Tendencias en Procesos de Refinación y FCC -

Nuevas tendencias de catalizadores y Aditivos

Tópicos Selectos de Procesos

de Refinación

Lima, Abril de 2006

 ESQUEMA DE PROCESAMIENTO
(Proyecto de Modificaciones)

Hidrogeno
Reformación GLP
CRUDO
Catalitica S-R GASOLINAS
Gasolina
Nafta
C3/C4 Reformada
Liviana Hidro
Unidad Nafta Pesada Tratamiento
Destilación
primaria Alquilación

Kerosene/Turbo
KEROSENE
UDP Diesel /TURBO
Planta de C3/C4
Hidrógeno
H2
Hidrocraqueo
de Gasóleos
Unidad DIESEL
LVGO
Destilación
al vacío Hidro DIESEL
HVGO Tratamiento
UDV S. WAX

F.VACIO
Unidad
Unidad de Craqueo
conversión Catalítico
CRUDO de fondos
REDUCIDO UCC
IQUITOS RESIDUAL

Gas Acido de:

U Recuperación AZUFRE
Unidad existente Unidades existentes y
Nuevas Unidades de Azufre SOLIDO
ampliada y modificada unidades nuevas
 Reformación catalítica

El reformado catalítico es un proceso químico utilizado en la refinación del petróleo. Es

fundamental en la producción de gasolina. Su objetivo es aumentar el número de octano de
la nafta pesada obtenida en la destilación atmosférica del crudo. Esto se consigue mediante
la transformación de hidrocarburos parafínicos y nafténicos en isoparafínicos y aromáticos.
Simultáneamente en las reacciones se produce hidrógeno, que se utiliza en la misma
refinería en los procesos de hidrotratamiento.

Para ello se utilizan altas temperaturas (490-530ºC), presiones moderadas (10-25 bar) y
catalizadores sólidos de platino y otros metales nobles soportados sobre alúmina.

Descripción del proceso:

Las unidades de reformado catalítico constan generalmente de tres secciones

fundamentales:

• Desulfuradora de nafta
• Reformado catalítico propiamente dicho
• Estabilización y fraccionamiento

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 Desulfuradora de Nafta

Tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrógeno de la nafta pesada. Es imprescindible

dado que son venenos para el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con
hidrógeno.

La unidad consta de depósito y bomba de carga, tren de precalentamiento, horno,

reactor en lecho fijo con catalizador sólido tipo cobalto/molibdeno sobre alúmina. El
efluente del reactor, una vez recuperada parte de su energía en el tren de
precalentamiento de la carga, se enfría en un aerorrefrigerante y se envía al separador
de alta presión.

De allí pasa a la columna de stripping donde se eliminan por cabeza los gases producto
de la reacción (SH2, NH3, H2O). La nafta pesada desulfurada sale por el fondo de la
columna de stripping y es alimentada a la unidad de reformado propiamente dicha

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 Estabilización y Fraccionamiento

•El producto líquido se estabiliza en una columna, separándose en ella el gas y

LPG que salen por cabeza y el reformado, que sale por fondo. Este reformado tiene
un contenido en benceno alto, en torno al 5%, por lo que es muy frecuente que se
fraccione obteniendose un reformado ligero, un concentrado bencénico y un
reformado pesado.

El benceno es un compuesto cancerígeno y que la legislación de la mayoría de los

países limita en la gasolina comercial. Por tanto el concentrado bencénico se vende
como materia prima petroquímica mientras que los reformados ligero y pesado son
usados como componentes mayoritarios de la gasolina producida en la refinería.

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 Hidrotratamiento

El proceso de hidrotratamiento consiste en tratar un corte de petroleo; bajo cierta presión

de hidrógeno en presencia de un catalizador sólido.

Este proceso, tiene dos funciones básicas:

1. Mejorar los productos terminados en lo referente a calidad y emisiones

(particularmente en contenido de azufre)

2. Preparar cargas para otras unidades de conversión y proceso en la refinería

(isomerización, craqueo catalítico, hidrocraqueo) en los cuales los catalizadores son
sensibles a las impurezas: azufre para catalizadores metálicos, nitrógeno para
catalizadores ácidos y metales para todos los tipos.

6

Unidades diseñadas para mejorar
calidad y reducir emisiones
Tratamiento de Kerosene:
- Reduce mercaptanos, azufre,
aromáticos
Hidrotratamiento de Gasóleos:
- Reduce azufre, nitrógeno,
aromáticos y olefinas
- Aumenta número de cetano y
estabilidad térmica
Hidroterminado de lubricantes
- Reduce azufre, carbon
conradson (CCR).
- Mejora color y estabilidad a la
oxidación.
Hidrotratamiento
Unidades diseñadas para Pretatamiento
de carga para otros procesos.
Hidrotratamiento de nafta:
- Prepara la carga para
isomerización y reformado catalítico
- Reduce azufre, nitrogeno y olefinas
Cargas para cracking catalítico (ej
UNIBON)
- Reduce azufre, nitrogeno, olefinas,
poliaromáticos, metales y CCR
- Incrementa Contenido de
hidrógeno, craqueabilidad
- Incrementa conversión, reducción
de impurezas (azufre) en productos,
baja emisiones SOx y Nox
Cargas para hidrocraqueo
- Reduce nitrógeno (< 10 ppm) y el
contenido de aromáticos.
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 Alquilación

El proceso de alquilación es una síntesis química por medio de la cual se unen

olefinas ligeras (propileno y/o butenos producidos en el proceso FCC) con isobutano.
Al resultado de la síntesis se le denomina alquilato o gasolina alquilada, producto
constituido por componentes isoparafínicos cuyos puntos de ebullición se ubican
dentro del intervalo de la gasolina.

En sus inicios el proceso tuvo como objetivo obtener un combustible aplicable a

aviones de turbohélice, y aumentar el rendimiento degasolina a partir de las diversas
corrientes ligeras producidas en la refinería, pero actualmente su objetivo es producir
una fracción cuyas características tanto técnicas (alto octano) como ambientales
(bajas presión de vapor y reactividad fotoquímica) la hacen hoy en día, uno de los
componentes más importantes de la gasolina reformulada.

La alquilación es un proceso catalítico que requiere de un catalizador de naturaleza

ácida fuerte, y se utilizan para este propósito ya sea ácido fluorhídrico o ácido
sulfúrico.

8
 ALQUILACION

DE LAS
CRACKING S
C4 / C4=
O
D
C4 de
A
Topping REACCION
SECCION DE
CON H2SO4
REFRIGERAC.
(50 - 60 F)
D nC4
E
S IC4 ALKILATO
DE I SECCION
DE MOTOR
CAMPO S
I C4 O LAVADO CON FRACCIO
NAMIEN. ALKILATO DE
B SODA AVIACION
U
T

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 Viscorreductora

•Es un proceso de descomposición de fondos de vacío, a través de una exposición

a altas temperaturas para producir gases y líquidos más livianos (Nafta y/o
gasoleos). El producto fondo se denomina BREA. El proceso permite disminuir el
consumo de ALC dado que reduce la viscosidad de la carga.
GASES ( 1% )

V NAFTA 56 OCT
( 16 % )
I
S
C
O GASOLEOS ( 31 % )
FONDOS
R
VACIO

BREA ( 52 % ) HACIA
COMBUSTOLEO

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 Hidrocraqueo de gasoleos

• Dependiendo de los objetivos escogidos con respecto a la calidad del producto y el

grado de conversión, se conocen dos tipos de hidrocraqueo: ligero (Mild hydrocracking)
y convencional. Los dos procesos son similares en cuanto a las reacciones químicas
que ocurren, sin embargo la presión de hidrógeno más baja en el hidrocraqueo ligero,
dá como resultado diferencias en los rendimientos y distribución de productos (ej. la
cantidad de destilados es inferior)

• El hidrocracking, como el craqueo catalítico es usado para convertir cortes pesados, a

diferentes condiciones. El craqueo catalitico requiere altas temperaturas (superiores a
500°C), bajas presiones y no utiliza hidrógeno. Esto conlleva a un a desactivación muy
rápida del catalizador requiere una regeneración continua del catalizador.

• El hidrocracking trabaja a temperaturas relativamente bajas (350 a 430°C), utilizando

hidrógeno a alta presión (60 a 150 bar); ésto limita el carbón depositado sobre el
catalizador y permite usar una tecnología de cama fija que pueda usarse con ciclos de
entre uno y tres años.

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 Hidrocraqueo Hidrocraqueo Ligero
Convencional
Destilados de vacío Destilados de vacío
Gasóleos de procesos Gasóleos de procesos de
Cargas
de conversión conversión
Residuos desasfaltados Residuos desasfaltados
Propano, butano, nafta, Kerosene,
kerosene, diesel, bases Diesel (20-40% wt)
Productos
lubricantes, carga para Carga para cracking
cracking catalítico catalítico (60 a 80% wt)
Condiciones Operacionales
Presión (bar) 100-200 50-80
Temperatura (°C) 350-430 380-440
H2/carga (m3/m3) 800-2000 400-800
Tipo de Reactor Lecho fijo Lecho fijo
Consumo de Hidrógeno
(% wt de carga) 1.4-4 0.5-1.0
Conversión (%wt) 70-100 20-40
Calidad de Productos Buena Aceptable

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 Calidad de
Presión Tipo de Grado de Calidad de
Destilados
parcial H2 Reactor Conversión la Nafta
medios
Hidrocraqueo
80-150 Lecho Fijo Alta Aceptable Buena
convencional
Hidrocraqueo
40-70 Lecho fijo Aceptable Aceptable Aceptable
Ligero
Craqueo Lecho
0 Alta Buena Baja
catalítico fluidizado

• El craqueo catalítico produce una cantidad significativa de gasolina de buena calidad,

pero las caracteristicas de los destilados medios están muy distantes de los
requerimientos en cuanto a contenido de hidrógeno.
•El hidrocraqueo ligero (mild hidrocracking) produce una cantidad significativa de cortes
de destilados de vacío desulfurizado, con un contenido de hidrógeno ligeramente
superior al de la carga inicial, adicionalmente se obtiene un destilado medio de
mediana calidad (cetano 38-42)
•El hidrocraqueo convencional es el único proceso que puede lograr una conversion
completa de cargas pesada sin formación de productos no procesables.

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 Planta de azufre
• El proceso más comunmente conocido para la recuperación de azufre proveniente de
una corriente de H2S es el proceso Claus, mediante el cual se obtienen recuperaciones
de hasta un 95%.
•Fundamentalmente, el proceso consiste en una oxidación catalítica en múltiples
etapas de sulfuro de hidrógeno de acuerdo con esta reacción:
2H2S + O2 2S + 2H2O

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