Cinética de adsorción en antocianinas de jugo de arándanos

Huamaní Calle​1​ Diana R., Quispe de La Cruz​1​ Yesenia y Urruchi Pariona1​ ​ Rosali S.
1​
Universidad Nacional Agraria la Molina, Facultad de Ciencias.

Resumen
La estructura química básica de estas agliconas es el ion flavilio, también llamado 2-fenil-benzopirilio que consta de
dos grupos aromáticos: un benzopirilio y un anillo fenólico; el flavilio normalmente funciona como un catión.
Mediante la adsorción, las moléculas de un soluto se concentran en una superficie sólida por la acción de fuerzas
intermoleculares entre el soluto y el sólido. Entonces debido a estas fuerzas el fenómeno es fácilmente reversible; la
adsorción es esencialmente un fenómeno de superficie.
En esta práctica se analizó tres materiales adsorbentes (arcilla, arena de cuarzo y carbón activado) y el mejor
material adsorbente mostrado fue la arcilla (bentonita), pues es el único que mostró una relación polinomial
confiable. Los estudios realizados mostraron que la cinética de adsorción entre la bentonita y la antocianina es de
segundo orden, lo que indica que la cinética solo depende de la concentración de una especie

I. Introducción componentes de una mezcla. Esta separación

La adsorción es un fenómeno fisicoquímico
de gran importancia, debido a sus
aplicaciones múltiples en la industria química
y en el laboratorio. En particular, resulta
fundamental en procesos químicos que son
acelerados por la presencia de catalizadores
cuyo estado de agregación es distinto al de
los reactivos (Tubert, 1997). Este tipo de
catálisis heterogénea se utiliza en procesos
como la pirólisis del petróleo, el proceso
Haber para la síntesis de amoniaco
(catalizador de Fe), la fabricación de ácido
sulfúrico (con V 2 O5 ) y nítrico (con Pt/Rh),
la hidrogenación catalítica de aceites y grasas
(con Pt/Pd), y muchos más. Otro ejemplo lo
encontramos en los convertidores catalíticos
de los automóviles, donde los contaminantes
se adsorben sobre catalizadores de Pt/Pd.
Incluso a nivel biológico, el primer paso en el
proceso de catálisis enzimática es la
adsorción del sustrato sobre la superficie de
la enzima que se encuentra en suspensión
coloidal (Atkins, 1991).
En cromatografía de líquidos y gases la
adsorción se utiliza para separar los
se basa en los diferentes grados de
interacción de cada compuesto con el
adsorbente. El mismo principio está detrás
del funcionamiento de filtros de uso
doméstico e industrial, desde el extractor de
la cocina hasta las mascarillas antigases
(Christian, 1994).
La adsorción de gases sobre carbón de
madera fue observada por primera vez por C.
W. Scheele (químico sueco, descubridor del
cloro) en 1773, aunque los primeros estudios
sistemáticos fueron realizados por T. de
Saussure en 1814. La adsorción de sustancias
en disolución se conoce por lo menos desde
1785, por los trabajos de T. Lowitz (Tubert,
1997).
II. MARCO TEÓRICO
Segun menciona (Huerta, 2006) mediante la
adsorción, las moléculas de un soluto se
concentran en una superficie sólida por la
acción de fuerzas intermoleculares entre el
soluto y el sólido. Entonces debido a estas
fuerzas el fenómeno es fácilmente reversible;
la adsorción es esencialmente un fenómeno
de superficie.
En general se identifican dos tipos básicos de
adsorción: la adsorción física, o ​fisiadsorción
y la adsorción química, o ​quimiadsorción. La
diferencia entre ellas radica en el tipo de
interacciones entre el adsorbente y el
adsorbato. En la adsorción física las
interacciones predominantes son de tipo van
der Waals, mientras que en la adsorción
química las interacciones semejan enlaces
químicos. Esto da lugar a entalpías de
adsorción muy diferentes: alrededor de −20
kJ/mol para la fisiadsorción y cerca de −200
kJ/mol para la quimiadsorción.
La formación de enlaces durante la adsorción
química hace que el proceso sea más
selectivo, es decir, que dependa
marcadamente de la naturaleza de las
sustancias involucradas. El helio, por
ejemplo, no se adsorbe químicamente sobre
una superficie ya que no forma enlaces ni
compuestos. Es común que la interacción
química entre el adsorbente y el adsorbato
produzca cambios en la estructura de los
compuestos involucrados. Esto puede
modificar su reactividad y de ello depende la
III.
capacidad catalítica del adsorbente.
La cantidad de material adsorbido en un
sistema depende de la temperatura y la
presión o la concentración del adsorbato. Si
la temperatura se mantiene constante durante
el experimento, el grado de adsorción puede
estudiarse como función de la presión o la
concentración y generar así lo que se conoce
como la isoterma de adsorción (figura 1).
predice la siguiente ecuación empírica,
propuesta en 1909 por Freundlich:
1
N​ = C 1 m c2
donde N es la cantidad de sustancia
adsorbida por gramo de adsorbente y C 1 y
C 2 son constantes experimentales sin ningún
significado físico ( C 2 es siempre mayor que
1, y usualmente se encuentra entre 2 y 4).
En 1916, Langmuir desarrolló un modelo
simple para tratar de predecir el grado de
adsorción de un gas sobre una superficie
como función de la presión del fluido. En
este modelo se supone que:
1) El adsorbato forma una capa
monomolecular sobre la superficie.
2) Todos los sitios de la superficie son
equivalentes.
3) No hay interacción entre las partículas
adsorbidas.
4) Las moléculas adsorbidas no tienen
movimiento sobre la superficie.
Metodología
Materiales
- Pipeta graduada de 5 mL
- Pizeta
- Espátula
- Vaso precipitado de 100 mL
Equipos
- Espectrofotómetro visible
- Balanza analítica

Reactivos
- 4 mg de bentonita activada con ácido
Cuando el proceso dominante es la
- 4 mL de disolución de índigo de
fisisorción, las características cualitativas de
concentración de 10 ppm
las isotermas de adsorción de diversos
- Agua destilada
materiales son muy similares. De hecho, los
resultados de la adsorción de solutos diversos
Material de trabajo
se ajustan bastante bien, en un intervalo
- Jugo de arándanos
restringido de concentraciones (m), a los que
- Arcilla
 - Carbón
210 0.978 2.685 1.462
- Arena de cuarzo
240 0.979 2.684 1.430
Procedimiento experimental
270 0.979 2.684 1.404
1. Prenda el espectrofotómetro y 300 0.979 2.685 1.393
calibrar en cero con agua destilada a
536 nm. 330 0.980 2.684 1.380
2. Pesa 15 mg de arcilla, directamente
en la celda del espectrofotómetro, 360 0.980 2.683 1.358
previa dilución. 390 0.981 2.681 1.346
3. En un vaso de precipitado de 10 mL,
mezcle 2 mL de agua y 2 mL de jugo 420 0.981 2.681 1.333
de arándano, homogeneizar. Tabla N°1.​ Resultados de absorbancia
4. Adicione suavemente a la celda con
la arcilla, los 4 mL del jugo de
arándano. Al momento de adicionar
tome el tiempo como cero y coloque
la celda en el espectrofotómetro.
5. Mida la absorbancia de la solución,
cada 15 segundos por 7 minutos.
IV. Resultados

／ Absorbancia a 536 nm

Tiempo Arena Carbón Arcilla Gráfico 1.​ Absorbancia con arena de cuarzo en función
(s) cuarzo del tiempo

0 0.975 2.30 1.736 Se muestra el gráfico de la relación que hay

entre los valores de tiempo y absorbancia
15 0.979 2.703 1.741
obtenidos en la práctica, a los cuales se les
30 0.979 2.698 1.692 hizo un arreglo a una regresión polinómica
para así poder obtener el valor experimental
45 0.978 2.696 1.676 de la absorbancia a tiempo cero(0), el cual
fue de
60 0.978 2.694 1.632
Absorbancia a tiempo cero: 0.9776
75 0.978 2.694 1.607

90 0.977 2.693 1.584

105 0.977 2.692 1.549

120 0.977 2.90 1.530

150 0.978 2.688 1.512

180 0.978 2.685 1.489

Gráfico 2.​ Absorbancia con carbón activado en función
del tiempo

Absorbancia a tiempo cero: 2.578

Gráfico 5.​ Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 1.

Arcilla
Gráfico 3.​ Absorbancia con arcilla en función del
tiempo

Absorbancia a tiempo cero: 1.7408

★ Se determinó el orden del proceso de

adsorción de la antocianina en
bentonita ( utilizando el método
integral gráfico), considerando que la
absorbancia es igual a la
concentración de antocianina a
tiempo t.
Gráfico 6.​ ​ Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 2.
Arcilla

Con los datos anteriormente obtenidos en la

experimentación, se procedió a graficar los
datos, pero en diferentes órdenes, para poder
obtener el orden del proceso de absorción del
sistema, el cual fue de orden 2 (n=2), ya que
se obtuvo un valor de “R” mayor la cual fue
la más cercana a 1 de todas las gráficas
realizadas.
Gráfico 4.​ Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 0.
Arcilla V. Discusiones

Las antocianinas son pigmentos

hidrosolubles que se hallan en las vacuolas
de las células vegetales y que otorgan el color
rojo, púrpura o azul a las hojas, flores y
frutos.
Químicamente las antocianinas son
glucósidos de las antocianidinas, es decir,
están constituidas por una molécula de
antocianidina, que es la aglicona, a la que se
le une un azúcar por medio de un enlace
glucosídico. La estructura química básica de
estas agliconas es el ion flavilio, también
llamado 2-fenil-benzopirilio que consta de
dos grupos aromáticos: un benzopirilio y un
anillo fenólico; el flavilio normalmente
funciona como un catión. Existen diversos
factores que influyen en la estabilidad de las
antocianinas. La estructura de éstas puede
verse afectada en cualquier etapa
de un proceso tecnológico, como por ejemplo
un proceso de extracción de antocianinas de
un material vegetal, como así también
durante un tratamiento térmico o durante el
almacenamiento de un producto que las
contiene (Zapata, 2014).
Las bentonitas son también llamadas "arcillas
activadas" debido a su afinidad en ciertas
reacciones químicas causada por su excesiva
carga negativa.
La elevada superficie específica de la
bentonita, le confiere una gran capacidad
tanto de absorción como de adsorción.
Debido a esto se emplea en decoloración y
clarificación de aceites, vinos, sidras,
cervezas, etc. Tienen gran importancia en los
procesos industriales de purificación de
aguas que contengan diferentes tipos de
aceites industriales y contaminantes
orgánicos.
Se utiliza además como soporte de productos
químicos, como por ejemplo, herbicidas,
pesticidas e insecticidas, posibilitando una
distribución homogénea del producto tóxico.
En las gráficas 1, 2 y 3 se puede observar que
tanto las gráficas correspondientes a la arena
de cuarzo, como a la de carbón activado
muestran una relación poco confiable, con
valores de R2 de menos de 0.6 . Solo la
gráfica de arcilla mostró un valor de R2 de
0.99. Todo esto con una regresión polinómica
para todos los casos. Con estas ecuaciones se
procedió hallar los valores de absorbancia a
tiempo 0, estos se muestran en los resultados.
Para el cálculo del orden de adsorción entre
la bentonita y la antocianina solo se tomó en
consideración los valores realizados con la
arcilla, pues los demás resultados no
muestran suficiente confiabilidad.
El método integral de gráficas, nos mostró
que la adsorción entre la bentonita y la
antocianina del arándano tienen un orden
cinético de 2.
VI. Conclusiones
- El mejor material adsorbente
mostrado fue la arcilla (bentonita),
pues es el único que mostró una
relación polinomial confiable.
- Tanto el carbón activado y la arena
de cuarzo no mostraron una buena
adsorción con la antocianina del
arándano.
- La cinética de adsorción de la arcilla
(bentonita) y la antocianina fue de 2.
- En el estudio de la adsorción en
catálisis heterogénea de antocianinas
de jugo de arándano en bentonita,
obtuvimos experimentalmente que la
reacción fue de segundo orden, esto
quiere decir que solo depende de la
concentración de una especie, y no
de las demás especies.
VII. Bibliografía
❏ Atkins, PW. 1991. Fisicoquímica, 3a
edición, Addison-Wesley
Iberoamericana, EUA.
❏ Christian, G.D. 1994. Analytical
Chemistry, 5a edición, John Wiley and
Sons, EUA.
❏ Tubert, I. 1997. Sobre adsorción. Revista
Educación Química. Vol 8, No 4.
Universidad Autónoma de México.
❏ Huerta, S. 2006. Adsorción. Planta
Piloto de Fermentaciones. Departamento
 de Biotecnología. Universidad
Autónoma Metropolitana.
❏ Zapata LM. 2014. Obtención de extracto
de antocianina a partir de arándanos para
ser utilizado como antioxidante y
colorante en la industria alimentaria.
(Tesis Doctoral). Departamento de
Tecnología de Alimentos. Universidad
Politécnica de Valencia.