UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

CARRERA PROFESIONAL INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERIA QUIMICA

EJEMPLO 5.1 (J.M. SMITH) INGENIERIA DE LA

CINETICA QUIMICA

Presentando al: Ing. Salvador Ore Vidalon. Profesor del Curso

“Ingeniería de las Reacciones Químicas II”

Realizado por:
o Alanya tinoco, Denys Teodoro

Alumno del Carrera de Ingeniería Química.

Huancayo, 15 de abril del 2019

Ejemplo 5.1: En un estudio de la producción de aceites secantes por medio de
la descomposición de aceite de ricino acetilado, Grummitt y Fleming
correlacionaron los datos de descomposición en base a una reacción de primer
orden representada como
𝐴𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑖𝑐𝑖𝑛𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜(𝑙) → 𝐶𝐻, 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑔) + 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑎𝑛𝑡𝑒(𝑙)

𝑟 = 𝑘𝐶
Donde r es la velocidad de descomposición, en gramos de ácido acético
producido por minuto por mililitro, y C es la concentración de ácido acético, en
gramos por mililitro, equivalente al aceite de ricino acetilado. Los datos obtenidos
en el intervalo de temperatura de 295 a 340°C indicaban una energía de
activación de 44500 cal/mol g, en concordancia con la siguiente expresión para
la constante de velocidad específica de la reacción, k:
−44500
𝑙𝑛𝑘 = + 35.2
𝑅𝑔 𝑇

Donde T esta en grados Kelvin.

Si un reactor por lotes contiene inicialmente 227 kg de aceite de ricino acetilado
a 340°C (densidad 0.90) y la operación es adiabática, trace las curvas de
conversión (fracción del aceite acetilado que se descompone) y de temperatura
en función del tiempo. Se estima que el efecto calorífico endotérmico de esta
reacción es 62700J/mol de vapor de ácido acético. El aceite acetilado que se
carga al reactor contiene 0.156 kg del equivalente de ácido acético por kg de
aceite, esto es, la descomposición total de 1kg de aceite produciría 0.156 kg de
ácido acético. Suponga que el calor específico de la mezcla reaccionante líquida
es constante e igual a 2.51𝑥103 𝐽/(𝑘𝑔)(𝐾) . Suponga también que el vapor de
ácido acético que se forma sale del reactor a la temperatura de la mezcla
reaccionante.
SOLUCIÓN:
El balance de masa, suponiendo que no hay cambios de volumen durante el
curso de la reacción.
𝑑𝑡 𝐶𝐴0
= … … (1)
𝑑𝑥𝐴 (−𝑟𝑎 )

Donde 𝐶𝐴0 y (−𝑟𝑎 ) se miden en términos de ácido acético equivalente. La

relación concentración-conversión es
𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )
𝑁𝐴 𝑁𝐴0
= (1 − 𝑥𝐴 )
𝑉 𝑉
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) … … (2)
Si reemplazamos (−𝑟𝑎 ) con la ecuación de velocidad expresada en términos de
la conversión y la temperatura, la Ec (A) se transforma en:
Por dato el orden de la reacción es de primer orden
(−𝑟𝑎 ) = 𝑘𝐶𝐴 … … (3)
Remplazando la ecuación (3) en (1)
𝑑𝑡 𝐶𝐴0
=
𝑑𝑥𝐴 𝑘 ∗ 𝐶𝐴
Remplazando la ecuación (2) en (1)
𝑑𝑡 𝐶𝐴0
=
𝑑𝑥𝐴 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )

Despejamos la constante específica de velocidad de reacción:

−44500
𝑘 = 𝑒( 𝑅∗𝑇
+35.2)
… … . (4)

Para que el tiempo este determinado en min 𝑘/60

𝑑𝑡 60
= −44500 … … (5)
𝑑𝑥𝐴
𝑒 ( 𝑅∗𝑇 +35.2) ∗ (1 − 𝑥𝐴 )
Puesto que el reactor opera adiabáticamente, se puede aplicar la ecuación de
balance de energía. Si tomamos 1 kg de aceite como base, las moles iniciales
de ácido acético equivalente son 𝑁𝐴0 = (0.156/60). Sustituyendo en la ecuación
final de balance de energía se obtiene.
𝑑𝑇 ∆𝐻𝛾 . 𝑁𝐴0
=− … … . (6)
𝑑𝑥𝐴 𝑚𝑐𝑝
𝐽 0.156
𝑑𝑇 62760 [ ] ∗ 60 𝑘𝑚𝑜𝑙
= 𝑚𝑜𝑙
𝑑𝑥𝐴 2.51 ∗ 103
𝐽 0.156
𝑑𝑇 62760 [ ] ∗ 60 𝑚𝑜𝑙 ∗ 103
= 𝑚𝑜𝑙
𝑑𝑥𝐴 2.51 ∗ 103
Operando
𝑑𝑇
= −65.01
𝑑𝑥𝐴
Derivando
𝑇𝑖 = 𝑇0 − 65.01 ∗ 𝑥
RESOLVIENDO EN MATLAB CON RUNGE KUTTA
function RUNGE_KUTA
clc,clear all
disp(' METODO DE RUNGE KUTTA')
format short
syms x T t
To=613; %Temperatura Inicial (K)
Ti=diff(To-65.01*x);
R=1.987; %constante de los gases ideales
df=(60/((exp(35.2-44500/(R*(To-65*x))))*(1-x)));
a=0.5; %Concentracion final
b=0; %Concentracion inicial
n=10; %Numero de iteraciones
h=(a-b)/n; %Tamaño de paso
xi=0; %Instante inicial
ti=0; %Instante incial
j=0;
fprintf('i x(mol) T(°K) t(ft)\n');
fprintf('%2.0d %4.4f %4.2f %4.4f\n',j,xi,To,ti);
i=1;
while i <= n;
t=ti; T=To; x=xi;
k1=eval(Ti);c1=eval(df);
t=ti+h/2*c1; T=To+h*k1/2; x=xi+h/2;
k2=eval(Ti);c2=eval(df);
t=ti+h/2*c2; T=To+h*k2/2; x=xi+h/2;
k3=eval(Ti);c3=eval(df);
t=ti+h*c3; T=To+h*k3; x=xi+h;
k4=eval(Ti);c4=eval(df);
To=To+h/6*(k1+2*k2+2*k3+k4);
ti=ti+h/6*(c1+2*c2+2*c3+c4);
xi=xi+h;
i=i+1;
j=j+1;
wi(j)=xi;, yi(j)=To;, zi(j)=ti;
fprintf('%i %4.4f %4.4f %4.4f\n',i,xi,To,ti)
end

plot(zi,wi,'-om',zi,yi/100-5.5,'-*b'),title('tiempo Vs conversion-
temperatura '),xlabel('tiempo'),ylabel('conversion-tiempo'),hold on;

Corriendo el Programa

METODO DE RUNGE KUTTA

i x(mol) T(°K) t(ft)

0.0000 613.00 0.0000

2 0.0500 609.7495 12.9116

3 0.1000 606.4990 29.4661

4 0.1500 603.2485 50.7985

5 0.2000 599.9980 78.4372

6 0.2500 596.7475 114.4573

7 0.3000 593.4970 161.7020

8 0.3500 590.2465 224.1065

9 0.4000 586.9960 307.1823

10 0.4500 583.7455 418.7524

11 0.5000 580.4950 570.0969