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Tecnicas de

polimerizacion y
formulacion de los
polimeros.
PRACTICA 1 - POLIMERIZACIÓN
EN EMULSIÓN.

GRUPO: EQUIPO: 3
 KURI TEPOX ZAIRET

Fecha de entrega:
Escuela superior de
Practica 1 – Polimerización en emulsión. Ingeniería Química e
Industrias Extractivas

ÍNDICE

Introducción
Etapas de polimerización en emulsion.

Tabla de datos.

Diagrama experimental.

Analisis de resultados.

Cuestionario.

Conclusiones.

Bibliografia.

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INTRODUCCIÓN.

La reacción química por la cual se obtienen los polímeros se denomina polimerización.


Existen muchas de estas reacciones y son de distintas clases. Pero todas las
polimerizaciones tienen un detalle en común: comienzan con moléculas pequeñas, que
luego se van uniendo entre sí para formar moléculas gigantes. Llamamos monómeros a
esas moléculas pequeñas.

Muchos monómeros, como el estireno, el acrilonitrilo y el cloruro de vinilo son tóxicos,


además de dar lugar a reacciones de polimerización muy exotérmicas. Por tanto, deberán
tomarse las precauciones necesarias para minimizar el contacto con estos compuestos y
para controlar la temperatura de la reacción de polimerización. Existen cuatro técnicas
industriales empleadas en la polimerización de un monómero, la polimerización en masa,
en solución, en suspensión y en emulsión (Solución coloidal en que pequeñas partículas
de un líquido están dispersas en otro líquido) (Tabla 1). Cada una de estas técnicas tiene
condiciones específicas y dan origen a polímeros con características diferentes. Cada uno
de esos métodos tiene sus ventajas y sus inconvenientes.

La definición de emulsión es: "Una suspensión coloidal estable como por ejemplo la leche,
constituida por un líquido inmiscible disperso y retenido en otro líquido por una
sustancia llamada emulsificante".

La polimerización en emulsión es una polimerización heterogénea en medio líquido, que


requiere una serie de aditivos con funciones específicas, como emulgente, que es un
producto que, en pequeñas cantidades, ayuda a formar o estabilizar una emulsión
(generalmente un detergente), soluciones tampón de pH (Mezcla de compuestos utilizada
para mantener el pH constante en una disolución) , coloides, protectores, reguladores de
tensión superficial, reguladores de polimerización (modificadores) y activadores (agentes
de reducción).

Tiene una alta velocidad de reacción y conversión, siendo de fácil control de agitación y

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temperatura. Los polímeros obtenidos con esta técnica presentan altos pesos
moleculares, son más difíciles de purificar por la gran cantidad de aditivos adicionados.
Sin embargo esta técnica tiene gran importancia industrial y es muy empleada en
poliadiciones, principalmente cuando se aplica directamente el látex resultante.

La polimerización en emulsión, es similar a la anterior, con la diferencia que, mediante


un agente emulsionante, se logra que el diámetro de las gotas de la fase orgánica sea
mucho menor; además, el iniciador debe ser soluble en la fase acuosa (persulfatos, agua
oxigenada, sistemas redox, etc.). Como agentes emulsionantes se usan, además de los
detergentes clásicos, otros surfactantes, como alcoholes sulfonados, aminas alifáticas,
alcohol polivinílico, etc.

Es una modalidad ampliamente utilizada en la obtención del PVC, poli(cloruro de vinilo),


el policloropreno, los polimetacrilatos, la poliacrilamida y los copolímeros de poliestireno,
polibutadieno y poliacrilonitrilo.

La cinética es distinta de la cinética de la polimerización en suspensión. La velocidad de


polimerización y el peso molecular que pueden conseguirse son mayores que los de la
polimerización en suspensión o en masa.

En esta polimerización, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monómero es


apenas parcialmente soluble. El agente emulsionante juega un papel importante en este
tipo de polimerizaciones y tiene como objetivo formar micelas (Agregados de 50 a 100
moléculas de un coloide con sus extremos hidrofílicos orientados hacia la fase acuosa,
creando en su interior un medio hidrocarbonado), de tamaño entre 1 nm y 1 mm, donde
queda contenido el monómero.

Algunas micelas son activas, o sea, la reacción de polimerización se procesa dentro de


ellas, mientras que otras son inactivas (gotas de monómeros), constituyendo apenas una
fuente de monómero. A medida que la reacción ocurre, las micelas inactivas suplen a las
activas con monómero, que crecen hasta formar gotas de polímero, originando
posteriormente el polímero sólido. La figura 1 representa el esquema de un sistema de
polimerización en emulsión.

La mayor parte del monómero está en forma de gotas pero algo se introduce en las
micelas y las hincha. El polímero se forma dentro de estas micelas (más abundantes que
las gotas de monómero y con una relación Superficie Volumen mayor) hacia donde se
dirigen los radicales libres generados en la fase acuosa. Las gotitas actúan como

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depósitos de monómero y van disminuyendo de tamaño, ya que hay una difusión del
monómero hacia las micelas.

La polimerización en masa, la velocidad puede incrementarse solamente aumentando la


velocidad de iniciación (dado que no puede regularse la concentración del monómero),
pero esto causa una disminución en el grado de polimerización. En la polimerización en
emulsión puede aumentarse la velocidad de polimerización aumentando el número de
partículas de polímero en crecimiento. Si la velocidad de iniciación se mantiene
constante, el grado de polimerización aumenta en lugar de disminuir como en la
polimerización en masa o en suspensión. El número de partículas de polímero está
determinado por el número de micelas del agente emulsionante inicialmente presente,
que se puede incrementar aumentando su concentración.

En una polimerización por emulsión, el jabón o surfactante es disuelto en agua hasta


alcanzar la concentración micelar crítica (CMC). El interior de la micela provee el lugar
necesario para la polimerización. Luego se agregan un monómero (como el estireno o el
metacrilato de metilo) y un iniciador radicalario soluble en agua y toda la mezcla se
sacude o se agita. Las polimerizaciones en emulsión siempre se realizan por medio de
radicales libres. Los extremos aniónicos y catiónicos de las cadenas serán rápidamente
saciados por el agua. El producto de una polimerización en emulsión recibe el nombre de
látex.

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Proceso de polimerización.

Nucleacion:
Para llevar a cabo una polimerización en emulsión, se disuelve un agente tensioactivo
(jabón) en agua, el cual forma estructuras esféricas llamadas micelas, estas micelas
consisten en una agrupación esférica o laminar, orientadas con el grupo hidrofilico hacia
afuera de la micela mientras que el grupo polar hidrofóbico se orienta hacia el interior de
la micela.
Luego se adiciona el monómero (insoluble en agua), del cual una parte se introduce
dentro de las micelas, con otra parte se forman gotitas de monómero dispersas en el
medio acuoso y una pequeña parte del monómero disuelto en el agua.

Crecimiento:
Luego se agrega un iniciador soluble en agua, el cual empieza a descomponerse y genera
radicales libres, los cuales entran a las micelas hinchadas para reaccionar con el
monómero que esta dentro de ellas y así iniciar la reacción de polimerización. Una vez
que la reacción de polimerización inicia, a estas micelas se les denomina partículas

Agotamiento:
Una vez iniciada la reacción, el monómero dentro de las partículas es rápidamente
consumido, pero monómero de las gotas es transferido hacia las partículas para
mantener la reacción. La reacción de polimerización termina dentro de una 3 partícula
cuando entra otro radical o cuando se transfiere la cadena a un monómero y el nuevo
radical generado sale de la partícula.

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TABLA DE DATOS

Tabla 1 – Propuesta de formulación para una Ts = 15 %w y Wreaccion = 350g


Sustancia Cantidad (g) Equipo 2 Equipo 3
Equipo 1
Ac. Vinilo 50.4 50.4 50.4
Persulfato de 0.2572 0.3858 0.4372
potasio
Lauril sulfato de 0.3832 0.3832 0.3832
sodio
Bicarbonato de 0.1417 0.1417 0.1417
sodio
PVA 1.281 1.281 1.281
Agua destilada 297.5 297.5 297.5

Se cuenta con una solución de PVA, y se pretende una tsPVA = 5.5 %w

𝑊𝑃𝑉𝐴 1.281𝑔
𝑊𝑠𝑜𝑙 ′ 𝑛 = = > 𝑊𝑠𝑜𝑙 ′ 𝑛 = = 23.29𝑔
𝑡𝑠 𝑃𝑉𝐴 0.055

𝑊𝑠𝑜𝑙′ 𝑛 𝑃𝑉𝐴 = 𝑊𝑃𝑉𝐴 + 𝑊𝐻20/𝑠𝑜𝑙′𝑛

𝑊 𝐻20 = (23.29 − 1.281)𝑔 = 22.01𝑔


𝑠𝑜𝑙′ 𝑛

𝑊𝐻2𝑂 = 297.5 − 22.01 = 275.49𝑔

Tabla 2 – Formulación teórico – experimental equipo 3


Sustancia W teórico (g) W real (g)
Ac. Vinilo 50.4 50.4
Persulfato de potasio 0.4372 0.4372
Lauril sulfato de sodio 0.3832 0.3832
Bicarbonato de sodio 0.1417 0.14
PVA 23.29 23.3
Agua destilada 275.49 275.5

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Tabla 3 – Solidos totales. En una muestra teórica de 1g


Prueba W canasta (g) W real W solidos + W solidos
canasta
1 0.5649 1.1545 0.76 0.1951
2 0.6406 1.0027 0.80 0.1594
3 1.0960 1.0137 1.28 0.184
4 0.6760 1.0277 0.85 0.174
Promedio 1.0178125 Promedio 0.178125

En cuanto a la tasa de solidos experimental.

0.178125
𝑇𝑠𝑒𝑥𝑝 = = 0.1738 = 17.38 %
1.0178125

Y el rendimiento obtenido.

17.38
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = = 1.15
15

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DIAGRAMA DE BLOQUES EXPERIMENTAL

Armado el sistema de reacción, como se muestra


en la imagen, accionándose la recirculación,
para mantener una temperatura
aproximadamente constante en el refrigerante.

Se agrega el PVA directamente al reactor


(matraz de 3 bocas)

Disolución del Lauril sulfato de sodio y el


bicarbonato de sodio con un poco de agua
destilada (De la ya pesada, reservándose poco
más de la mitad).

Adición de la mezcla de al matraz que contiene


la solución de PVA, Existe presencia de Se disuelve a

espuma, por lo que se añade agua destilada (la 50°C y (204 –

previamente reservada) poco a poco a fin de 207) RPM

disminuir la espuma creada. durante 10 min.

Se disuelve el persulfato de potasio en un poco


de agua destilada y se agrega al reactor. Mantener una
Dejar que la temperatura suba a 65°C y temperatura de
comenzar a adicionar el monómero (acetato de entre 72 y 75°C
vinilo) mediante goteo. durante 2 horas

Elevación de la temperatura a un rango de 85 –


90°C durante 15 minutos más.

Dejar enfriar mediante reposo.

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ANÁLISIS DE RESULTADOS

Algunas observaciones durante la experimentación.

 Durante los primeros 15 minutos hubo desprendimiento de un olor picoso


característico de Resistol 850 (El Ac. de vinilo es el causante de dicho olor).

 Cuando la temperatura rebasó los 70°C se


presenciaron burbujas en el seno de la
reacción.
NOTA: Isoterma – Presencia de burbujeo
color blanco azulado.

 Transcurridos los 45 min existió una


coloración blanca cremosa con amarillo
tenue en el seno de la reacción.

Aspectos físicos del producto.

 Coloracion blanca cremosa.


 Olor característico a Resistol 850.
 Un poco viscoso.

Prueba del producto.

Se coloco una película uniforme sobre


dos trozos de papel, se evaporo el agua
mediante el uso de la estufa, y se trato
de despegar ambos trozos,
verificándose que el producto resulto
como esperaba, ya que se desgarro el
papel confirmándose que si funciona el
pegamento.

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CUESTIONARIO.

Describe brevemente el proceso de polimerización por emulsión.


Es una polimerización vía radicales libres heterogénea en medio líquido el cual requiere
de ciertas materias primas, entre ellas el o los monómeros, los iniciadores, surfactantes,
solvente y reguladores de pH, obteniéndose como producto suspensiones coloidales
estables.

Mencione las ventajas y desventajas que proporciona el método de emulsión con respecto
al de masa y solución.
TIPO VENTAJAS DESVENTAJAS
Masa Alto grado de pureza Control de temperatura difícil
# Requiere equipos sencillos Distribución de peso molecular ancha
Solución Control de temperatura fácil El disolvente causa reducción en el
La disolución polimérica peso molecular y en la velocidad de
formada puede ser utilizada reacción
directamente Dificultades en la extracción del
disolvente
Emulsión Polimerización rápida Contaminación del polímero con
Obtención de polímeros con alto agentes emulsionantes y agua
peso molecular
Fácil control de la temperatura

Defina la función que desempeña un emulsificante.


Ayuda a que la reacción se lleve a cabo en micelas, lo que provoca que no se generen
aglomeraciones en la reacción de polimerización.
Fomenta la emulsificación, mantiene estable la emulsión después de su formación, se
logra que el diámetro de las gotas de la fase orgánica sea mucho menor.

Explique porque se emplean reguladores de PH en el caso específico de la polimerización


por emulsión.
Para la obtención de un polímero de bajo peso molecular con la ayuda de mercaptanos
como son lo CaCO3 y fosfatos.
Para mantener el pH constante en el medio de reacción para que se pueda llevar a cabo
en las condiciones requeridas por el monómero (s) a polimerizar.

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Indique de qué manera se puede reducir el tiempo de reacción en una polimerización por
emulsión.
Con el uso de iniciadores y aceleradores solubles en agua.
Aumentando la velocidad de polimerización si se aumenta el número de partículas de
polímero en crecimiento aumentando la concentración que se utilice de surfactante para
la formación de más micelas.

Defina el término “Coalescencia” y como puede prevenirse esta en polimerización por


emulsión.
La aglomeración de monómero o del polímero, se puede evitar con la adición de coloides
protectores.
La coalescencia es la unión de las partículas en suspensión coloidal o de las gotitas de
una emulsión para formar granos o gotas mayores. Es posible prevenir esté fenómeno si
se aumenta la velocidad de agitación, la temperatura, agregando más solvente o
monómero.

Indique como se puede disminuir el tamaño de partícula de un polímero obtenido por el


proceso de emulsión.
Con el uso de agentes activos de superficie.
Aumentando la agitación, disminuir la tensión superficial o disminuyendo la viscosidad
de la fase dispersa.

Diga que finalidad tiene el control de velocidad de reflujo y como se realiza dicho control.
Para que se agote todo el acetato de vinilo y así tener menor cantidad de monómero
residual.
La finalidad de la velocidad de reflujo es evitar las pérdidas de monómero por
evaporación debido a su alta volatilidad. Colocando un refrigerante en una de las
boquillas del matraz y tapándolo con el fin de no perder monómero y todo lo que se llegue
a evaporar condense y vuelva al medio de reacción usando el agua de enfriamiento en el
refrigerante.

Diga porque al envasar el trabajo terminado se debe ajustar el PH entre 6 y 8.


Para evitar su degradación.
Porqué al terminar la polimerización por las materias primas utilizadas se obtiene una
suspensión coloidal ácida que puede perjudicar las propiedades que debe tener el
polímero entonces es necesario agregar una solución alcalina para neutralizar está
acidez tomando en cuenta que no se debe que agregar demasiado solución ya que se
puede correr el riesgo de que el polímero se vuelve de carácter alcalina, por eso la

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necesidad de ajustar entre 6 y 8 para mantenerlo el producto neutro.


Mencione las aplicaciones industriales de los polímeros obtenidos por el proceso en
emulsión.
Producción de acetato de polivinilo, cloruro de polivinilo, poliacrilatos, polimetacrilatos,
poliestireno, pinturas, pegamentos industriales y varios copolímeros de estos
monómeros.
Adhesivos
Uno de los principales usos del acetato de polivinilo es el de encontrarse en los
pegamentos, ya que este es un adhesivo, principalmente se encuentra en adhesivos o
pegamentos de madera pero también es útil para unir materiales como papel y textiles.
Pinturas
El acetato de polivinilo puede encontrarse también en las latas de pintura y en las de
látex acrílico.
Alimenticia
En la industria alimenticia el acetato de polivinilo se utiliza para proteger el queso de los
hongos y de la humedad, pero también se usa como base de plástico neutro para la
fabricación de la goma de mascar.

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CONCLUSIONES.

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BIBLIOGRAFÍA.

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