Obtención de ácido benzoico y alcohol bencílico a partir

de la hidrólisis básica del benzaldehído

Bustamante José, Hernández Jeanfranco

Laboratorio de Química Orgánica. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología. Universidad de

Carabobo. Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. Freddy Ocanto

Resumen

El objetivo es realizar la síntesis de ácido benzoico y alcohol bencílico a partir de benzaldehído e hidróxido de potasio, en
la cual se lleva a cabo una reacción denominada reacción de Cannizzaro. El benzaldehído fue mezclado con una solución
concentrada de hidróxido de potasio y sometido a calentamiento por reflujo. Los productos obtenidos se separaron por
extracción ácido-base. Al ácido se recristalizó y se le midió punto de fusión y equivalentes de neutralización. Al alcohol
se le vaporizó el solvente y se secó con sulfato de sodio anhidro, luego se le midió el índice de refracción, punto de
ebullición y se llevaron a cabo pruebas químicas de identificación. Los rendimientos obtenidos del ácido y el alcohol
fueron de 57,30 y 85,43% Respectivamente.

Abstract

The aim was to synthesise benzoic acid and benzyl alcohol by means of benzaldehyde and potassium hidroxide, which is
carry out by a reaction called Cannizzaro’s reaction. Benzaldehyde was mixed with a concentrate solution of potassium
hidroxide through heating by reflux. Products obtained were separated by acid-base extraction. The acid was
recrystallised and then was determined the freeze point and neutralization equivalents. The alcohol solvent was
vaporizing and drying with sodium Sulphate anhydrous. Then, was determined the refractive index, boiling point and
were carried out identification chemical tests. The Yields obtained for benzoic acid and benzyl alcohol were 85.43 and
57.30% respectively.

INTRODUCCIÓN
Los compuestos con un grupo carbonilo como los
aldehídos o las cetonas reaccionan en condiciones básicas
produciendo condensaciones aldólicas, sin embargo,
cuando el grupo carbonilo no presenta hidrógenos alfa,
en las mismas condiciones, se produce la denominada
reacción de Cannizzaro, llamada así por su descubridor
Stanislao Cannizzaro, quien la descubrió en 1853 1.
Durante la reacción, el grupo OH- ataca
nucleofílicamente al carbono del grupo carbonilo
formando un intermediario tetraédrico, y este a su vez
desprende un ión hidruro como grupo saliente, el cual se
dirige a otra molécula del aldehído. El resultado neto es
una reacción de dismutación o donde ocurre a su vez una
oxidación y reducción del mismo compuesto en un
carboxilato y un alcohol2. Mostrando además, la
participación de dos moléculas del aldehído. La reacción
general de Cannizaro es:
2 RCHO + OH- RCOO- + RCH2OH (1)
Y el mecanismo de reacción de este tipo se observa en la
figura 1. Éste modo de síntesis es poco viable ya que el
rendimiento del alcohol como del carboxilato sólo puede
alcanzar un 50%. Llevando a cabo dicha reacción con
benzaldehído e hidróxido de potasio se puede obtener
Alcohol bencílico y benzoato de potasio, el cual éste
último por hidrólisis ácida se puede obtener ácido
benzoico.
También se puede llevar a cabo mediante el uso de
etóxidos en medio alcohólico, pero éstos forman ésteres
en vez de carboxilatos2:
2 RCHO + R'O- RCOOR' + RCH2O- (2)
Durante esta reacción puede ocurrir, dependiendo de la
basicidad del solvente, una reacción ácido base entre el

1 Laboratorio de Química Orgánica | [Recibido el 8 de Mayo del 2010]

Síntesis de acido benzoico y alcohol bencílico.Facyt-UC
alcóxido del aldehído y el solvente, produciendo un
alcohol proveniente del solvente.
Reducción
HO H
R O
Oxidación -
R O H R
-
H separación de los productos obtenidos por extracción
OH O ácido-base empleando éter dietílico como solvente,
O -
R OH O Tabla 1. Masa de hidróxido de potasio y volumen de benzaldehído
R OH H +
-
O R H O
H Reactivo
Reacción ácido-base Alcohol Carboxilato
Figura 1. Mecanismo de reacción general de la síntesis de Cannizzaro.
(Elaborado usando ChemSketch11)
Entre los usos de los productos obtenidos destacan, para
el ácido benzoico, como preservante de alimentos y
precursor de diversas síntesis3. El alcohol bencílico es
usado como solvente en tintas, pinturas, lacas y resinas.
Además se emplea en la síntesis de agentes saborizantes,
usados en las industrias el jabón y perfumería4.
Sin embargo la síntesis de estos productos a nivel
industrial no se lleva a cabo mediante la reacción de
Cannizzaro. La síntesis industrial del ácido benzoico se
lleva a cabo mediante la oxidación del tolueno con
permanganato de potasio o ácido nítrico5:
CH3 COOH
HNO3
La síntesis industrial del alcohol bencílico se realiza con..
En la presente práctica se sintetizaron ácido benzoico y
alcohol bencílico, a partir de la hidrólisis básica del
benzaldehído.
METODOLOGÍA
Reactivos y materiales: Se emplearon Benzaldehído
grado reactivo marca Scharlau. El KOH al 85%, éter
dietílico al 99,5% y Sulfato de Sodio Anhidro al 99%
marca Riedel-de Häen. Para la identificación de los
productos soluciones de: indicador universal, anhídrido
Crómico, dinitrofenilhidrazina, NaOH 1N y HCl 5%,
proporcionados por el laboratorio de orgánica.
Fusiómetro marca Electrothermal. Para las mediciones
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del índice de refracción se empleó refractómetro de
Abbe.
Procedimiento: se mezclaron las cantidades de reactivos
mostrados en la tabla 1 y se sometió a reflujo durante
una hora y media. Al culminar el reflujo se procedió a la
realizando tres extracciones con el mismo.
R empleados en la síntesis.
Volumen Masa
(V±0,5) mL (m ± 0,0001)g
KOH — 3,0009
Benzaldehído 3,5 —
La solución etérea fue secada con sulfato de Sodio
anhidro, se filtró y luego se evaporó el solvente para
obtener al alcohol bencílico. A la solución acuosa se le
añadió HCl al 5% y luego se dejó enfriar en baño de
hielo. Se filtró el precipitado obtenido al vacio y por
último al filtrado se le recristalizó empleando agua. Se
pesaron los productos obtenidos cuyos valores se
observan en la tabla 2.
Tabla 2. Masas de alcohol bencílico y ácido benzoico obtenidos en la
síntesis
Masa
Reactivo
(m ± 0,0001)g
Ácido Benzoico 1,9787
(3) Alcohol Bencílico 1,0830
De las pruebas de confirmación de productos, al alcohol
se le midió el índice de refracción, el punto de ebullición
y se confirmó la presencia del alcohol con la prueba del
anhídrido crómico. Para el ácido se le midió el punto de
fusión, se realizó la prueba con indicador universal y se
llevó a cabo la determinación de los equivalentes de
neutralización empleando NaOH 1N. El procedimiento
de equivalentes de neutralización se detalla en el
procedimiento 2310-B de la Standard Methods6.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En presencia de bases, los aldehídos y cetonas con
hidrógenos alfa sufren condensaciones aldólicas2, sin
embargo, cuando un aldehído no posee hidrógenos alfa
sufre una dismutación. El benzaldehído, que no posee
hidrógenos alfa, en presencia de hidróxido de potasio, se
2

lleva a cabo la producción de benzoato de potasio y
alcohol bencílico (4). Las condiciones que permitieron
llevar a cabo la reacción fueron una concentración
elevada de base, una temperatura superior a los 80°C y
un tiempo de reacción mayor o igual a una hora y media.
- +
CHO COO K CH 2OH
2 +
KOH + Experimental
De los productos obtenidos, el benzoato de potasio es
soluble en agua, mientras que el alcohol bencílico no lo
es (s = 42,9mg/L)4, por lo que se procede a separar el
carboxilato del alcohol mediante extracción empleando
éter dietílico como solvente orgánico. Luego de la
separación de las fases se llevaron a cabo los
procedimientos de purificación de cada producto.
Tratamiento y caracterización de la fase orgánica: A
la fase orgánica se le trató con sulfato de sodio anhidro
para eliminar trazas de agua presente, se filtró por
gravedad, realizando pequeños lavados con éter. Se
evaporó el solvente y se procedió a pesar el alcohol
obtenido.
Entre las pruebas de caracterización del alcohol
realizados están, la medición del punto de ebullición por
el método Thiele explicado en Shriner7, procedimiento C,
donde se obtuvo un valor de 204°C. Se midió el índice de
refracción obteniendo un valor de 1,5325 (calculado para
20°C). Se le hizo prueba de alcoholes con anhídrido
crómico, un fuerte agente oxidante que reacciona
rápidamente con alcoholes primarios y secundarios (5),
sin restricciones del peso molecular8.
3RCH2OH + 4CrO3 + 6H2SO4 (5)
3RCO2H + 2Cr2(SO4)3 + 9H2O
Como resultado se observó una turbidez de color verde
indicando la reducción del cromo a +3, el cual forma un
complejo acuoso cromóforo. Los aldehídos también dan
prueba positiva al anhídrido crómico. Para verificar la
ausencia de benzaldehído, se realizó la prueba con 2,4-
dinitrofenilhidrazina, el cual reacciona con aldehídos y
cetonas (6), pero con alcoholes no8.
HN NH2
O 2N
NO 2
R R
+ O N NH NO 2
R' R'
NO 2
Los aldehídos y cetonas producen con 2,4-
dinitrofenilhidrazina, dinitrofenilhidrazonas que son
insolubles. Una prueba positiva de benzaldehído sugiere
una precipitación del 2,4-dinitrofenilhidrazona del
benzaldehído. En el resultado de la prueba no se observó
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Síntesis de acido benzoico y alcohol bencílico.Facyt-UC
precipitación, lo cual sugiere una reacción casi total del
benzaldehído. Los resultados de la caracterización del
alcohol con respecto a los valores teóricos o de
referencia, están resumidos en la tabla 3.
Tabla 3. Parámetros fisicoquímicos medidos al alcohol bencílico y
valores de referencia
Valor Valor
(4) Parámetro
Teórico8
Físicos
Pto. Eb. (°C) 204 205,31
I. Refracción20 1,5325 1,5396
Químicos Observación Criterio
Anhídrido C. Color Verde Positivo Alcohol
La masa total obtenida del alcohol bencílico fue de
1,0839g, con un rendimiento del 57,3%. La razón del
rendimiento bajo puede deberse a que el alcohol
bencílico no es completamente insoluble en el agua y
pudo haber pérdidas durante la extracción. También
pudieron ocurrir pérdidas de alcohol durante la filtración,
donde el alcohol pudo haberse absorbido en el papel de
filtro. Con respecto a la pureza, la comparación de los
parámetros físicos demuestra una alta pureza. Para
comprobar la misma, es necesario realizar más pruebas
como densidad y análisis de derivados7.
Tratamiento y caracterización de la fase acuosa: La
fase acuosa fue tratada con ácido clorhídrico al 5% con el
objetivo de generar el ácido benzoico a partir del
benzoato de potasio:
- +
COO K COOH
(7)
+ HCl + KCl
Éste a su vez es insoluble en agua (s = 0.34g/100g)3, lo
que sólo requiere filtración al vacío para la separación,
realizando lavados con ácido al 5%. Se secó y luego se
procedió a recristalizar empleando agua como solvente.
Una vez recristalizado, se pesó el producto obteniendo
una masa de 1,9787g.
+ H2O (6)
Entre las pruebas de caracterización realizadas al ácido se
encuentran la medición del punto de fusión, el cual se
obtuvo un valor de 121°C. Entre las pruebas químicas
resalta la prueba del indicador universal. Al añadir unas
pequeñas gotas de indicador universal en una solución
preparada del ácido me generó una coloración roja,
indicando un medio ácido provocado por el producto.
Síntesis de acido benzoico y alcohol bencílico.Facyt-UC
Otra prueba química realizada fue el de equivalentes de
tituló con una solución de hidróxido de sodio 0,10106N;
obteniendo un volumen de 16,4mL. Con este resultado,
se obtuvo unos equivalentes de neutralización de 121,1.
Lo cual me indica una pureza del 99,26%. Esto es
indicativo de una alta pureza, sin embargo, se obtuvo un
porcentaje de rendimiento del 85,43% producido por
pérdidas durante el paso de síntesis a la separación por
extracción, pérdidas durante la primera filtración y
pérdidas durante la recristalización. Hay que tomar en
cuenta que, mientras más pasos conlleve un
procedimiento de purificación, mas pérdidas se producen.
Los resultados de la caracterización se resumen en la
tabla 4.
Tabla 4. Parámetros físicoquímicos medidos al alcohol bencílico y
valores de referencia
Valor Valor
Parámetro
Experimental Teórico8
Físicos
Pto. Fusión (°C) 121 122,35
Químicos
Eq. N. (g/mol) 121 122,122
CONCLUSIONES
Por medio de la vía de síntesis de Cannizzaro se logró
sintetizar ácido benzoico y alcohol bencílico con unos
porcentajes de rendimiento de 87,43 y 57,30%
respectivamente. Las pruebas de caracterización
realizadas a cada uno de los productos obtenidos indican
alta pureza. También se considera reacción total por parte
del benzaldehído ya que las pruebas realizadas con 2,4-
dinitrofenilhidrazina indicaron ausencia de aldehídos.
[Recibido el 8 de Mayo del 2010] | Laboratorio de Química Orgánica
neutralización, el cual se pesaron 0,20034g del ácido y se
REFERENCIAS
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entsprechenden Alkohol. Liebigs Annalen 88: 129-
130. doi:10.1002/jlac.18530880114
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database.
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/243#se
ction=Solubility
4. NIH. National Institute of medicine. Pubchem open
database
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/benzyl
_alcohol#section=Flash-Point
5. Wade, L. 2004. Química Orgánica. 5ta Edición.
Pearson Prentice Hall. Pág. 913.
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