DEGRADACIÓN DE CERÁMICOS

Se denomina degradación al proceso que la mayoría de materiales experimentan al

interactuar con los diversos ambientes en el transcurso del tiempo. A menudo, la
degradación de los materiales en algunas aplicaciones es ignorada y las
consecuencias son adversas.
CORROSIÓN
Si bien se suele utilizar el concepto "corrosión" para hacer referencia a la
degradación de los metales, también es habitual hacer extensivo el uso de este
término para hacer referencia a la degradación de cualquier tipo de material.
Algunas definiciones de corrosión:
"La corrosión puede ser definida como la consecuencia de la reacción de un material
con su entorno".
"Corrosión es el ataque de un material por el medio que le rodea con la consiguiente
pérdida de masa y deterioro de sus propiedades".
Una de las propiedades de los cerámicos es que son excesivamente resistentes a
la corrosión, por ello la corrosión en estos materiales ocurre principalmente como
una disolución química.
 Disolución química y oxidación
Algunos conceptos de la química en el estudio de degradación de cerámicos:
1. Un cerámico con características ácidas tiende a ser atacado por un medio de
carácter básico (por ejemplo, los cerámicos a base de SiO2, que es ácido, son
atacados por soluciones de NaOH). Lo mismo se aplica a la inversa, un cerámico
básico (MgO) es atacado en contacto con medios ácidos;
2. Los materiales iónicos tienden a ser solubles en solventes polares, en tanto que
los materiales covalentes lo son en solventes no polares;
3. La solubilidad de sólidos en líquidos aumenta al aumentar la temperatura.

La utilización exitosa de los cerámicos para resolver problemas relacionados

con el uso de materiales en ambientes altamente corrosivos a temperaturas
elevadas ocupa un lugar importante en la literatura de aplicaciones de
materiales cerámicos: cerámicos refractarios (componentes de hornos y crisoles
para contener metales y vidrios fundidos) y cerámicos estructurales
(componentes de turbinas de gas en las industrias automotriz y aeroespacial, y
en los intercambiadores de calor en las industrias químicas y de generación de
energía).
En general se cree que los cerámicos refractarios y estructurales son inertes o
resistentes a la corrosión en comparación con los metales. Esto es, relativamente
cierto a temperatura ambiente o a temperaturas por debajo de los 100ºC en
ambientes secos. Cuando la temperatura aumenta la degradación de los mismos
comienza a acelerarse rápidamente.
En cuanto al ataque por soluciones acuosas, es de gran ayuda para comprenderla
el uso de los diagramas de Pourbaix (Figura 1). Estos diagramas nos indican la
estabilidad termodinámica de las distintas fases de los compuestos en función del
pH, la temperatura y el potencial electroquímico.

Figura 1. Diagramas de Pourbaix esquemáticos para la estabilidad termodinámica de

los sistemas SiH2O, Mg-H2O y Al-H2O a 25ºC. Las líneas punteadas a y b
corresponden a la descomposición del agua para dar hidrógeno y oxígeno respectivamente.
Las zonas celestes corresponden a zonas de degradación por corrosión de los óxidos
cerámicos a 25ºC. Los diagramas pueden calcularse para otras temperaturas
Con la ayuda de estos diagramas se puede predecir, por ejemplo, que el óxido de
silicio SiO2 se disuelve (se corroe) en medios alcalinos, pero no en soluciones
ácidas. O que el óxido de magnesio es muy soluble en soluciones ácidas, pero su
solubilidad se reduce, bruscamente, en soluciones altamente alcalinas. También
existen óxidos anfóteros, o sea que son solubles tanto en medios altamente ácidos
como en medios altamente alcalinos, como el óxido de aluminio (Figura 4.37). Los
tres ejemplos anteriores son de interés porque corresponden a óxidos refractarios
de uso muy frecuente en la práctica.
*Corrosión de algunos cerámicos cristalinos
Los óxidos tales como la sílice (SiO2 ) y la alúmina (Al2 O3 ) no presentan problemas
de oxidación por estar ya oxidados. La principal limitación de estos compuestos
como materiales de construcción para altas temperaturas, está en sus altos
coeficientes de expansión, lo que los hace poco resistentes a grandes cambios de
temperatura.
La resistencia a la oxidación de los nitruros no es elevada, pero puede elevarse
debido a la formación de capas de óxido protectores de algunos de sus
componentes: el nitruro de silicio, debido a la formación de una película superficial
de sílice, soporta temperaturas de hasta 1.500ºC sin degradarse.
El carburo de silicio es el único carburo que puede ser usado hasta temperaturas
de 1.300ºC a 1.600ºC sin degradarse. Los demás carburos presentan baja
resistencia a la oxidación.
Los boruros presentan una buena resistencia a la oxidación.
*Corrosión de vidrios
Los materiales vítreos se corroen,
principalmente, por la acción de medios
acuosos. En general, los vidrios con altos
contenidos en sílice (>96% SiO2), así
como los basados en aluminosilicatos o en
boro silicatos, muestran excelente
resistencia a la corrosión en una amplia
variedad de medios corrosivos.
Los vidrios basados en silicatos son
menos resistentes en soluciones alcalinas
que en soluciones ácidas.
Figura 2. Comparación esquemática de la
La figura 2 muestra, esquemáticamente, la
velocidad de corrosión o disolución de
velocidad de corrosión o disolución en
vidrios de diferente contenido de sílice en
función de la acidez de la solución acuosa,
función de la acidez de la solución (pH)
para vidrios con alto y bajo contenido de
sílice.
Dentro de los vidrios más comúnmente utilizados, el orden creciente de corrosión
según sus agregados es el siguiente:
• para vidrios resistentes Alto sílice < aluminosilicatos < boro silicatos (pírex)
• para vidrios comunes Na2O.CaO.SiO2 < boratos < fosfatos
 Corrosión bajo tensión
Los vidrios son muy frágiles. Por un golpe, el vidrio se rompe. Este proceso de
ruptura comienza con la aparición de fisuras que se propagan a velocidades
cercanas a las del sonido. Pero también es frecuente en algunos vidrios fisurarse
en forma lenta. Si el material está sometido a tensiones de tracción, y si hay un
medio corrosivo adecuado, la fisuración se acelera. El fenómeno es conocido como
corrosión bajo tensión, y el medio corrosivo más común es el agua.
Uno de los mecanismos propuesto para la fisuración es a través de la ruptura del
enlace Si-O en el vidrio. En un ambiente seco, esta ruptura requiere una energía
(una fuerza) considerable. En cambio, en presencia de agua, este esfuerzo
disminuye (disminuye la energía necesaria romper el enlace Si-O) debido a la
reacción química de la sílice con el agua, que también produce la ruptura de uniones
Si-O, la figura 3 muestra, esquemáticamente, el mecanismo por el cual las
moléculas de agua facilitan este proceso:
1. la molécula de agua orienta los
orbitales de electrones del oxígeno hacia
el Si y el hidrógeno de la molécula de
agua forma un enlace puente de
hidrógeno con el oxígeno de la sílice. La
unión Si-O tensionada resultante, facilita
esta reacción;
2. como segunda etapa se produce una
transferencia de electrón del oxígeno del
agua al Si junto con una transferencia del
protón del agua al oxígeno de la sílice;
3. la ruptura del enlace entre el hidrógeno
y el oxígeno del agua, dando lugar a dos
enlaces Si-OH sobre las caras de la
Figura 3. Mecanismo de fisuración de
fisura.
los vidrios asistido por el agua.
PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN
Para minimizar la corrosión de los cerámicos es necesario:
• seleccionar un material adecuado para el uso requerido,
• realizar mantenimiento de las piezas periódicamente,
• realizar controles para verificar que la degradación esté dentro de los valores
tolerables.
La selección del material adecuado incluye la selección de su porosidad y su textura
que puede ser mejorada de acuerdo a los requerimientos. Los cerámicos
estructurales requieren menor porosidad que los refractarios.
Pero, no sólo el porcentaje de la porosidad es importante sino también la distribución
del tamaño de los poros para minimizar la penetración y disolución de los cerámicos.
Esto se logra modificando los parámetros de los procesos de fabricación como la
pureza del material del cual se parte para formar los cerámicos.
Por último, se puede cubrir la superficie de los cerámicos con recubrimientos de
sacrificio o con vitrificadores que impiden la penetración del medio agresivo y la
posterior degradación del cerámico.
Para minimizar la disolución química de la matriz cerámica se puede modificar su
composición aumentando la pureza química de los materiales que la forman y así
disminuir la corrosión debida a las impurezas segregadas.
Para reducir la oxidación de los cerámicos se utilizan agregados de antioxidantes a
la mezcla inicial que resultan exitosos en muchos casos (carbono grafito). También
se usan recubrimientos que impiden la oxidación de la superficie del cerámico, a la
vez de impedir la penetración de las sustancias corrosivas.

https://www.academia.edu/26025214/Corrosion_y_degradacion

https://es.scribd.com/doc/84938512/Corrosion-en-Materiales