos: ClX / N&CH / CH1—"CQ¡ 2 ‘ HzN NH / m / CHZ ÑHÍ CH, CH, NH,
Cl NH, ci/ c¡ l. quelación didentada 2. quelación didentada + C“2—“C“z cH, —cH, 2 + / H H/ "¡N N N N / LCHI Hzcí Ñ / ECHz / PtÑ i I Pl. I c‘ Ní/ CH;
HZCpN/ ÑNJGHZ H1 H2 H¡ 3. quelación tridentada 4. quelación tetradentada Nota 10a. Esta definición es apropiada para los compuestos de coordinación,
pero no necesariamente para otras áreas, como en cris- talografía. Nota 10h. En las anteriores versiones de la Nomenclatura de Química Inorgánica se usaba
bidentado en lugar de didentado, por con- sistencia lingüística. El original en inglés de la presente edición propone usar una serie única de prefijos. que son los
de la Tabla III. 147
6. 6. Casi desde el comienzo de la química de coordinación se supo que muchas moléculas o iones polifuncionales (p. ej. , LZ-etanodiamina, N-(2-arninoetil)-
LZ-etanodiamina, N, N’-bis(2-aminoetil)-l,2-etanodiamina, oxalato y glicinato) son capaces de usar simultáneamente más de un átomo para unirse al átomo
central. La molécula LZ-etanodiamina libre es difuncional mientras que, por ejemplo, la de }V, N’-bis(2-aminoetil)l,2-etanodiamina es tetrafuncional. Cada
una de ellas puede usar todos sus grupos funcionales simultáneamente para coordinarse a un único ion metálico. Cuando esto ocurre, se forman estructura
cíclicas llamadas anillos quelato y este proceso de coor- dinación simultánea se denomina quelación. El número de puntos de coordinación de una molécula
polifuncional con un único ion metá- lico se indica con un adjetivo derivado de la raíz -dentado. La l,2-etanodiamina puede quelarse de forma didentada,
mientras que la N, N'-bis(2-arninoetil)-LZ-etanodiamina actúa como un agente quelante tetradentado. Se usan los prefijos de la Tabla III: di-, tri-, tetra-,
penta-, hexa-, hepta-, octa—, nona-, deca-, undeca-, etc. , y finalmente, poli-. Si la molécula de l,2-etar1odiamina se coordina a dos iones metálicos, no se
quela, sino que se coordina en forma monodentada con cada ion metálico, mediante un enlace puente. Molécu- las de olefinas, aromáticas y otras moléculas
insaturadas, se unen a átomos centrales usando todos o algunos de su átomos mediante enlaces múltiples. Los complejos de este tipo se desvían de forma clara
y definida de los modelos clásicos de la química de coordinación (véase la Sec- ción I-10.9). Ejemplos: l. [(NH3)5Co—NH2 CH; CHz NH2—Co(NH3)5]°*
coordinación bis-monodentada (no quelación) de la l,2-etanodiamina. c1 ‘¡"1 CH¡ c‘ c1 Este enlace dihapto (ver la Sección I-10.9) es una coordinación
monodentada. I-10.2.7 Número de oxidación El número de oxidación de un átomo central en un compuesto de coordinación se define como la carga que
tendría si se retiraran todos los ligandos junto con los pares electrónicos que compartían con dicho átomo central. Se representa con un número romano. El
tratamiento general y sistemático del número de oxidación se deduce de la aplicación de la definición clásica del número de coordinación. Debe recalcarse que
el número de oxidación es un índice derivado de una serie de reglas, formales y simples (Sección I-5.5.2.2), y no es un indicador directo de la distribución
electrónica. En algunos casos, el formalismo no da números de oxidación aceptables para el átomo central. En tales casos arnbiguos, se prefiere indicar la
carga neta de la entidad de coordinación. En los ejemplos siguientes se ilustra la relación entre el núme- ro de oxidación y el de coordinación. 148
7. 7. Ejemplos: Complejo Relación de n" de oxidación ligandos del átomo central l. [Co(NH3)6]3* 6 NH3 III 2. [CoCl4]7*‘ 4 Cl‘ H 3. [MnO4]“ 4 O7" VII 4.
[MnFO3] 3 O2‘ + IF‘ VII 5. [Co(CN)5H]3’ SCN‘ + lH‘ III 6. [Fe(CO), ,]2‘ 4 CO —II 7. [PtCl¡(C2H4)(NH3)l 2C1- + NH, + CZH4 II I-10.2.8 La
nomenclatura de coordinación: una nomenclatura por adición De acuerdo con un útil formalismo de base histórica, los compuestos de coordinación se con-
sideran como producidos por reacciones de adición, y por ello se nombraron a partir de un principio aditivo. El nombre se construye alrededor del nombre
del átomo central, en la misma forma en que la entidad de coordinación se construye alrededor del átomo central. Ejemplo: l. Adición de ligandos a un átomo
central: Ni“ + 6H2O —) [Ni(H¡0)6]2" Adición de nombres de ligandos al nombre de un átomo central: ion hexaacuoníquel(n) Esta nomenclatura se extiende
también a estructuras más complicadas, donde los átomos centrales se adicionan entre sí para formar especies di, tri e incluso polinucleares, a partir de frag-
mentos mononucleares. En todos los casos persiste el carácter centralizador del átomo central, lo cual se resalta con la raíz -nuclear. I-l0.2.9 Ligandos puente
En las especies polinucleares se hace necesario también distinguir otro comportamiento de los ligandos: su actuación como grupo puente. Un ligando puente
se enlaza simultáneamente a dos o más átomos centrales. De esta forma, los ligandos puente se unen a los átomos centrales para producir entidades de
coordinación que tienen más de un átomo central. El número de átomos centrales unidos en una única entidad de coordinación mediante ligandos puente o
enlaces metal-metal se indica por dinuclear, trinucle- ar, tetranuclear, etc. El índice del puente es el número de átomos centrales unidos por un ligando puente
concre- to (Sección I-10.8.2). El enlace puente puede producirse a través de un átomo o de un grupo mayor de átomos. Ejemplos: 1 . [(NH2)5Co-Cl—Ag]3*
Cl ¡c1 Cl, ‘ / ‘f. Al 2. Cl/ C]/ AC¡ O 3. “Ñ Co / C°(NHs)4 OH 6+ 3 149
8. 8. I-l0.2.l0 Enlaces metal-metal Los enlaces metal-metal aislados en estructuras simples (Sección I-l0.8.3.l) se incorporan fácilmente a la nomenclatura de
coordinación, pero aparecen complicaciones cuando se consideran estructuras que implican a tres o más átomos centrales. Los clústeres (cúmulos) de
átomos centrales en tales especies se tratan en la Sección I-10.8.3.3. Ejemplos: l. [Blkke-RCBÏAP‘. 2. [(CO)5Re-CO(CO)4] 140.3 FÓRMULAS DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN MONONUCLEARES CON LIGANDOS MONODENTADOS I-10.3.l Secuencia de símbolos en la fórmula de
coordinación Se indica primero el símbolo del átomo central. Luego aparecen los ligandos formalmente aniónicos, en orden alfabético del primer símbolo de
su fórmula, como se señala en la Sección I-4.6.7; siguen los ligandos neutros, también en orden alfabético, siguiendo el mismo principio. bos ligandos
polidentados se incluyen en la secuencia alfabética, según marca la Sección I-4.6.l.3. Aplicaciones particulares requieren a menudo una considerable
flexibilidad en la escritura de las fórmulas. Por ejemplo, la Sección I-4.6 establece una determinada manera de escribir las fórmulas de los ligandos, pero ello
sólo es necesario para determinar la posición del ligando en la fórmula de coordinación. Hay abundantes precedentes en los que la fórmula del ligando se
escribe de forma que el átomo dador esté junto al átomo central. A veces, se necesita indicar la fórmula estructural de un ligando. Los ligandos orgánicos
complicados pueden indicarse en las fórmulas por medio de abreviaturas (véase la Sección I-10.4.5.7). Los ejemplos de la Sección l. l0.3.2 ilustran bien la
práctica más habitual. I-10.3.2 Usos delos signos de inclusión La fórmula de una entidad de coordinación, esté o no cargada, se encierra entre corchetes.
Cuando los ligandos son poliatómicos, sus fórmulas se incluyen entre paréntesis. Las abreviaturas de los ligandos también van entre paréntesis. En el caso
especial de entidades de coordina- ción, el orden de los signos de inclusión es el indicado en las Secciones I-2.2 y l-4.6.7. No debe- ría dejarse espacio entre
los símbolos de las especies iónicas dentro de una fórmula de coordinación. Ejemplos: l. [Co(NH3)¿, ]Cl3 2. [COCl(NH3)5]Cl¡ 3. [COCl(NO-¡)(NH3)4]Cl 4.
[PtCl(NH¡CH3)(NH3)2]Cl 5. [CuCl2{O= C(NH¡)2}2] 6. K2[PdCl4] 7. K¡[OsCl5N] 8. Na[PtBrCl(N02)(NH3)] 9. [CO(en)3]Cl3 150
9. 9. I-10.3.3 Cargas iónicas y números de oxidación Cuando deba escribirse la fórmula de una entidad de coordinación cargada, sin la del con- tra-ion, su carga
se indica fuera del corchete como un superíndice derecho, con el número delante del signo. El número de oxidación de un átomo central puede representarse
con un número romano, como superíndice, a la derecha del símbolo del elemento. Ejemplos: l. [PtCl6]2’ 2. [Cr(H2O)6]3* 3. [Cr"'(NCS)4(NH3)]2’ 4.
[Cr"‘Cl3(H¡O)3] 5- [Fe'"(C0)4]" I-10.4 NOMBRES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN MONONUCLEARES CON LIGANDOS
MONODENTADOS. I-l0.4.l Secuencia de nombres del átomo central y de los ligandos Los ligandos se enumeran por orden alfabético, sin tener en cuenta su
carga, delante del nombre del átomo central. Los prefijos numéricos, que indican el número de ligandos de cada clase, no se consideran a los efectos del orden
alfabético. Ejemplo: 1. dicloro(difenilfosfina)(tiourea)platino(n) I—l0.4.2 Número de ligandos en una entidad de coordinación Para indicar el número de
ligando de cada clase dentro del nombre de una entidad de coor- dinación, existen dos clases de prefijos numéricos (véase la Tabla III). Los simples, di-, tri-,
etc. , derivados de los números cardinales, son los recomendados para su uso general. Los prefijos bis-, tris-, tetrakis-, etc. , derivados de los ordinales, se usan
para expresiones complejas y cuando son necesarios para evitan ambigüedades; por ejemplo, se usa diammin, pero bis(metilarnina) para diferenciarla de la
dimetilamina. Cuando se usan estos últimos prefijos multiplicativos, se pone algún signo de inclusión delante del multiplicando. En cambio, no son necesarios
los signos de inclusión para los prefijos simples di-, tri-, ete. El orden de los signos de inclusión se indica en el Capítulo I-2. No hay elisión de vocales ni se
usa guión en tetraarnin y nombres similares, salvo por razones lingüísticas imperativas. I-l0.4.3 Desinencias para los nombres de las entidades de
coordinación Todas las entidades de coordinación aniónicas toman la desinencia -ato, mientras que no hay desinencia diferenciadora en las entidades
catiónicas o neutras. lSl
10. 10. I-l0.4.4 Números de carga, números de oxidación y proporciones iónicas Cuando el número de oxidación del átomo central pueda definirse sin
ambigüedad, éste puede indicarse agregando un número romano al nombre del átomo central (Nota 10o). Este número se pone entre paréntesis a continuación
del nombre de dicho átomo. No se pone signo si es positivo; pero, si es negativo, se coloca el signo negativo delante del número. Para el número de oxidación
cero se usa el guarismo arábigo. No se deja espacio entre el número de oxidación y el resto del nombre. Alternativamente, puede indicarse la carga de una
entidad de coordinación. Su carga neta se escribe con números arábigos en la línea de escritura, precediendo el número al signo de la carga, y encerrado entre
paréntesis. Se escribe a continuación del nombre del átomo central sin dejar espacio (Nota 10d). Pueden darse las proporciones estequiométricas de las
entidades iónicas mediante prefijos estequiométricos delante de cada ion. Ejemplos: l. K4[Fe(CN)¿] hexacianoferrato(II) de potasio hexacianoferrato(4-) de
potasio hexacianoferrato de tetrapotasio 2. [C0(NH3)6]Cl3 cloruro de hexaammincobaltoml) 3. [CoCl(NH3)5]Cl2 cloruro de pentaarnrninclorocobalto(2+) 4.
[CoCl(N02)(NH3)4]Cl cloruro de tetraammincloronitrito-N-cobalto(m) 5. [PtCl(NH¡CH3)(NH3)2]Cl cloruro de diarnmincloro(metilarnina)platino(II) 6-
lC“Cl2lO= C(NH2)2l2l diclorobis(urea)cobre(II) 7. K2 [PdCl4] tetracloropaladiato(II) de potasio 8. K2[OsCl5N] pentacloronitruroosmiato(2—) de potasio [o
-nitrido] 9. Na[PtBrCl(NO2)(NH3)] amrninbromocloronitrito-N-platinato(l—) de sodio 10. [Fe(CNCH3)6]Br2 bromuro de hexakis(metilisocianuro)hierro(n)
ll. [Ru(HSO3)(NH3)4] tetraamminbis(hidrogenOsulfito)rutenio(H) 12. [Co(H20)2(NH3)4]Cl3 cloruro de diacuotetrammincobaltoún) 13. [PÍC12(C5H5N)
(NH3)l ammindicloro(piridina)platino(n) 14. Ba[BrF4]-_, tetrafluorobromato(nI) de bario Nota 10c. A. Stock, Z Angew. Chem. , 32, 373 (1919) Nota 10d. R.
V.G. Ewens y H. Basset, Chem. 1nd, , 27, l3l (1949) 152
11. 11. 15. K[CrF4O] tetrafluorooxocromato(V) de potasio 16. lNi(H20)2(NH3)4lS04 sulfato de diacuotetramminníquelfll) I-10.4.5 Nombres de los ligandos I-
10.4.5. l Generalidades Los nombres de los ligandos aniónicos, tanto orgánicos como inorgánicos, terminan en -o. En general, si el nombre del anión termina
en -uro, en -ito o en -ato se mantiene su mismo nombre. Para los ligandos inorgánicos aniónicos que contienen prefijos numéricos, tales como (tri- fosfato),
se requieren signos de inclusión, lo mismo que para los tio-, seleno- y teluro-derivados de oxoaniones que contienen más de un átomo de oxígeno, como en
(tiosulfato-). Los nombres de los aniones orgánicos que actúan como ligandos pueden obtenerse de manera similar. Los nombres de los ligandos neutros y
catiónicos se usan sin modificaciones y, excepto para acuo, amrnin, carbonil y nitrosil, se ponen dentro de signos de inclusión. Todos los nombres sistemáti-
cos de las Tablas I-l0.1 al-10.5 están aprobados por la IUPAC. Ejemplos: l. CH3COO‘ acetato o etanoato 2. CH3OSOO‘ metilsulfito 3. (CH3)2N‘
dimetilarniduro [dimetilarnido] 4. CH3CONH‘ acetamido (Nota l0e) o acetilamiduro I-l0.4.5.2 Hidrógeno como ligando El hidrógeno se trata siempre en sus
complejos como un ligando aniónico. Los nombres de los otros isótopos del hidrógeno se detallan en: “Isotopically Modified Compounds”, Pure Appl. Chem.
, 53, 1887 (1981). Se usan tanto “hidruro” como “hidro”, pero este último se restringe a la nomenclatura del boro (véase el Capítulo I-l l). Ejemplos: l. H‘
hidruro 2. D‘ [2H]hidruro I-l0.4.5.3 Ligandos basados en los halógenos (elementos del Grupo 17) Los nombres de los aniones monoatómicos de los halógenos
se tratan en la Sección I—8.3.2. Las variantes permitidas en la nomenclatura de coordinación están en la Sección I-8.4.2.5. La Tabla I-l0.l recoge los nombres
de algunos derivados halogenados comunes en la química de coordinación. N. de T. El texto original se refiere a que los términos en inglés deben acabar en -o
y que las desinencias aniónicas -ide, -ite y «¡te pasarían a ser -ido, -ito y -ato, respectivamente; las dos últimas no variarlan en castellano y, para conservar la
grafía de la primera, se propone mantener su terminación tradicional en -uro; así, los ligandos hydrida, rulfido, nitrído o azido se traducen por hidmro,
sulfuro, nitruro y aziduro, respectivamente]. Nota l0e. Este uso común no deriva del nombre acetamida sino que se considera como una contracción de
acetilamiduro. 153
12. 12. Tabla I-10.l Nombres de algunos ligandos halogenados “ Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo Brz (dibromo) P“ fluoro Cl‘ cloro 03)‘
[triy0do(1—)l [ClF2]‘ [difluoroclorato( l —)] [IF4]‘ [tetrafluoroyodato( l—)] [IF¿, ]‘ [hexafluoroyodato (l—)] (ClO)‘ [oxoclorato( l—)] hipoclorito (ClO2)‘
[dioxoclorato(l-)] clorito (ClO3)‘ [trioxoclorato(l-)] clorato (ClO4)‘ [tetraoxoclorato(1—)] perclorato (IO5)3‘ [pentaoxoyodato(3—)] mesoperyodato "
(IO6)5‘ [hexaoxoyodato(5—)] ortoperyodato " (I2Og)“‘ [p-oxo-Octaoxodiyodato(4—)] (dimesoperyodato) b ‘ El uso de signos de inclusión en esta Tabla es
algo arbitrario. Por ejemplo, [IF4]‘ se considera un complejo de coordinación y de ahí el uso de corchetes. (ClO3)‘ se considera como un anión simple
(Seccción I-8.3.3) y por ello se usan paréntesis. Las llaves que encierran nombres sistemáticos de ligandos son necesarias cuando se combinan dentro del
nombre de una entidad de coordinación. Para los aniones Orgánicos, la secuencia de los signos de inclusión sigue la práctica orgánica, que difiere de la
secuencia usada en la nomenclatura de coordinación. Los signos de inclusión se colocan con los nombres de los ligandos en las Tablas I-l0.1 a I-l0.4 tal como
deben usarse en los nombres de las entidades de coordinación (ver la Sección I-2.2.l). b Estos nombres tradicionales no se recomiendan (ver el Capítulo l-9).
I-l0.4.5.4 Ligandos basados en los calcógenos (elementos del Grupo I 6) La Tabla I-l0.2, de derivados calcógenos, incluye algunos aniones cuyos nombres
pueden diferir de lo establecido en la regla de la Sección l-10.4.5.l, Los nombres aprobados por la IUPAC se indican con asterisco ( * ). Aquellos en uso desde
el “9th Collective Index of Chemi- cal Abstracts”, se indican con l. En la nomenclatura orgánica se prefieren nombres altemativos de la IUPAC que se marcan
con ll (véase también la nota al pie de la Tabla l-l0.l). Tabla I-10.2 Nombres de ligandos calcógenos "" l’ Fórmula Nombre sistemático del ligando Nombre
altemativo del ligando O2 (dioxígeno) oxígeno S8 (octaazufre) O2‘ óxido oxo *l S2‘ sulfuro tio*, tioxol Sez‘ seleniuro selenoxol Tez‘ telururo teluroxol
(O2)’“‘ [dióxido(2—)] peroxo*, peroxil (O2)‘ [dióxido(l—)] hiperoxo*, superóxido“ (O3)‘ [trióxido( l—)] ozónido* (S2)2' [disulfuro(2—)] (ditio)" (S5)2‘
[pentasulfuro(2—)] pentasulfano- l ,5-diuro 154
13. 13. Tabla I-l0.2 Nombres de ligandos calcógenos “i b (continuación) Fórmula (S92); (Tezlz- HZO HZS HZSC HZTe (OHT (SHT (SeH)‘ (TeH)’ 3252 H2Se2
(H02T (HSD- (HSsT ((3130)- (czHsoï (C3H7OÏ (C4H90Ï (CsHmT (G12025)- (CH3)S_ lczHssl (C2H4Cl0)' (QHSOT (coHssÏ lCtsH4(N02)0l' C0 CS (Czo-
OZ" (HCÜ2)‘ (CH3CO2)' (C2H5CO2Ï (502)2- (503)2- 01503)” (SeO2)2‘ (S202); (52092- (304)2- (Szoslb (S207)2' (TeO6)°‘ Nombre sistemático del ligando
[diseleniuro(2—)] [ditelururo(2—)] (sulfano) (selano) (telano) hidróxido sulfanuro, (hidrogenosulfuro) selanuro, (hidrogenoseleniuro) telanuro,
(hidrogenotelururo) (disulfano) (diselano) (pentasulfano) (disulfanuro) (pentasulfanuro) (metanolato) (etanolato) ( l -propanolato) ( l -butanolato) ( l -
pentanolato) ( 1 -dodecanolato) (metanotiolato) (etanotiolato) (2-cloroetanolato) (fenolato) (bencenotiolato) (4-nitrofenolato) (monóxido de carbono)
(monosulfuro de carbono) (etanodioato) (metanoato) (etanoato) (propanoato) [dioxosulfato(2—)] [trioxosulfato(2—)] [hidrogenotriOxosulfato(l—)]
[dioxoseleniato(2—)] [dioxotiosulfato(2-)] [trioxotiosulfato(2—)] [tetraoxosulfato(2—)] [hexaoxodisulfato(S—S)(2—)] [p-oxo-hexaoxodisulfato(2—)]
[hexaoxotelurato(6—)] ’ Ver la nota “a” de la Tabla I-l0.l b Ver en el texto el significado de los símbolos *, l y ll ° Este nombre ya no se recomienda para el
ligando 155 Nombre alternativo del ligando (diseleno)l (diteluro)l acua*l (sulfuro de hidrógeno)* (seleniuro de hidrógeno)* (telururo de hidrógeno)*
hidroxo*, hidroxil mercapto" selenilol telurilol (peróxido de hidrógeno) (disulfuro de hidrógeno) (diseleniuro de hidrógeno) (pentasulfuro de hidrógeno)
(hidrogenoperoxo)*, (hidroperoxi)l (hidrogenodisulfuro), (hidrodisulfuro)l (hidrogenopentasulfuro) metoxo*, metoxil etoxo*, etoxil propóxido*, propoxil
butóxido*, butoxil (pentilóxido)*, pentoxil (dodecilóxido)*, dodeciloxi” (metiltio)* fenóxido*, fenoxil (feniltio)* carbonil(o)* l (tiocarbonilo)*, carbonotioílol
(oxalato) ll (formiato)” (acetato)” (propionatoW [sulfoxilato(2—)l*] [sulfito(2—)] (hidrogenosulfito) [selenoxilato(2—)] [tiosulfito(2—)”] [tiosulfatO(2-)]
[sulfato(2—)] [ditionato(2—)] [disulfato(2—)] Ortotelurato
14. 14. I-l0.4.5.5 Ligandos basados en los elementos del Grupo 15 Los ligandos del Grupo 15 de la Tabla Periódica (véase la Sección I-3.8.1 y la Tabla I-3.2)
resultan a menudo complicados de nombrar. En particular. los ligandos hidrogenados pueden dar lugar a derivados que han perdido uno o más átomos de
hidrógeno. Las convenciones usadas en la Tabla I-l0.3 son las ya indicadas anteriormente (Sección I-l0.4.5.4 y Tabla I-l0.1). Ligandos como NCS—, que
pueden unirse por dos o más átomos, se llaman arnbidentados y su isomería de enlace se trata en las Secciones I-l0.6.2.l y I-l0.6.2.2) Tabla I-l0.3 Nombres de
ligandos derivados de elementos del Grupo 15 Fórmula Nombre sistemático Nombre alternativo N2 (dinitrógeno) P4 (tetrafósforo) As, (tetraarsénico) N3‘
nitruro P3‘ fosfuro As3‘ arseniuro (N2)" [dinimlr0(2-)l (Not [dinitruro(4-)] [hidrazuro(4—) (N3)‘ (trinitruro) aziduro* (P2)‘ [difosfuro(2-)] (CN)‘ ciano
(NCO)‘ (cianato) (NCS)‘ (tiocianato) (NCSe)‘ (selenocianato) (NCN)" [carbodiimidato(2—)] NF3 (trifluoroazano) (trifluoruro de nitrógeno) NH, (azano)
ammin“ PH, (fosfano) (fosfina) AsH3 (arsano) (arsina) SbI-I; (estibano) (estibina) (NH)2‘ azanodiuro imiduro“ (NH2)‘ azanuro amiduro*l (PH)2‘
fosfanodiuro fosfinidenol (PH2)‘ fosfanuro fosfmol (SbH)2‘ estibanodiuro estibilenol (SbH2)‘ estibanuro estibinol (AsH)2‘ arsanodiuro arsinidenol (AsH¡)‘
arsanuro arsinol (FN )2‘ (fluoroazanodiuro) (fluorimiduro) (ClHN)‘ (cloroazanuro) (clorarniduro) (Cl2N)‘ (dicloroazanuro) (diclorarniduroo) (FP)2‘
(fluorofosfanodiuro) (F¡P)‘ (difluorofosfanuro) (difluorofosfuro), (difluoridato fosfonoso)" CH3NH, (metanamina) (metilamina)" (CH3)2NH (N-
metilmetanarnina) (dimetilaminaïll (CH3)3N (MN-dimetilmetanamina) (trimetilaminafil CH3PH2 (metilfosfano) (metilfosfina) (CH, )2PH (dimetilfosfano)
(dimetilfosfina) (CH3), P (trimetilfosfano) (trimetilfosfina) 156
15. 15. Tabla I-10.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15 (continuación) Fórmula (CH3N)2Ï (CH3NH)_ l(CH3)2Nl' l(CH3)2Pl' (CHF);
[CH3PH]‘ HN= NH HzNNHz HNa (HN= N)‘ (HNN); (H2NN)2’ (HN—NH)2‘ (HzN-NH)‘ HP= PH‘ HzP-PHZ‘ (HP= P)’ (H2P—P)2‘ (HP-PH)” (HzP-PH)‘
HAs= AsH HZASASHZ (HAsAs)3‘ (H2AsAs)¡‘ (CH3AsH)‘ (CH3AS)2_ HzNOH (HNOH)‘ (H2N0)’ (HNO); (P03); (HPOÜL (Hzpol- (A803); - (HAS0z)2’
(H2AsO)‘ (P04); (HPODL (H2P02Y (A3003- (HAsO3)2‘ (H2ASO2Ï (Pzo-r)“ (C6H5N2Ï (N02)' (N03? Nombre sistemático [metananúnato(2—)]
[metanaminato( l—)] (N- metilmetanaminato) (dimetilfosafanuro) (metilfosfanodiuro) (metilfosfanuro) (diazeno) (diazano) (trinitruro de hidrógeno)
(diazenuro) (diazanotriuro) (diazano- l, l -diuro) (diazano- l ,2-dium) (diazanuro) (difosfeno) (difosfano) (difosfenuro) (difosfano-1, 1 -diuro) (difosfano- 1 ,2-
diuro) (difosfanuro) (diarseno) (diarsano) (diarsanotriuro) (diarsano- l , l -diuro) (metilarsanuro) (metilarsanodiuro) (hidroxiazano) (hidroxilarninato- idV)
(hidroxilarninato- KO) [hidroxilarninato(2—)] [trioxofosfato(3—)] [hidrurodioxofosfato(2—)] [dihidrurooxofosfato( l—)] [trioxoarseniato(3—)]
[hidrurodioxoarseniato(2—)] [dihidrurooxoarseniato( l—)] [tetraoxofosfato(3-)] [hidn1rotrioxofosfato(2—)] [dihidrurodioxofosfato( l—)]
[tetraoxoarseniato'(3—)] [hidrurodioxoarseniato(2—)] [dihidrurodioxoarseniato( l—)] Lu -oxo-hexaoxodifosfato(4—)] (fenildiazenuro) [dioxonitrato( l—)]
[dioxonitrato( l—)] [dioxonitrato( l—)] 157 Nombre altemativo metilimiduro metilarniduro dimetilarniduro (dimetilfosfino) (metilfosfinidenofl (metilfosfino)
(diirnida), (diimina) (hidrazina) (aziduro de hidrógeno)* (diiminuro) [hidrazuro(3—)] [hidrazuro(2—)-N, N] [hidrazuro(2—)-N, N ’] (hidrazuro)
(metilarsino)l (metilarsinideno)l (hidroxilarnina) (hidroxilamiduro)" (hidroxilamiduro)" (hidroxilimiduro)" [fosfito(3—)] [fosfonito(2—)] (fosfonito)
[arsenito(3—)] [arsenito(2—)] (arsinito) [fosfato(3—)] [fosfonato(2—)] (fosfinato) [arseniato(3—)] [arsonato(2-)] arsinato [difosfato(4—)] (fenilazo)” nitrito-
O nitrito-N, nitro nitrato
16. 16. Tabla I-l0.3 Nombres de ligandos derivados de elementos del Grupo 15 (continuación) Fórmula Nombre sistemático Nombre altemativo NO (monóxido
de nitrógeno) nitrosil(o) NS (monosulfuro de nitrógeno) (tionitrosilo) N20 (óxido de dinitrógeno) (N2O¡)2‘ [dioxodinitrato(N—-N)(2—)] hiponitrito *‘ Ver
en el texto el significado de *, l y ll y la nota (a) de la Tabla I-l0.l " Este es un nombre vulgar muy usado, que en la nomenclatura de sustitución debiera ser
hidroxia- miduro. Ni el nombre tradicional ni el nombre sistemático del ligando, (hidroxilarniduro) e (hidroxilimiduro), respectivamente, indican
localización específica de la carga ni implican isomería de enlace al usarse en el nombre de un compuesto. I-10.4.5.6 Ligandos orgánicos Los nombres de los
compuestos orgánicos neutros se emplean como tales cuando actúan como ligandos, pero se modifican cuando el ligando está cargado. Estos nombres de
ligandos deben asignarse de acuerdo con la NQO. Para los ligandos conteniendo sistemas cíclicos, puede usarse como referencia primaria el Ring Systems
Handbook, publicado por la American Chemi- cal Society (Columbus, Ohio, 1984). Habitualmente se usan formas antiguas de nombres de ligandos orgánicos
y algunos de uso frecuente se hallan en la Tabla I-l0.4. Debe recalcarse que los nombres de la IUPAC son siempre preferibles a variantes vulgares que no son
auto-explica- tivas, y que suelen usarse en diferentes sentidos por diferentes autores. Los convenios emplea- dos aquí se presentan en la Sección I-l0.4.5.1 y
en la Tabla I-10. l . Los nombres de ligandos derivados de compuestos orgánicos neutros por pérdida formal de hidrones (distintos de los nombrados en las
Secciones I-l0.4.5.l y I-8.3) reciben la desinencia -ato. Para individualizar todos estos ligandos orgánicos, tanto si son neutros o cargados como susti- tuidos o
no, se usan signos de inclusión, p. ej. , (benzaldehido), (benzoato), (p-clorofenolato), [(2- (clorometil)-1—naftolato]. Cuando se coordina un catión, su nombre
va sin cambios. Los ligandos que se unen al metal por átomos de carbono, se tratan en la sección de compuestos organometá- licos (véase la Sección I-l0.9).
Dichos ligandos reciben nombres de radicales (véanse ejemplos en la Sección I-7.3.3). Los nombres de radicales de hidrocarburos comunes no necesitan
incluir- se entre paréntesis (véase la Sección I-l0.9). I-l0.4.5.7 Uso de abreviaturas Las abreviaturas son muy usadas en la literatura química. En la Tabla I-
10.5 se da una lista de abreviaturas de ligandos. Al emplear las abreviaturas deberían respetarse las normas que se indican a continuación. Debe suponerse
siempre que el lector no está familiarizado con las abreviaturas; por consiguiente, en todo texto debe explicarse las abreviaturas que se usan. Las abre-
viaturas han de ser tan cortas como sea posible, y no inducir a confusión. Por ejemplo, las abreviaturas comúnmente aceptadas para los grupos orgánicos
(Me, metilo; Et, etilo; Ph, fenilo, etc. ) no deben ser usadas con otros significados. Las abreviaturas más útiles son aquellas que real- mente sugieren el ligando
en cuestión, bien por ser una derivación obvia del nombre del ligando o por estar relacionado sistemáticamente con su estructura. Es esencial para la
comunicación eficaz, realizar un sincero esfuerzo por parte de los grupos de investigadores en un área dada para normalizar el uso de sus abreviaturas. Se
desaconseja el uso de nombres vulgares o locales. La posición secuencial de las abreviaturas de ligandos en las fórmulas debe seguir las normas del Capítulo
l-4. Se recomienda el uso de letras minúsculas para todas las abreviaturas, excepto para algunos radicales de hidrocarburos. En las fórmulas, las abreviaturas
deben ir entre paréntesis, como en [Co(en)3]3*. En la Tabla I- 10.5, los átomos de hidrógeno susceptibles de ser reemplaza- 158
17. 17. dos por el átomo metálico, se indican en la abreviatura con el símbolo H. Así, la molécula Hacac forma un ligando aniónico que se abrevia acac. Tabla l-
10.4 Ejemplos de nombres de ligandos orgánicos “ Nombre sistemático (1,2-etanodiamina) ( 1 ,2-propanodiamina) (l ,3-propanodiamina) [N-(2.aminoetil)- l
,2-etanodiarnina] [N, N'-bis(2-arninoetil) l ,2-etanodiamina] [N, N-bis(2-aminoetil)- l ,2-etanodiamina] [N, N-bis(2-dimetilamino)etil] -N', N'- dimetil- 1 ,2-
etanodiarnina] (Z-arninoetanol) (2,2 ’,2 ”-nitrilotrietanol) (2,2 ’-bipiridina) (2,2':6’, ”-terpiridina) (ZA-pentanodionato) (2,3-butanodiona dioximato) (8-
quinolinato) ‘ (2-hidroxibenzaldehidato) ( 1,5-difeniltiocarbazonato) N-nitroso-N-fenilhidroxilarnina de amonio [ l ,2-etanodiilbis(dimetilfosfina)]
[iminodiacetato(2—)] [nitrilotriacetato(3—)] [(1 ,2-etanodiildinitrilo)tetraacetato(4-—)1 [2,2’-[l,2-etanodiilbis(nitrilometilidina)]- -difenolato(2—) ( l,4,8,1 l
)tetraazaciclotetradecano ( 1,4,7, 10, l 3. l 6)—hexaoxaciclooctadecano) (N, N-dietilcarbamoditioato) (carbonoditioato de O-etilo) [3,7.12, l7-tetrametil-8, l3-
divinil- porfirin-2, 1 8-dipropionato(2—) “ Ver el texto para la definición de *, l y ll " No se recomienda el nombre oxina, por ser nombre para derivado
piránico en el sistema de Hantzsch- Widman. Nombre alternativo (etilendiaminaW (propilendiarninaW (trimetilendiaminafil (dietilentriamina)
(trietilentetraamina) [tris(2-aminoetil)amina]” tris[(2-dimetilamino)etil]amina” (etanolamina) (trietanolarnina) (acetilacetonato)* (dimetilglioximato) (8-
hidroxiquinolinato) b (salicilaldehidato)* (ditizonato), (2-fenilhidrazidato del ácido fenildiazenocarbotioico)* cupferrón [ l ,2-bis(dimetilfosfino)etano] [N-
(carboximetil)glicinato(2—)]* [N, N’-bis(carboximetil)glicinato(3—)]* [etilendiarninatetraacetato(4—)] [N, N'-etilenobis(salicilidenoiminato(2-)]*,
[bis(salicilal)etilendiarninato(2-) (dietilditiocarbamato)* (ditiocarbamato de 0-etilo)*, (etilxantato) [protoporfirina IXato(2—)] 159
18. 18. 160 cancun cancun cm oie oie am ceoarmáawaaonmñflficfixomn OGDÉNEOLHO: B: cEoE cEoE DE 03o 0:6 sm ozono: 283 Em Buen ames sm Canon
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22. 22. I-l0.5 DESCRIPTORES (INDICADORES) ESTEREOQUÍMICOS I-10.5.1 Generalidades Para todos los números de coordinación mayores que uno son
posibles diferentes geomelrías de los átomos unidos al átomo central. Así, las especies bicoordinadas pueden tener una disposi- ción lineal o angular de los
ligandos, con respecto al átomo central. Análogamente, las especies u-icoordinadas pueden ser triangulares o piramidal-trigonales y las tetracoordinadas
pueden ser plano-cuadradas, piramidal-cuadradas o tetraédricas. El poliedro de coordinación (o el polígono, en las moléculas planas) puede indicarse en el
nombre por medio de un afijo, llamado el símbo- lo poliédrico. Este descriptor distingue claramente a los isómeros que difieren en la geometría de sus
poliedros de coordinación. Un poliedro de coordinación determinado puede presentar diaestereoisomería cuando los ligandos no son todos iguales, como en
los isómeros cis y trans del tetraammindiclorocromoml), diammindicloroplatinool) y bis(2-aminoetanotiolato)níquel(n) (ver los ejemplos 1-6). Las tenta- tivas
de proponer descriptores similares a cis y trans para estereoquímicas más complicadas no han logrado la deseada generalidad, por lo cual ya no se
recomiendan prefijos como fac y mer. Sin embargo, puede indicarse una estructura diaestereoisómera de cualquier poliedro usando como afijo un índice
configuracional, tanto en la fórmula como en el nombre. Finalmente, puede indicarse la quiralidad de las estructuras enantiómeras usando los símbo- los de
quiralidad. Los dos primeros tipos se presentan en esta Sección, mientras que la quiralidad se detalla en la Sección I-10.7. Ejemplos: c1 * NH, * HsN
——'——-——NH, c1— —————NH, / Cr / H, N———| ——NH, cI———: |-—NH, Cl NH: 1. isómero trans 2. isómero cis 3 3 Cl NH m/ Cl/ NH Cl
NH m/ / ¡{su Cl 3 3. isómero cis 4. isómero trans CH¡--CH¡ CH¡-—- H; H ¡N! S S NH ¿ N¡/ N¡/ s/ m. , s/ Nu, / CH, ———CH¡ CH¡-—-—CH¡ S. isómero
trans 6. isómero cis 164
23. 23. I-10.5.2 Símbolos poliédricos El símbolo poliédrico indica la disposición geométrica de los átomos coordinados en tomo al átomo central. Este símbolo
debe asignarse antes de considerar cualquier otro aspecto este- reoquímico. Consta de una o más letras mayúsculas en bastardilla, derivadas de términos geo-
métricos comunes que indican la geometría idealizada de los ligandos en torno al centro de coor- dinación, y un número arábigo que es el número de
coordinación del átomo central. El símbolo poliédrico se usa como afijo, entre paréntesis y separado del nombre por un guión. Los símbolos poliédricos para
las geometrías más comunes de los números de coordinación 2 a 9 inclusive, se dan en la Tabla {-10.6 y las correspondientes estructuras se presentan en la
Tabla I-l0.7 Tabla I-10.6 Lista de símbolos poliédricos“ Poliedm de coordinación número de Símbolo coordinación poliédrico lineal 2 L-2 angular 2 A-2
triangular (plano) 3 TP-3 pirámidal-trigonal 3 TPY-3 tetraédrico 4 T-4 plano-cuadrado 4 SP-4 piramidal-cuadrado 4 SPY-4 bipiramidal-trigonal 5 TBPY-S
piramidal-cuadrado 5 SPY-5 octaédrico 6 0C-6 prismático-trigonal 6 TPR—6 bipiramidal-pentagonal 7 PBPY-7 octaédrico, monoapicado facial 7 OCF-7
prismático-trigonal, monoapicado en cara cuadrada 7 TPRS-7 cúbico 8 CU-8 antiprismático cuadrado 8 SAPR-8 dodecaédrico 8 DD-8 bipiramidal-hexagonal
8 HBPY-8 octédrico, biapicado en trans 8 OCT-8 prismático trigonal, biapicado en caras triangulares 8 TPRT—8 prismático trigonal, biapicado en caras
cuadradas 8 TPRS-8 prismático trigonal, triapicado en caras cuadradas 9 TPRS-9 bipiramidal-heptagonal 9 HBPY-9 ‘ Esttictamente, no todas las geometrías
pueden ser representadas por poliedros. Frecuentemente aparecen distorsiones con respecto a las geometrías ideales. Sin embargo, es práctica habitual
relacionar las estructuras moleculares con modelos idealizados. Para las moléculas reales, el indicador estereoquímico debiera basarse en la geometría
idealizada más parecida. No se recomienda ningún criterio específico para la toma de decisiones en tales situa- ciones y, en ciertos casos excepcionales, puede
no resultar posible una asignación clara. 165
24. 24. Tabla I-10.7 Símbolos poliédricos y estructuras geométricas Poliedros de coordinación cuatro tetraedro 9Q Poliedros de coordinación cinco bipirámide
trigonal O TBP Y-S plano-cuadrado pirámide cuadrada A SPY-5 Poliedros de coordinación seis octaedro 0C-6 Poliedros de coordinación siete prisma trigonal
U TPR-6 bipirámide pentagonal octaedro, monoapicado PBPY-7 OCF-7 prisma trigonal, monoapicado en cara cuadrada
25. 25. Poliedros de coordinación ocho cubo antiprisma cuadrado dodecaedro bipirámide hexagonal ‘- l” ¡A I )__ x CU-8 SAPR-S DD-8 HBPY-8 octaedro,
biapicado en trans prisma trigonal, biapicado prisma trigonal, biapicado en caras triangulares en caras cuadradas J’ 0CT-8 TPRT-8 TPRS-8 Poliedros de
coordinación nueve prisma trigonal, triapicado en caras cuadradas bipirámide heptagonal I-l0.5.3 Indice de configuración I-I0.5.3.l Definición del índice y
asignación de los números de prioridad a los átomos dadores (ligantes) Una vez desarrollado un sistema de descriptores para la geometría general de los
compuestos de coordinación. se hace necesario identificar las posiciones de coordinación individuales. El índice de configuración es una serie de dígitos que
identifican las posiciones de los átomos dadores (ligantes) en los vértices de los poliedros de coordinación. El índice de configuración indivi- dual tiene la
propiedad de distinguir entre diastereoisómeras. Los dígitos del índice de configu- ración se establecen asignando un orden de prioridad a los átomos
coordinados, según se describe seguidamente. El índice de configuración se coloca dentro de los corchetes que encierran el sím- 167
26. 26. bolo de simetría de la posición, detrás de dicho símbolo, y separados de él por un guión (véanse ejemplos en la Sección I-10.S.4). El procedimiento para
asignar los números de prioridad a los átomos coordinadores de un sistema mononuclear se basa en la regla de secuencia estándar desarrollado para los
enantióme- ros de los compuestos de carbono por Cahn, Ingold y Prelog [R. S. Cahn, C. Ingold y V. Prelog, Angew. Chem. , Int. Ed. EngL, 5, 385 (1966); V.
Prelog y G. Helmchem, Angew. Chem. , Int. Ed. Engl. , 21, 567 (1982)]. Estas reglas, que suelen citarse como las reglas CIP, se enuncian a conti- nuación.
“Los ligandos asociados con un elemento de quiralidad se ordenan comparándolos en cada etapa de una exploración enlace a enlace, a partir del elemento, a lo
largo de los sucesivos enlaces de cada ligando y, cuando los ligandos se rarnifican, se empieza por la ramificación que dé la mayor precedencia a sus
respectivos ligandos, siguiendo la exploración hasta que estén todos ordenados por medio de las sucesivas sub-reglas estándar, a saber: (0) El más cercano al
extremo de un eje o lado de un plano precede al más alejado. (l) El de mayor número atómico precede al de menor. (2) El de mayor número de masa precede
al de menor. ” Hay otras sub-reglas CIP, pero no son necesarias para nuestros fines. Todavía no se ha demostrado la necesidad de la sub-regla (0) para las
entidades de coordinación mononucleares. El átomo coordinado con mayor prioridad recibe el número 1; el átomo con la prioridad siguiente, el 2; y así
sucesivamente. Ejemplos: Sub-regla (1) de secuencia El de mayor número atómico precede al de menor. Secuencia de prioridades: Br>Cl>PPh3,
PPh3>NMe3>CO Secuencia de números de prioridad: 1>2>3, 3>4>5 2. H ¿Iii ¿H Sub-regla (l) de secuencia / El mayor número atómico precede al menor, Pt
H3 13/ / CH3 exploración de la estructura del ligando. KÏH H En el ejemplo 3, todos los átomos dadores (ligantes) son de nitrógeno. Las etapas ilustran cómo
se pueden asignar las prioridades procediendo a lo largo de las ramas de los constituyen- tes del ligando. Los números en las columnas l, 2 y 3 de la derecha
son los números atómicos de los átomos en las estructuras. Las técnicas de promedio usadas en los casos de estructuras resonantes (los dos últimos ligandos
de la lista) se dan en las referencias citadas al comienzo de esta Sección. ñ 168
27. 27. Ejemplo: 3. SECUENCIA DE ETAPAS PRIORIDAD . 2 3 77"? l M , _/_, 6 / Ï M oér 6 @/ TCH E- T-—/ ——-l l 741 l H H 3 Nl x1 KW / H N ®@'N<—
CHJ 7/641 /6ái CH: / CH E l —-———l u, cu, c@/ “cg>/ u " eL, ’ I, ,¿, 7Ïï: H, C—/ N CH ¡ u Ne * M ,4: u/ J, CH; 9N / eénr ¿f 1 l H CHJCHZCHJ 5 ¡ v—o
———r r ¿gr 1 (6) M (65) j (6.5) (65) = | 6/ Nóí] 6 Ï ® l — W_l 6 7á-óítg5l / /6/ T“ «n ¡ I / r 6.5 1 l; (es) T a; ¿y? Q Q l / .| . ix. 4.. a (o) 5/ (s) (6. ) ' I-10.5.3.2
Diferenciación entre átomos dadores (ligantes) con igual número de prioridad Los números de prioridad de los átomos dadores se asignan mediante la regla de
secuencia de la Sección I-10.5.3. l, basada en las diferencias de constitución química. Por tanto, diferentes átomos dadores en una entidad de coordinación
mononuclear tendrán con frecuencia el mismo número de prioridad. Para usar estos números de prioridad de modo que se tenga una descripción exacta de
tales sistemas, se aplica un principio llamado de “la máxima diferencia trans de los números de prioridad”, cuando resulte apropiado. I-l0.5.3.3 Máxima
diferencia trans de los números de prioridad (para números de coordinación 4, 5 y 6) Cuando es preciso distinguir entre átomos dadores que tienen idéntico
número de prioridad, se elige el átomo coordinado en trans u opuesto (sobre un eje estructural) al átomo coordinado de mayor número de prioridad. Esto,
junto con el principio de primacía de los ligandos quelato, 169
28. 28. como regla adicional que se establecerá en la Sección I-l0.6.3.2, lleva a índices de configuración únicos que no tienen más de tres dígitos para los números
de coordinación 4, 5 y 6. I-10.5.4 Índices de configuración para determinadas geometrías I-l0.5.4.l Sistemas con coordinación plano-cuadrada (SP-4) El índice
de configuración es un dígito que es el número de prioridad para el átomo coordinado en trans con el átomo coordinado de número de prioridad 1, o sea, el
átomo preferente (Nota l0f). Ejemplos: Secuencia de prioridad : a > b > c > d Secuencia de números de prioridad : l < 2 < 3 < 4 1. a b SP-4-4 c d a c SP-4-2 d
b a b SP-4-3 a c CH 2. ® C/ ’ ® / Cl N/ Pt/ ® (D N/ Cl Ü [SP-4- 1]-(acetonitrilo)dicloro(piridina)platino(II) 3. / CH’ C 9 ‘Sa G) G) c1 rlt / [SP-4-3]-
(acetonitrilo)dicloro(piridina)platino(rl) Nota l0f. La terminología cis-trans por sr’ sola no es adecuada para distinguir entre los tres isómeros de una entidad
de coordina- ción plano-cuadrada [Mabcd]. 170
29. 29. I-l0.5.4.2 Sistemas con coordinación octaédrica (OC-ó) El índice de configuración consta de dos dígitos. El primero es el número de prioridad del átomo
coordinado en trans con el átomo coordinado de prioridad 1, es decir, con el átomo preferente. Estos dos átomos coordinadores definen el eje de referencia
del octaedro. El segundo dígito del índice de configuración es el número de prioridad del átomo coordinado en trans con el de menor número de prioridad (el
preferente) en el plano que es perpendicular al eje de referencia (principio de máxima diferencia trans, Sección I- l0.5.3.3). Ejemplos: 1. a b b b 0C-6-l2 a b b
a @ Q b a OC-6-22 b 2a. Q) (OC -6-22)triammintrinitrocobalto(III), ' ®HJN__ No26) antes rsómerofac- (Nota 10g) NH, (D 2b (D G N02 (OC-6-
21)triamnrintrinitrocobalto(ln), om. .. N“? antes isómero mer- (Nota 10g) NH, 3 @ + ‘P o sPlr, o? ‘ j __, co ‘xcf’ (OC-6-43)-bis(acetonitrilo)dicarbonilnitro-
9/ l sil(trifenilarsina)cromo(1+) % / C CO C H, c G) CH, Nota 10g. Los prefijos fae- y mer- pueden resultar útiles para discusiones generales, pero no se
recomiendan con fines de nomenclatura. 171
30. 30. I-l0.5.4.3 Sistemas con coordinación piramidal cuadrada (SPY-5) El índice de configuración consta de dos dígitos. El primero es el número de prioridad
del átomo coordinado en el eje de simetría C4 de la pirámide ideal. El segundo dígito es el número de prioridad del átomo coordinado en trans con el átomo
coordinado que tiene menor número de prioridad en el plano perpendicular al eje de simetría C4. Ejemplos: G) G) l SPY—5-43 S) G) ' (a RzPhP PPhR, Pd B;
PPhR¡ CD ® 2. (SPY-5-l2)dibromotris[di(terbutil)fenilfosfina]paladio I-10.5.4.4 Sistemas con coordinación bipiramidal (TBPY-S, PBPY-7, HBPY-8 y HBPY-
9) El índice de configuración para los sistemas de coordinación bipiramidales consiste en dos seg- mentos separados por un guión. El primer segmento tiene
dos dígitos que son los números de prioridad de los átomos coordinados sobre el eje de simetría rotacional de mayor orden, el eje de referencia. Se cita
primero el número menor. El segundo segmento contiene los números de prioridad de los átomos coordinados en el plano perpendicular al eje de referencia.
Gara la bipirámide trigonal, este segmento del índice de configuración no es apropiado y, por tanto, se omite. ) El primer dígito es el número de prioridad del
átomo coordinado preferente, a saber, el de menor número de prioridad en el plano. Los restantes números de prioridad se citan en orden secuencial, con
respecto a la proyección de la estructura, ya sea en sentido horario o antihorario, en la dirección que dé la menor secuencia numérica. La menor secuencia
numérica es la que tenga el menor número en el primer punto de diferencia cuando se comparan los números, dígito por dígito, de un extremo a otro.
Ejemplos: 1. Bipirárnide trigonal (TBPY-S) (D PPh, @ a __ e Q) TBPY-5-25 I co PPh, ® (TBPY-5-1 l )tricarbonilbis(trifenilfosfina)hierro 172
31. 31. 2. Bipirárnide pentagonal (PBPY-7) PBPY-7-34-l2342 (Nota 10h) Otras estructuras y reglas más elaboradas se hallan en la Sección I-10.6, sobre
estereoquí- mica de complejos metálicos quelatos. I-10.6 FÓRMULAS Y NOMBRES DE LOS COMPLEJOS QUELATOS I-10.6.1 Generalidades Los
ligandos quelantes se tratan según las reglas especificadas para los ligandos monodentados, pero con algunas consideraciones adicionales y necesarias.
Específicamente, las fórmulas de coordinación usan la misma secuencia de símbolos y los mismos convenios relativos al uso de signos de inclusión, cargas
iónicas y números de oxidación. Sin embargo, debe prestarse aten- ción al uso de signos de inclusión dentro de las fórmulas y nombres de ligandos orgánicos,
ya que esto afecta a la secuencia de tales signos. Los ligandos quelantes introducen cuestiones adicionales respecto de qué átomos de los ligandos están
unidos al átomo central, y otras relaciones estereoquímicas. I-l0.6.2 Designación de átomos dadores (ligantes) en un ligando polidentado I-l0.6.2.l Símbolo
como índice del átomo dador Un ligando polidentado posee más de una posición dadora, de las cuales algunas o todas pueden intervenir en la coordinación.
En la práctica tradicional, los diferentes dadores del ligando se indicaban agregando al final de su nombre el símbolo en bastardilla del átomo, o de los
átomos, que se unían con el metal. Así, el anión ditiooxalato podría unirse a través del S o del O, y esto se diferenciaba como ditiooxalato-S, S' y ditiooxalato-
GO’, respectivamente. Para casos sencillos, se sugiere el siguiente sistema de citación de átomos coordinadores. Para ligandos con átomos dadores
ordenados linealmente en una cadena, el orden de citación de los símbolos debería ser sucesivo, comenzando por un extremo. La elección del extremo se basa
en el orden alfabético si los átomos coordinados son diferentes, p. ej. , cisteinato-MS; cisteinato-N, 0. Cuando no pueda hacerse una distinción tan simple, se
da preferencia al átomo dador que tenga asignado el localizador más bajo según las normas orgánicas. Ejemplos: l. (CF3COCHCOCH3)‘ 1,1,1-trifluoro-2,4-
pentanodionato; CF3CO tiene preferencia sobre CH3CO 2. H2NCl-l(CH3)Cl-l2NH2 1,2-propanodiamina; NHZCHZ tiene preferencia sobre NH2CH(CH3)
Nota 10h. La serie 12342 es lexicográficamente menor que 12432. 173
32. 32. Si un mismo elemento está involucrado en posiciones diferentes, el lugar en el anillo o cadena a que se une el átomo central se indica con superíndices
numéricos. Puede ser necesario dar estos superíndices cuando no se especifica ninguno con la nomenclatura de sustitución orgánica. Ejemplos: 3. (CI-
I3COCHCOCH3) ZA-pentanodionato-C’ 4' 0=C—0 o= c-—o- o= c—-o | M I I HCOZ ( Hco HCOH l l / M l M HCI‘0H HCI‘O HCIUH / =C"0’ o= c—o’ = c
—o tartrato (3—)-0‘,02 tartrato(4—)-02,03 tartrato(2—)-0‘,0“ I-10.6.2.2 La convención kappa A medida que aumenta la complejidad del nombre del ligando,
se necesita un sistema más general para indicar los puntos de enlace. En la nomenclatura de los complejos quelatos polidentados, las uniones de un átomo de
un ligando polidentado con un centro de coordinación se indican por el símbolo del elemento, en bastardilla, precedido por la letra griega kappa, x. Los
ligandos monodentados arnbidentados proporcionan ejemplos simples, aunque para estos casos el convenio kappa no es mucho más útil que el convenio del
“símbolo del átomo dador” (Sección I-l0.6.2.1). El NCS unido por el nitrógeno se nombra tiocianato-KN y el unido por el azufre se llama tiocianato-icS‘. El
nitrito unido por el nitrógeno se llama nitrito-ICN y el unido por el oxígeno, nitrito- K0, es decir, [O= N-O—Co(NT-I, ),]2* es el ion pentaamminnitrito- KO-
cobaltofln). En los casos en que están implicados dos o más de tales grupos coordinados, se agrega un superíndice al símbolo x‘. Ejemplo: 1- [Nii
(CH3)2PCH2CH2P(CH3)2lBT2] dibromobis[],2-etanodiilbis(dimetilfosfina)-GC K°Pníquel(n) En el caso de nombres de ligandos mas complicados, el
localizador del ligando se coloca después de la parte del nombre del ligando que indica el anillo, cadena, radical o función en que se halla el átomo dador. Los
átomos ligantes que aparecen en anillos, cadenas, radicales o fun- ciones que contienen otros átomos dadores, se indican por medio de un superíndice
(número, letra o prima) sobre el símbolo del elemento. Estos índices indican la posición del átomo ligante en el anillo, cadena, función o radical. El ejemplo
siguiente muestra el resultado de la inser- ción de un átomo de níquel en un enlace C-H. El localizador del átomo de carbono se indica por un superíndice
derecho sobre el símbolo, en bastardilla, del átomo dador. Ejemplo: 2. H . /Nl m1,? PPh, [2(-difenilfosfino- KP)fenil- xC‘]hidruro(tiifenilfosfina-xP)níquel(i1)
l74
33. 33. En ligandos polidentados, se agrega un superíndice numérico derecho al símbolo ¡‘para indicar el número de átomos coordinadores unidos idénticamente
en el ligando flexidentado (Nota 10í). Se supone que cualquier prefijo duplicativo, como bis-, también opera sobre el índice del localizador K‘. Así, se usa el
nombre parcial “. ..bis(2-amino- KN-etil). ..” y no “. ..bis(2-amino- ¡(“N- etil). ..”, en el ejemplo 3 que sigue. Los ejemplos 3 y 4 ilustran la regla usando la
quelación tridentada del ligando tetraamina lineal MN’-bis(2-aminoetil)-1,2-etanodiamina. Ejemplos: + CH; "—CH¡ 3. H¡N / NHCH¡CÍH¡ ¡ Cl/
NH¡CH¡CH¡ [N, N ’-bis(2-amino- ¡rN-etiD- l ,2-etanodiamina- rdV]cloroplatino(II) CH, —CH, + 4 H NZ NH 1 CH >/ 1 2 cj NH/ CH¿ CH¡CH¡NH¡ [N-(Z-
amino- IdV-etil)-N’-(2-a1ninoetil)- l ,2-etanodiamina— K2N, N']cloroplatino(n) En el ejemplo 3, se indica la coordinación por los dos grupos amina primaria
terminales del ligando colocando el índice detrás del nombre del prefijo de la función radical, y se indica la duplicación con el prefijo bis-, que precede al
término (2-amino-IdV-etil). La aparición del índi- ce simple KN después de la palabra etanodiamina indica claramente la unión por sólo uno de los dos
átomos de nitrógeno equivalentes de la amina secundaria. En el ejemplo 4 se coordina sólo una de las aminas primarias, lo cual se señala al no usar el prefijo
bis- y repitiendo (2-aminoetil), pero insertando el índice Ksólo en el primero, o sea, (Z-aminoetil- IdV-etil). La participación en la quelación de los dos
átomos de nitrógeno secundarios de la etanodiamina se indica con el índice K2N, N'. La inequívoca quelación tridentada del macrociclo tetrafuncional del
siguiente ejemplo S, se representa claramente con el índice que sigue al nombre. Aquí son necesarios los localizadores del ligando. Nota l0i. Se llama
flaxidenrado a cualquier ligando quelato capaz de unirse por más de un conjunto de átomos dadores; ver W. J. Stratton y D. H. Busch. J. Am. Chan. Soc, 80,
3191 (1958). 175
34. 34. 5. triyodo(l,4,8,IZ-tetratiaciclopentadecano- K3S"4'3)molibdeno (Nota 10j) En los ejemplos 6 a 9 se ilustran diversos modos bien conocidos de quelación
del ligando (1,2-etanodiildinitrilo)tetraacetato. Se incluyen ejemplos di-, tetra- y pentadentados. Obsérvese que algunos de estos ejemplos ilustran los nombres
de aniones complejos y que el nombre de un compuesto completo requeriría especificar su catión. Ejemplos: 4 _ CH¡——C<¡ (O¡CCH¡)¡N N (CH¡CO¡)¡ Pfl/
Cl/ NC] 6. dic1oro[(l,2-etanodiildinitri1o)- IGN, N’)teuaacetato]platinato(4—) ll 4- / °—C"= CH, CO¡ O N/ . ./ P‘ lcflzlzNlcHzcozlz Cl! ‘Cl 7. dicloro[(1,2-
etanodiildinitrilo-¡rN)tetraacetato-K0]platinato(II) Nota l0j. La expresión completa sería K3S', S‘, .S“, pero puede emplearse la fomia abreviada K°S'-‘-‘. 176
35. 35. N/ N/ HZÏ/ Pt"/ CjH2 o/ CO/ 0/Co 8. [(1 ,2-etanodiildinitrilo- K2N, N’)(tetraacetato— x20, 0”)]platinato(2-) o OH; _ c—- ——CH2 CH¿CO¿ O/ N< / g /
N H: H 7 O / C-—--CH¡ II j CH: 0 / o——c % 9. acua[(1 ,2-etanodiildinitrilo- KQN, N ')(tetraacetato- x30, 0" , O”")coba1tato( 1-) El isómero flexidentado
desconocido (y no ejemplificado), en el que un grupo amino no se coordina mientras que los cuatro acetatos están unidos a un mismo átomo metálico. llevaría
el nombre del ligando (dentro del nombre del complejo): ( l ,2-etanodiildinitrílo- ¡{Mtetraacetato- x40, 0’,0’”’, 0””". El poliéter cíclico mixto de azufre—
oxígeno, l,7,13-trioxa-4,l0,l6-tritiaciclooctadecano, puede quelarse con metales alcalinos sólo mediante sus átomos de oxígeno y a átomos de la segunda serie
de transición sólo por sus átomos de azufre. Los índices kappa correspondientes son K‘30‘,07,0‘3 y K3S4,S1°, S”’, respectivamente. Los ejemplos lO, ll y 12
que siguen ilustran tres modos de quelación del ligando [N-[N-(2- aminoetiD-NCS-difenildifenisulfonodiimidoil]benzamidina]. La abundancia de
heteroátomos en esta estructura hace especialmente útil el uso de un índice especial para identificar los átomos coordinadores. Ejemplos: / N” z/ N-Ph + ‘¡É
fiPh HN N Ph 10. ion (N-[N-(Z-amino- KN-etiD-N’, S-difenilsulfonodiin1idoil- KMbenzamidina-Idv’ }clorocobre(u) 177
36. 36. H¡N C¡/ Cu2N/ SNH——Ic——Ph Ph ll . ion {N-[N-(Z-amino- rrN-etiD-N’, S-difenilsulfonodiirnidoil- xaMNjbenzamidina}clorocobre(II) lCH¿-—-C?
+ H N N Ph z ll/ l—— u S——N——-Ph / Cl JÏH CïNH ¿h 12. ion [N-[N-(Z-amino- IrN-etiD-N’, S—difenilsulfonodiin1idoil-idlllbenzamidina- tdi/
}clorocobre(II) La distinción entre los nombres 10 y l2 descansa en el signo de prima convencional del segundo átomo de nitrógeno en el grupo funcional
benzamidina. La prima identifica al átomo de nitrógeno de la benzamidina más alejado del grupo Z-aminoetil, o sea, el átomo de nitrógeno irruno. El uso de
los localizadores en los símbolos de los átomos ligantes, que indican el punto de unión, se ilustra con los dos modos didentados isómeros de enlace del
macrocíclico l,4,7-triaza- ciclodecano (ejemplos 13 y 14). Para indicar la formación del anillo quelato de cinco miembros se requiere el índice KQNKN‘,
mientras que el anillo quelato hexaatómico requiere el índice IÉNLN’. Ejemplos: 5 ¡o 2 ya 9 178
37. 37. Estructuras muy complejas pueden tratarse como se indica a continuación. 15. [N NH¡ diammin[2’-desoxiguanilil- IdW-(3'—>5')-2'-desoxicitidilil(3'-
—)5')-2-’ desoxiguanosinato(2—)- IdW]platino(n) I—10.6.3 Indicadores estereoquímicos para complejos quelato I-l0.6.3.l Generalidades Se pueden dar
indicadores estereoquímicos para compuestos que contenganÏligandos quela- to, pero deben hacerse consideraciones más extensas que las descritas
anteriormente (Sección l- l0.5.l) para los complejos de ligandos monodentados. El símbolo poliédrico se determina como en el caso de derivados de ligandos
monodentados (Sección I- 10.5.2). También se asignan núme- ros de prioridad a los átomos coordinados como en los monodentados (Sección I—10.5.3.l). Sin
embargo, un tratamiento general para la asignación del índice de configuración requiere el uso de convenios para los signos de prima, de forma que
proporcione un tratamiento completamen- te sistemático. Así, para un diaestereoisómero particular de [Co(NH3)2(NH2CH2CH2NH2)Br2]*, el símbolo
poliédrico es 0C-6 y los números de prioridad de los átomos coordinados son los que se indican a continuación. 179
38. 38. Ejemplo: 1 (3) - NH H3N“ Ï»"NH‘cH, (3) (2) N ‘Co’ * (I: ¡Br/ L NH2Z H1 I‘ (t) W (2) (l) En este caso, no hay complicaciones adicionales, y el índice de
configuración se asigna en la forma usual (Sección I-10.5.3) dando 0C-6-32. Obsérvese que el símbolo que da la máxima diferencia entre los ligandos trans
(3) se cita primero (delante del 2). El caso clásico de diaestereoisomería que aparece en los derivados de ligandos quelato es el de los complejos
tris(didentados), en los que los dos átomos dadores de ligandos idénticos son s. El glicinato, NHzCHzCOf, y el 2-arninoetanotiolato, NH2CH2CH2S3 ilustran
esto. complejos de ambos ligandos, pueden aplicarse los términos facial y meridional, pero diferente Para los los índices de configuración más sistemáticos
son 0C-6-22 y 0C-6-2l. Ejemplo: facial, o bien 0C-6-22 meridional, o bien 0C-6-2l I-l0.6.3.2 Convención de índices prima El índice de configuración es
especialmente útil para los complejos bis(tridentados) y para casos más complicados. Los complejos bis(tridentados) existen en tres formas
diaestereoisómeras que sirven para ilustrar la utilidad del convenio de signos de prima. Estos isómeros se representan o, junto con sus símbolos de simetría e
índices de configuración. En los ejemplos l, 2 y 3, los dos ligandos son idénticos y se indican los números de prioridad de los átomos coordinados. más abaj
Ejemplos: í/ (2) (2) (V) _/ x z (V) (l) (V) (l) (T) (l) , I (l) (I) (2) (¡j V (l) (2) W / V’ (2') (V) (V) 1. 0C-6-l1 2. 0C-6-21 3. 0C-6-1l 180
39. 39. Los números de prioridad sobre uno de los ligandos se han marcado con prima arbitraria- mente. En el procedimiento que aquí se describe, el número
primado tiene menor prioridad que el no primado correspondiente, pero mayor prioridad que el no primado mayor siguiente. Así l’ tiene menor prioridad que
l, pero mayor que 2. Obsérvese la clara distinción que resulta entre los isómeros 0C-6-1' l’ y OC-ó-ll’. Este tratamiento puede aplicarse a especies como N-(2-
aminoetil)-1,2-etanodiamina, llamado comúnmente dietilentriamina o iminodiacetato. Este método también distingue entre diaestereoisómeros de complejos
con ligandos polidentados superiores, como se indica en los ejemplos 4, 5 y 6 para ligandos lineales tetradentados. En estos casos, se priman los átomos
dadores de una mitad del ligando tetradentado; ejemplos de tales ligandos incluyen la MN’-bis(2-aminoetil)- 1 ,2-etanodiamina, llamada comúnmente
tiietilentetramina, y el 2,2’-[1,2-etanodiilbis(nitrilometilidina)difenol. Ejemplos: '(3) (l) (1) (t) (V) (3) (1') (3) (3) (2) W <2’) (2) W <2’) (2) W (2') (3) (3) l
<1’) 4. OC-6-2’2 5. OC-6-32 6. 0C—1'3 Queda claro que los ligandos penta y hexadentados pueden tratarse análogamente, como se ve en los ejemplos 7 al
10. Los ejemplos 7 y 8 corresponden a diaestereoisómeros de ligandos hexadentados lineales clásicos, mientras que los ejemplos 9 y l0 se refieren a
estructuras rami- ficadas del ácido [[2-[(carboximetíl)(2-hidroxietil)arninoletil]imino]diacético. (5) W (4) (3) 9. 0C-6-53 Ejemplos: (3') (l) (3) (T) (2) (2') (2)
W (p) (3) V (3') (l) (V) 7. 0C-6-3'3 8. 0C-6-l'3' (1) (I) (2) (n) (3) (l) (5) W (4) (2) lO. 0C-6-52 181
40. 40. 1.10.7 SÍMBOLOS DE QUIRALIDAD I-l0.7.1 Símbolos R y S Hay dos sistemas bien establecidos y muy usados para los símbolos quirales, que difieren
en aspectos fundamentales. El primero, es el convenio para los átomos de carbono quirales (y centros heteroatómicos tetraédricos), que depende de la
constitución química del compuesto (véase la Sección E-4 de la NQO) y utiliza la secuencia de prioridad citada en la Sección I-l0.5.3.l. Se asigna la quiralidad
R si la secuencia cíclica de los números de prioridad, comenzando por la prioridad mayor, sigue el sentido horario cuando el observador mira a lo largo del
vector que va desde el átomo de carbono hacia el sustituyente de menor prioridad (es decir, desde el lado opuesto al ligando con menor prioridad), como en el
ejemplo 1. El proceso inverso se corresponde con el símbolo S (ejemplo 2). Ejemplos: (l) (l) l l m/ N? ) m/ (3) R s 1. 2. Este sistema es apropiado también
para complejos metálicos y se usa muy a menudo junto con la quiralidad de los ligandos. Sin embargo, puede aplicarse a centros metálicos y ha sido útil para
complejos organometálicos seudotetraédricos, cuando, por ejemplo, los ligandos ciclopen- tadienilo se tratan como si fueran ligandos monodentados de mayor
prioridad. Ejemplo: 3. ll) Q Fex i/ cot4) (2) P(C, ,H, ), (3) T-4-S I-10.7.2 Convención de rectas oblicuas para complejos octaédricos I-10.7.2.l Generalidades
El segundo convenio es el de las rectas oblicuas, y se aplica a los complejos octaédricos. Los complejos ¡ris(didentados) constituyen una familia general de
estructuras para las cuales se ha desarrollado una convención, útil e inequívoca, basada en la orientación de rectas inclinadas que definen una hélice. Los
ejemplos l y 2 representan las formas delta y lambda de un complejo, tal como el ion [Co(NH¡CI-l¡Cl-l2Nl-l2)3]3*. Las reglas definen las quiralidades de dos
familias de estructuras adicionales, como son las estructuras octaédricas cis-bis(didentadas) y las conforrna- ciones de algunos anillos quelato. El sistema que
se describe puede usarse para ligandos polidentados superiores, aunque requieren reglas adicionales. [Véase M. Brorson, T. Damhus y C. E. Schaeffer, Inorg.
Chem. , 22, 1569 ( 1983)]. 182
41. 41. Ejemplos: ww l. delta 2. lambda I-10.7.2.2 Principio básico de la convención Dos rectas oblicuas que no son ortogonales poseen la propiedad de tener una,
y sólo una, normal común. Ambas definen un sistema helicoidal, como se ilustra en las Figuras I-l0.1 y I- 10.2. En la Figura l-l0.l, una de tales líneas, AA,
determina el eje de una hélice sobre un cilindro, cuyo radio es igual a la longitud de la normal común NN a las dos líneas, AA y BB, mutua- mente
inclinadas. La otra línea, BB, es una tangente a la hélice en N y determina la pendiente de la hélice. En la Figura I-l0.2 se ven las dos líneas inclinadas, AA y
BB, proyectadas sobre un plano ortogonal a su normal común. (a)Ao8 (b) Ao? » Figura l-l0.l Dos rectas oblicuas, AA y BB, que no son ortogonales, definen
un sistema helicoidal. En la figura, AA se toma como el eje de un cilindro, cuyo radio está determinado por la normal común, NN, a las dos rectas. La línea
BB es tangente a dicho cilindro en el punto de cruce con NN y define una hélice sobre este cilindro. (a) y (b) ilustran una hélice derecha e izquierda, respecti-
vamente. 183
42. 42. (a)Ao5 (b)Ao7L Figura I-10.2 La figura representa pares de rectas oblicuas, no ortogonales, proyectadas sobre un plano paralelo a ambas. La línea
continua, BB, está por encima del plano del papel y la punteada, AA, por debajo del mismo. (a) corresponde a (a) de la Fig. I-l0.l y define una hélice derecha;
(b) corresponde a (b) de la Fig. I- 10.1 y define una hélice izquierda. Las partes (a) de las Figuras I-l0.l y I-10.2 ilustran una hélice a derechas, que se asocia
con la letra griega delta (A para la configuración y 6 para la conformación). Las partes (b) de dichas Figuras ilustran una hélice a izquierdas, que se asocia con
la letra griega lambda (A para la con- figuración, JL para la conformación). A la vista de la simetría de la representación constituida por las dos líneas
inclinadas, la hélice que resulte determinada por la primera línea, supóngase la BB, alrededor de la segunda, AA, tiene la misma quiralidad que la hélice que
AA determina en tomo a BB. Como una de las líneas rota alrededor de NN respecto de la otra, tiene lugar una inversión cuando las líneas son paralelas o
perpendiculares (Figura I-l0.l). I-l0.7.2.3 Aplicación a los complejos octaédricos tris(didentados) Puede elegirse dos cualesquiera de los tres anillos quelato
para designar la configuración de los compuestos de coordinación tris(didentados) (véanse los ejemplos de la Sección I-l0.7.2.l). Los átomos dadores de cada
anillo quelato definen una recta. Para un par de anillos quelato en el mismo complejo, dos de tales rectas definen una hélice, siendo una de ellas el eje de la
hélice y la otra una tangente de la hélice a la normal común a las líneas oblicuas. La tangente describe una hélice derecha (A) o izquierda (A) con respecto al
eje y define así la quiralidad de la configuración. I-10.7.2.4 Aplicación a los complejos octaédricos bis(didentados) La Figura I—l0.3(a) representa una
orientación habitual de una estructura octaédrica tris(didentada), proyectada sobre un plano ortogonal al eje temario de la estructura. La parte (b) muestra la
misma estructura orientada de modo que resalte la correlación de rectas oblicuas entre un par de anillos quelato, que puede usarse para definir la quiralidad.
Resulta claro en (c) que puede utilizarse el mismo convenio para los complejos cis-bis(didentados), cis-[M(AA)2b2]"*. Los dos pares de anillos quelato
definen las dos líneas inclinadas que, a su vez, definen la héli- ce y la quiralidad de la sustancia. El procedimiento es exactamente el mismo que el descrito
para el caso de los tris(didentados), aunque sólo hay ahora un par de anillos quelato. W W b W h (a) (b) (c) Figura I-l0.3 Dos orientaciones de una estructura
tris(didentada), (a) y (b), que indican la relación quiral entre dichas dos especies y la estructura bis(didentada), (c). 184
43. 43. I-10.7.2.5 Aplicación a las conformaciones de los anillos quelato Con objeto de asignar la quiralidad de la conformación de un anillo, la línea AA de la
Fig. I-10.2 se define como la línea que une los dos átomos coordinados del anillo quelato. La otra línea BB es la que une los dos átomos del anillo vecinos de
cada uno de los átomos coordinados. Estas dos líneas inclinadas definen una hélice en la forma ya vista. La tangente describe una héli- ce derecha (ü o
izquierda (Á), con respecto al eje, y define así la conformación, de acuerdo con el convenio dado en la Figura I-10. l. Disposiciones no helicoidales pueden
originar también quiralidad cuando se considera la identidad química de los átomos. Por ejemplo, las conforrnacio- nes de silla y bote de los anillos quelato
de seis miembros no son quirales. Sin embargo, si los dos átomos dadores no son iguales, el anillo quelato es quiral. Está claro que los principios expuestos en
la Sección I-10.7.2.l no son aplicables en tales casos. Puede apreciarse la relación entre el convenio de la Figura l-l0.2 y la representación usual de la
conformación de un anillo quelato, comparando las Figuras I-10.2 y I-lO.4 H _N _ H _N H M M’ N H N H H ta) (b) Figura I-l0.4 Anillos quelato de
conformación 6: (a) de 5 miembros y (b) de seis miembros. l-10.7.3 Símbolos quirales basados en la secuencia de prioridades I- 10.7.3. l Generalidades La
secuencia de prioridades usada para la descripción de la quiralidad de los átomos de carbono se expuso en la Sección I-10.7.l. Pueden extenderse fácilmente
los mismos principios a geometrías distintas de la tetraédrica [véase M. F. Brown, B. R. Cook, y T. E. Sloan , Inorg. Chem. , 7, 1563 (l978)]. Está claro que no
hay necesidad de alterar las reglas para tratar los complejos metálicos tetraédricos. Sin embargo, para evitar confusiones y resaltar los aspectos singulares del
sistema de secuencia de prioridad cuando se aplican a los poliedros de coordinación, los símbo- los R y S se reemplazan por C y A al aplicarlos a otros
poliedros. También queda claro que no se necesita una notación altemativa para complejos quelato cuando la convención de las rectas inclinadas no presente
ninguna de ambigüedad. E] procedimiento para llegar las prioridades de los átomos coordinados se detalló en la Sec- ción I-I0.5.3.l I-10.7.3.2 Símbolos
quirales para las estructuras bipiramidales trigonales Se aplica el mismo procedimiento que para el tetraedro, pero modificado por la presencia de un único eje
principal. La estructura se orienta de modo que el observador mire hacia abajo por el eje principal, con el ligando de mayor prioridad más cercano al
observador y, consecuente- mente, con el ligando axial de prioridad menor más allá del átomo central. Con esta orientación, 185
44. 44. se examina la secuencia de prioridad de los tres átomos coordinados en el plano trigonal. Si la secuencia de mayor a menor prioridad va en sentido
horario, se asigna el símbolo C (clockwise). Inversamente, si la secuencia de mayor a menor prioridad (de menor a mayor índice numérico) es antihoraria, se
asigna el símbolo A (anticlockwise). Ejemplos: l. Símbolo qui-ral: C 2. Símbolo quiral: A I-10.7.3.3 Símbolos quirales para las estructuras piramidales
cuadradas Para las estructuras de pirámide tetragonal se usa un procedimiento similar al descrito en la Sección I- l0.7.3.2. El poliedro se orienta de modo que
el observador mire a lo largo del eje C4, desde el ligando axial hacia el átomo central. La secuencia de prioridad da una quiralidad C para un decrecimiento
horario de la prioridad (aumento de los números). Ejemplos: l. Símbolo quiral: C 2. Símbolo quiral: A I-10.7.3.4 Símbolos quirales para los complejos
octaédricos El sistema basado en la secuencia de prioridad es más útil en los casos difíciles de manejar por el método de las rectas oblicuas. Sin embargo, los
índices de configuración (Sección I- 10.5.3) proporcionan una base para generar la secuencia de prioridad en cualquier complejo octaédrico, y el sistema A/ C
puede aplicarse con carácter general. El símbolo de quiralidad se obtiene como para la pirámide cuadrada, excepto que el eje principal es el que contiene a]
átomo coordinado de prioridad 1 según CIP, y que los átomos en el plano de coordinación ortogonal se miran desde el ligando que posee la máxima prioridad
(prioridad CIP l). Los símbolos quirales C y A se obtie- nen como para el sistema tetragonal (Sección I-l0.7.3.3). 186
45. 45. Ejemplos: l. Símbolo quiral: C 2. Símbolo quiral: A 3. Símbolo quiral: C El ejemplo 4 representa el compuesto [CoBr2(NH3)¡(en)]* que tiene el símbolo
poliédrico 0C-6 y el índice de configuración 32. El símbolo quiral es C. Ejemplo: 4. El ejemplo 5, representa el complejo [RuCl(C0)H(PMe2Ph), ]2* que
tiene el descriptor este- reoquímico 0C-6-24-A. El ligando cloro tiene prioridad 1. Ejemplo: 5. + O Cl c j PMezPh R/ z / u‘ __ H l PMe¡Ph PMe¡Ph La
asignación para ligandos polidentados se ilustra en el ejemplo 6. Se usa el convenio de primas desarrollado en la Sección I-l0.6.3.2. 187
46. 46. Símbolo quiral: A I-10.7.3.5 Símbolos quirales para las estructuras prismáticas trigonales Para un sistema de prisma trigonal, el índice de configuración
deriva de los números de prioridad CIP de los átomos coordinados opuestos a la cara triangular que contenga el mayor núme- ro de átomos coordinados con
más alta prioridad CIP. El símbolo quiral se asigna mirando el prisma por encima de dicha cara triangular preferente y considerando el sentido de progresión
de la secuencia de prioridad para la cara triangular de menor preferencia. Ejemplos: 1. Símbolo quiral: C 2. Símbolo quiral: A El ejemplo 3 ilustra el uso de
las primas para una estructura no octaédrica. La designación de la quiralidad está determinada por el sistema de asignación de primas a los ligandos. Se utili-
za un equivalente del principio de máxima diferencia trans (Sección I-10.5.3.3). Expresamente, el símbolo l en la cara superior se coloca encima del símbolo
l” de la cara inferior. Esto produ- ce la secuencia indicada y el símbolo quiral C. El descriptor estereoquímico es TPR-6-1”l l ’-C. Ejemplo: o 3- Il / C o ‘en, 3'
Ho o l °C ¡cm II o 3 188
47. 47. I—10.7.3.6 Símbolos quirales para otras estructuras bipiramidales El procedimiento seguido en la bipirámide trigonal es apropiado para otras estructuras
bipiramidales, pero hay una complicación adicional, y es la necesidad de identificar la secuencia lexi- cográficamente más baja en el plano ortogonal. Esta es
la que tiene el número menor en el primer punto donde hay diferencia, cuando se comparan los números, dígito por dígito, de un extremo al otro (véase la
Sección I-l0'.5.4.4). El ejemplo l lleva el indicador estereoquímico PBPY-7-l2-ll’l’33-A. Ejemplo: l- NMe¡ ¡‘S s, ‘ j __, NH, ‘M6’ . _ Sí "í; j NH, c——s oH, '
Me¡N/ I-10.8 COMPLEJOS POLINUCLEARES I-l0.8.1 Generalidades Los compuestos inorgánicos polinucleares existen en un desconcertante conjunto de
tipos estructurales, tales como sólidos iónicos, polímeros moleculares, extensas series de oxoaniones tanto de metales como de no metales, cadenas y ciclos de
no metales, complejos metálicos con ligandos puente y cúmulos (clústeres) homo y heteronucleares. Esta sección trata primordial- mente de la nomenclatura
de los complejos metálicos con ligandos puente y de los clústeres homo y heteronucleares. Los complejos polinucleares pueden tener estructuras tan grandes y
extensas como para que sea impracticable una nomenclatura racional basada en la estructura. Tales estructuras pueden no estar bien definidas o
adecuadamente dilucidadas. La nomenclatura composicional (Sección I-l.3.3.2) es la más conveniente en estos casos. I-10.8.2 Nomenclatura composicional
En la nomenclatura composicional, los nombres aportan poca información estructural y su función principal es dar las proporciones estequiométricas de los
diversos componentes. Los ligandos se citan en el orden alfabético usual, con los prefijos numéricos adecuados. Los ligandos puente, en tanto puedan
especificarse, se indican con la letra griega p, delante del nombre del ligando y separados con un guión. Su nombre completo, p. ej. p-cloro, se separa del resto
con guiones, como en ammin-p-cloro-cloro, etc. , o por medio de paréntesis si se trata de ligandos más complicados. Si el ligando puente aparece más de una
vez y se emplean prefijos multiplicativos, se modifica la presentación como en tri-p-cloro-cloro o, si hay ligandos más complicados, bisor-difenilfosfuro),
etc. El número de centros de coordinación unidos por un ligando puente, o índice del puente, se indica con un subíndice a la derecha, p", siendo n 2 2. El
índice del puente 2 normalmente no se indica. Los ligandos puente se dan en orden alfabético junto con los 189
48. 48. otros ligandos, pero un ligando puente se cita delante del no puente semejante, como en di-p- cloro-tetracloro. .. Los puentes múltiples se indican en orden
de complejidad decreciente, como en pg-oxo-di-p -oxo-trioxo. .. Para los nombres de ligandos que requieren signos de inclusión, la letra p va dentro de ellos
(Nota 10k). Los átomos centrales se citan en orden alfabético detrás de los ligandos (ejemplo 2). El número de átomos centrales de un mismo tipo, si es mayor
de uno, se indican con un prefijo numérico (ejemplo l). Para tales especies aniónicas, se añade el sufijo -ato y el número que indica la carga del ion va detrás
de la relación de los átomos centrales; en tal caso, la relación de átomos centrales se pone entre paréntesis (ejemplo 3). Ejemplos: 1. [Rh3H3{P(OCH3)3}s]
trihidrurohexakis(trimetilfosfito)trirodio 2. [CoCu2Sn(CH3){p-(C¡H3O¡)]¡(C5H, )] bis(p-acetato)(ciclopentadienil)(metil)cobaltodico- breestaño 3.
Fe2Mo¡S4(C¿I-l, S)4]“ tetrakis(bencenotiolato)tetratio(dihierrodimolibde- . no)ato(2—) I-10.8.3 Nomenclatura estructural I-l0.8.3.l Entidades dinucleares
Los ligandos puente se indican de la misma forma que en la nomenclatura composicional, salvo que la simetría de la entidad permita formar nombres más
simples, modificando las por- ciones simétricas del nombre con prefijos multiplicadores. Ejemplos: l. [{Cl'(NH3)5}2([. l-(OH)]Cl5 pentaclomro de p-hidroxo-
bis(pentaammincromo)(5+) 2. [[PtCl{P(C¿Ií5)3}]2(p-Cl)¡] di-p-cloro-bis[cloro(trifenilfosfrna)platino] 3. [{ Fe(NO)}2{p-P(C¿H, )2}2] bis-(p-
difenilfosfuro)bis(dinitrosilhierro) Los enlaces metal-metal pueden indicarse en los nombres poniendo entre paréntesis los sím- bolos de los metales, en
cursiva y separados por un guión largo, y colocados detrás de la relación de átomos centrales y delante de la carga iónica. Ejemplos: 4. [Br4ReReBr4]2'
bis(tetrabromorenato)(Re—Re)(2—) 5. [Mn¡(CO)¡0] bis(pentacarbonilmanganesoXMn-Mn), o decacarbonildimanganesdMn-Mn) Nota 10k. La posición del
indicador de puente p y su lugar dentro del signo de inclusión del ligando, difiere de la dada en la Sec- ción I-l0.8.4 para los polímeros de coordinación de
rama única. 190
49. 49. I-10.8.3.2 Entidades dinucleares asimétricas Las entidades de coordinación dinucleares pueden ser asimétricas, ya sea por estar presen- tes diferentes tipos
de átomos metálicos, o por la diferente forma del enlace sobre átomos iguales, o por ambos motivos. Las entidades heterodinucleares se numeran a partir de
las prioridades de los átomos centrales dadas en la Tabla IV, donde la prioridad aumenta de derecha a izquierda, dando el número l al átomo de mayor
prioridad, aunque su nombre se cite en orden alfabético. Las entidades asimétricas homo-dinucleares se numeran como sigue: el átomo central que da el
menor conjunto de localizadores para los ligandos en el primer punto de diferencia, es el priori- tario (para casos simples, esto corresponde al átomo central
con el mayor número de ligandos); si este criterio fallara, se establece la prioridad con el orden alfabético de los ligandos. El átomo central con el mayor
número de ligandos, cuyas letras iniciales están delante en orden alfabéti- co, recibe el número l. Donde sea necesario, se usa el símbolo kappa, K‘, con los
símbolos atómicos de los átomos dadores en bastardilla, para indicar los átomos coordinados y su distribución. Los puentes y la distribución asimétrica de los
ligandos se indica por medio del localizador numérico del átomo central al que va unido el ligando. El localizador numérico del átomo central se coloca
delante de la K. Así, (bencenotiolato-l KS) indica que el átomo de azufre del bencenotiolato está unido al átomo central número l. Para señalar el número de
átomos coordinados equivalentes unidos al átomo central especificado, se emplea un superíndice numérico a la derecha. Ejemplo: 1 2 1. [(CO)5Re—
Co(CO)4] nonacarbonil-l K5C,2 x“C-cobaltorenio(Co—Re) Un ligando puente se indica con el prefijo p, y si el puente se establece por medio de áto- mos
diferentes del mismo grupo, los localizadores y símbolos de los átomos coordinados de los ligandos se separan con dos puntos, p. ej . , p-nitrito-l KN:2KO-.
En general, la jerarquía de los signos es , < : < ; pero en este contexto se usan los dos puntos (: ) sólo para indicar el puente. Así, en el ejemplo 6 siguiente,
aparecen la coma y el punto y coma, ya que no hay puente en que deba aplicarse la jerarquía de los signos. Ejemplos: r 2 2- [[IrC12(C0) í P(C6Hs)3 l
2131801)] carbonil- 1 KC -tricloro-l K¿Cl,2 xCl-bisfirifenilfosfina-l KP)iridiomercurio(Hg—Ir) 3- [Cr(NH3)s(II-0H)Cr(NH3)4{NH2(CH3)llCls pentacloruro
de nonaammin-p-hidroxo-(metanamina)dicromo(5+) 4. l{C0(NH3)3l201-0H)2(IJ-N02)]Bfs tribromuro de di-p -hidroxo-p -nitrito- tdV: K0-
bis(triammincobalto)(3+) l 2 5- l Í C0(NH3)3 l 01‘N02)(}"0H)2 l C°(CsHsN)(NH3)2 l lBïs tribromuro de p-nitrito-l lrNz2 KO-di-p-hidroxo-pentaammin- 1
¡(“M2 xzN-(piridina-Z tdV)dicobalto(3+) l9l
50. 50. l 2 6- [Cl(2»2"bPY)(H20)(fl'0H)2Cl1(2.2'-Ï>PY)(S04)] acuo- 1 K0-bis(2,2'-bipiridina)-1 ¡(“N1 , N' ’ ;2 KQN] , N"-di-p-hidroxo- [sulfato(2-—)2 K0]-
diC0bre(II) 7- ll CU(C5HsN) l 201 'C2H3O2)4l tetrakis(p-acetato- K0: K0 ')bis[(piridina)cobre(n)] 1 2 8. [NiCl(NH3)4Cl {p—(C¡I-I3OS)
}NiCl2(NH3)3Cl2] heptaammin-lx4N,2ic3N-tricloro-1 KCl,2x3Cl-(u-tioacetato-2x0:1 Ió‘)diníquel 9. El isómero del anterior con el tioacetato unido de forma
opuesta. heptarnmin- l ¡(‘N ,2 tc3N-tricloro- l KC l ,2 ¡(‘Cl-(p -tioacetato- 1 K0:2 KS)diníquel. I-10.8.3.3 Estructuras trinucleares y superiores La
nomenclatura estructural para entidades polinucleares más complejas se basa en la des- cripción de la unidad estructural central o fundamental y en un método
lógico para numerar los átomos. En este sentido, sólo se toman en consideración los átomos metálicos. Para describir la unidad central estructural, o UCE, en
los clústeres (cúmulos) no lineales se han usado tradicio- nalmente infijos indicadores, tales como tetraedro y dodecaedro. Sin embargo, la síntesis quí- mica
ha avanzado hoy mucho más allá del limitado conjunto de UCE asociadas con este uso (véase más adelante). Por ello, estos indicadores deben usarse sólo en
casos sencillos. Para los poliedros poliboránicos totalmente triangulares (deltaedros) se han desarrollado descriptores de UCE y un sistema de numeración
más completos, el sistema CEP [J . B. Casey, W. J. Evans y W. H. Powell, Inorg. Chem. , 20, 1333 (1981)]. Los indicadores CEP son altemati- vas
sistemáticas para los poliedros totalmente triangulares (deltaédricos) y se incluyen en la Tabla I-10.8 Tabla I-10.8 Descriptores estructurales Número de
átomos Descriptor Grupo puntual Indicador CEP en la UCE 3 triángulo D 3,, 4 cuadro D4, 4 tetraedro T, [Td -(13)-A“-closo] 5 D 3,, [D 3,, -( 1 3 1 )-A°-
closo] 6 octaedro 0,, [0,, -(14l)-A3-clos0] 6 triprismo D 3,, 8 antiprismo S6 8 dodecaedro D” [D¡¿-(2222)-A°-closo] 8 hexaedro (cubo) 0,, 8 icosaedro 1,, [Ih-(
155 l )-A2°-closo] 192
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