ALGUNOS ÁCIDOS GRASOS COMO TÉRMICO DE CAMBIO DE FASE

MATERIALES DE ALMACENAMIENTO ENERGÉTICO

A. HASAN * y A. A. SAYIGnt
* Departamento de Ingeniería Mecánica, Universidad de Birzeit, P.O. Casilla 14, Birzeit, Israel
y Cisjordania
y t Departamento de Ingeniería, Universidad de Reading, Whiteknights, P.O. Recuadro 225,
Leyendo RG6 2AY, U.K.
(Recibido el 22 de septiembre de 1992; aceptado el 26 de abril de 1993)

Resumen - Se ha investigado el almacenamiento de energía térmica en algunos ácidos grasos como materiales de
cambio de fase. Un sistema de calentamiento de agua doméstico. Los ácidos grasos seleccionados fueron ácido
mirístico, ácido palmítico y ácido esteárico. Con temperaturas de fusión entre 50 y 7ºC. Se determinaron las propiedades
termofísicas de esos ácidos. Utilizando calorimetría diferencial de barrido (DSC). Los volúmenes de densidad y
dilatación fueron determinados por Técnica de dilatometría simple. El grado de degradación después de un gran número
de fusión y solidificación. Se examinaron los ciclos. Se encontró una pequeña reducción del calor latente después de
450 ciclos de calentamiento (2 (~ 80 ° C), mientras que se encontró una reducción de hasta un tercio del calor latente
después de 21 ciclos de calentamiento severos (2 (gl50 ° C).

1. INTRODUCCIÓN Entre 50 y 70C. No hay un estudio exhaustivo de estos

Almacenamiento de energía térmica en materiales de
cambio de fase. (PCMs) ofrece la ventaja de almacenar
una gran cantidad de energía en una pequeña masa /
volumen. La densidad de energía del PCM puede ser
hasta 50 veces mayor que El calor sensible del agua.
Añadido a esto es que La energía almacenada se
entrega en un rango estrecho de temperatura, es decir,
el rango de fusión del PCM.
Orgánicos, a diferencia de los PCM no orgánicos, no
mostrar superenfriamiento o separación de fases y, en
consecuencia, Eliminar la necesidad de un agente
nucleante. [1, 2]. Entre los compuestos orgánicos
explorados se encontraban parafinas, no parafinas y
ácidos grasos como PCM para almacén de energía. De
los ácidos grasos, algunos trabajos han sido Hecho en
los compuestos de cadena pequeña como Ácido
caprilico y ácido láurico para aplicaciones de
refrigeración [3, 4]. Los ácidos grasos tienen un
calentamiento latente relativamente alto; en Además
tienen la ventaja de exhibir una pequeña Expansión de
volumen al fundirse. Los ácidos grasos y Sus mezclas
están disponibles en un amplio rango de temperatura.
[5]. La tabla 1 presenta propiedades termofísicas. De
algunos ácidos grasos.
El presente trabajo se refiere al almacenamiento de
energía. para calentamiento de agua doméstica; De ahí,
la grasa seleccionada. Los ácidos para este estudio
fueron ácido mirístico, ácido palmítico. y ácido
esteárico, con un rango de temperatura de transición.
ácidos grasos como PCMs para el almacenamiento de
energía es Informado en la literatura. Por otro lado, la
Las propiedades termofísicas reportadas muestran un
amplio rango. de la discrepancia. Además, los valores
reportados son grado industrial Los compuestos deben
ser utilizados en la energía real. sistemas de
almacenamiento.
Los ácidos grasos investigados son de grado industrial.
Con una pureza del 95% y son fabricados por Aldrich.
Este estudio incluye la determinación de la fase.
Temperatura de transición, calor latente, calor
específico y Densidad para fases tanto líquidas como
sólidas. Adicionalmente, La estabilidad de los PCM en
un gran número de También se investigaron los ciclos
de calentamiento.
2. EXPERIMENTAL
2.1. Calorimetría diferencial de scannin9 (DSC)
El Perkin-Elmer DSC II en el Departamento de Física
Universidad de Reading se utilizó en el estudio de la
Propiedades termofísicas de los ácidos grasos.
Todas las muestras de DSC fueron encapsuladas
herméticamente. Sartenes de aluminio selladas. Ácido
esteárico (reactivo Grado) con temperatura de fusión
de 67.1C. Como referencia para la calibración de la
escala de temperatura. Los la velocidad de
calentamiento para todas las carreras fue de 10 "/ min,
con un calentamiento rango de 10 comidas / s, y un
rango de escaneo de290-390K.
La temperatura de fusión se tomó como la puesta en
marcha. temperatura. El calor latente se determinó por
un número Integración del pico mediante una línea de
base lineal. La recolección de datos y el análisis se
llevaron a cabo. Utilizando el Sistema Térmico MC 2,
Análisis Térmico ...Software TA.PC versión 9.1.
Se requirieron dos exploraciones para mediciones de
calor específicas, el primero para una bandeja vacía y
el segundo
Para la muestra colocada en la misma sartén. Un
adicional de Se realizó un escaneo para el material de
referencia, que era zafiro Se restó el escaneo de la
bandeja vacía. a partir de la exploración de la muestra
utilizando el mencionado anteriormente software. El
calor específico a cualquier temperatura dada. se
calculó utilizando la siguiente fórmula:
(𝑚𝐶)𝑟 𝑌𝑠
𝐶𝑠 = [ ]×
𝑚𝑠 𝑌𝑟
donde el subíndice r indica la sustancia de referencia,
y el subíndice s indica la muestra de ácidos grasos. Do
es el calor específico (kJ / kg C), m es la masa (mg), e
Y es la altura del termograma en cualquier momento
dado temperatura.
Se usaron pequeñas muestras para la temperatura de
fusión. y mediciones de calor latente, para obtener un
Pico estrecho, bien definido, mientras que muestras
relativamente más grandes. Se utilizaron para las
medidas de calor específicas, tal que un valor
relativamente alto de la velocidad de calentamiento
Para el sólido y las regiones líquidas se podrían
obtener.
2.2. Dilatómetro Las densidades de los ácidos grasos
se determinaron utilizando Una simple botella de 50
cm3 de densidad. La temperatura fue controlada
utilizando un baño de agua.
2.2.1. Densidad de líquidos, Se colocó la botella de
densidad. en el baño de agua y lleno de ácido graso
fundido a una
Temperatura ligeramente por encima del fundido. La
botella vacía Se pesó antes de llenarlo con el ácido. A
cualquiera temperatura la densidad del ácido es la
masa dividida por 50 cm 3. La expansión de volumen
del vidrio era Desatendido, ya que es insignificante
sobre la temperatura. rango utilizado
A medida que se elevaba la temperatura del baño de
agua, el exceso de ácido derramado desde el capilar en
la tapa de la botella. El ácido restante se pesó de nuevo.
El procedimiento se repitió sobre la temperatura
requerida. rango, hasta 80 '~ C.
2.2.2. Densidad sólida. Se determinó la densidad de
sólidos. utilizando la misma botella de densidad en el
siguiente innovador camino. La botella estaba
parcialmente llena con el Ácido fundido, luego se dejó
enfriar a temperatura ambiente. Se añadió agua
destilada para llenar la botella. al volumen requerido
de 50 cc (los ácidos grasos son insolubles en agua). La
botella se calentó hasta el punto de fusión.
temperatura, para asegurar que todas las burbujas de
aire fueran Retirado de la botella. Luego se enfrió la
botella. Hasta la temperatura inicial requerida, donde
más Se añadió agua a la botella para volver a llenarla
hasta 50 cc.
Se encontró la masa del ácido graso en la botella. antes
de añadir agua. La masa de agua en la botella. se
determinó a partir de la diferencia de masa entre la
Masa de la botella con agua a cualquier temperatura y
La masa de la botella antes de añadir agua. Los El
volumen de agua en la botella se calculó utilizando el
Densidad de agua conocida a la temperatura dada. El
volumen del ácido graso se obtuvo por sub

Traccionando el volumen de agua desde 50 cc. El

procedimiento anterior Se repitió hasta que el ácido
comenzó a fundirse. Como el ácido comenzó a
fundirse, flotó en la parte superior del agua y
derramada desde el capilar y no ya era posible medir
su densidad por el Mismo procedimiento.

2.3. Fusión - Ciclos de solidificación.

El efecto de un gran número de fusión y solidificación.

ciclos en la temperatura de fusión y la Se investigó el
calor latente. Las muestras fueron fundidas. en un baño
de agua a 80 ° C y luego solidificado en otro Baño de Las figuras 1-3 representan los termogramas para los
agua a 20 ° C. Los escaneos DSC de los frescos y Los tres grasos. ácidos estudiados. La tabla 2 resume las
ácidos grasos ciclados se hicieron en las mismas temperaturas de fusión y los calores latentes por los
condiciones, Se realizaron 450 ciclos. ácidos grasos. La temperatura de fusión medida es
inferior a los valores reportados en la Tabla 1. Esto
podría surgir de la De hecho, nuestras muestras son de
grado industrial con un 95%.
Los ácidos grasos también fueron sometidos a otro
calentamiento. y ciclo de enfriamiento. Las muestras
fueron colocadas en un horno a una temperatura de 150
° C por un período de cuatro Horas, y luego se sacaron
y se dejaron enfriar. Hasta la temperatura ambiente, se
realizaron 21 ciclos. afuera. Se midió el rango de
fusión y el calor latente. con los escaneos DSC. Tal
ciclo de calentamiento simula la condición de
estancamiento en un colector de placa plana, donde la
temperatura puede llegar a 150 ~ C por unas pocas
horas

3. RESULTADOS Y DISCUSIONES

3.1. temperatura de fusión y calor latente

La temperatura de fusión se tomó como la puesta en

marcha. temperatura obtenida por una línea recta de
ajuste de la parte ascendente del pico como se muestra
en la Fig. 1. La fusión rango de temperatura se tomó
entre los mencionados Temperatura de inicio y final
del pico.

Rango de fusión (cC) Rango de

fusión (cC)
Compuesto Fabricante Fabricante
medido medido (kJ/kg)
Ácido 189
mirístico 50.4-53.6 54-55
Ácido 201
palmítico 57.8 61.8 61 -62.5
Ácido 210
esteárico 65.2 68.5 69 69.5

pureza mientras que los valores reportados son para

pureza, grado reactivo muestras, Además, no está claro
lo que fue Considerado como la temperatura de fusión
para la informada valores, ya que podría ser la
temperatura de ajuste, o al punto máximo del pico, o el
final del pico. El rango de fusión determinado
experimentalmente es inferior Los valores
suministrados por el fabricante. Sin embargo, el Los
calores latentes están dentro del rango de lo informado Como los ácidos grasos exhiben cierta expansión de
Valores en la tabla 1. volumen. Al fundirse, es esencial que se proporcione
suficiente espacio. Para tal expansión cuando se
3.2. Calores específicos utilizan para térmica. almacén de energía. El volumen
de dilatación durante la fusión. Se encontró
Los calores específicos de los ácidos grasos sólidos y
extrapolando el sólido específico. Volumen a la
líquidos. En función de la temperatura se presentan en
temperatura de fusión, similar al procedimiento.
las Figs. 4 - 6. Dependencia del calor específico a alta
utilizado por Bailey para otros ácidos grasos [5].
temperatura. se observó para el sólido mientras que
una temperatura más débil se observó dependencia
para la fase líquida; similar El comportamiento se
informó para el ácido caprílico y la Parafinas [4, 7].
Como se señaló anteriormente, existe una amplia
discrepancia en el

Valores reportados de la literatura para calores

específicos. Por ejemplo, El manual de Perry [8] le da
un calor específico de 1.8 k / kg ~ C para ácido
palmítico sólido a 20ºC y un valor de 2.73 k / kg 'C
para el líquido en el rango de temperatura

de 65-104 ~ 'C. Mientras tanto Markley [ll] da una

Relación que produce 1.71 a 20 ° C para el sólido. y
2.4 k / kg C para el líquido a 65 ° C. Nuestros valores
son En general de acuerdo con los valores reportados
anteriormente.

3.3. Densidad y volumen de dilatación.

Las densidades medidas se presentan aquí como

específicas. Volúmenes, que es el recíproco de la
densidad. El volumen específico del líquido es mucho
mayor que la del sólido por la expansión de volumen
con temperatura; Las Figs. 7 9 muestran el volumen
específico de Los ácidos grasos estudiados.
Desafortunadamente, la mayoría de Las densidades
encontradas en la literatura no indican la temperatura
para tales valores dados.
 3 incluye el volumen de dilatación por fusión y el
total. Volumen de dilatación entre 30 y 80: c. La
dilatación El volumen de los ácidos grasos, 0.1-0.1 1
cm3 / g, es menor que para las ceras de parafina; por
ejemplo, sobre el mismo rango de temperatura
octadecano tiene un valor de 0.19 cm3 / g (obtenido de
los datos de Mumphies el ala. [7]. Un gran volumen de
dilatación es indeseable para la térmica.
almacenamiento de energía, ya que significa que un
mayor volumen es Se requiere contener el PCM.
Además, la contracción. durante el proceso de
solidificación

Aumentar la resistencia térmica de la transferencia de

calor. y así alargar los tiempos de solidificación.

3.4. Efecto de / fundido-sólido! Ciclos de

solidificación

Estabilidad química sobre un gran número de fusión.

Y se requieren ciclos de solidificación si los ácidos
grasos Se utilizarán como materiales de
almacenamiento de energía. Cualquier degradación de Termogramas de los ácidos grasos después de 101
los ácidos grasos daría lugar a una disminución de su ciclos de fusión a 80ºC y solidificación a 20 ° C se
calor latente de fusión, una posible disminución en su muestran en
Temperatura de fusión y ensanchamiento de su fusión.
rango de temperatura. Tal aumento en la fusión El Las figuras 10-12, mientras que las de 450 ciclos se
rango se mostrará como una ampliación del muestran en Figuras 13 15. Al comparar esos
termograma. pico de fusión. Como resultado de la termogramas con los de Los ácidos frescos, poco
degradación, nuevos compuestos. se forman, y esos cambio se pueden detectar en el Temperatura de
nuevos compuestos tienen una temperatura de fusión fusión. Por ejemplo, ácido mirístico fresco. se fundió
que es diferente de la del ácido graso; Por lo tanto, el a 50.4 ': C y después de 450 ciclos se fundió a 49.8C.
pico de fusión se convierte en más amplio Para Sin embargo, el rango de fusión ha aumentado
investigar el grado de degradación, El DSC de los
ácidos grasos sometidos a la Los ciclos de
solidificación en fusión se comparan con los De los
frescos sin ciclar.
 solidificar a temperatura ambiente, un cambio mayor
fue Detectado en su temperatura de fusión y
temperatura de fusión. Rango, así como en su calor
latente. Figuras 16 -18 muestran los termogramas
después de someterlos a El ciclo anterior 21 veces.
Ahora el ácido mirístico se fundió en el rango de 46 ~
5ff'C, mientras que el fresco se derritió dentro del
rango de 50.4 ~ 53.6 ° C, por lo tanto, una menor
fusión Se observaron temperaturas y un rango de
fusión más amplio. Se obtuvieron resultados similares
para las otras dos grasas. ácidos como se muestra en la
Tabla 4. Aquí la ampliación de la

Fig. 15. Termograma de ácido esteárico, 450 ciclos,

2C ~ 80 '~ C. ligeramente de 3.2 "a 4.0 ° C para el
ácido mirístico después de 450 ciclos. Al examinar los
termogramas se puede observar una pequeña
ampliación del pico de fusión después de 450 ciclos,
pero ninguna ampliación significativa después de 101
Ciclos Se puede llegar a una conclusión similar
examinando El calor latente. El calor latente del ácido
mirístico tiene disminuyó un 1,3% después de 101
ciclos y un 13,7% después de 450 ciclos, y para el
ácido palmítico el calor latente tiene

disminuyó un 0,6% después de 101 ciclos y un 8%

después de 450 ciclos, mientras que para el ácido
esteárico ha disminuido un 3%. y 11.7% después de
101 y 450 ciclos, respectivamente. La tabla 4 presenta
un resumen del efecto de la meltin, Ciclos de
solidificación de los ácidos grasos. Cuando los ácidos
grasos se someten a una temperatura. de 150 ': C
durante un período de 4 hay luego se le permitió

Los picos son más profundos que antes para el otro.
ciclos (2 (~ 80 ~ 'C), lo que indica una mayor
degradación De los ácidos grasos. Se puede ver en la
Tabla 4 que hasta Fig. 18. Termograma de ácido
esteárico, 21 ciclos. 20-150C. a un tercio del calor
latente se pierde después de 21 ciclos (20-150 ° C). Las
condiciones de estancamiento raramente ocurren en un
colector de placa plana; Unas pocas ocasiones de
estancamiento. Tiene un pequeño efecto sobre el calor
latente de los ácidos grasos. Pero, si el estancamiento
va a ocurrir más a menudo, la provisión Debe hacerse
para detener el flujo de fluido de transferencia de calor.
a través del PCM, o para sombrear el colector de placa
plana.
Una reducción del 30% en el calor latente del
esteárico. ácido después de 21 ciclos se puede obtener
a partir de los datos de Hayakawa et al. [12], donde
sometió el PCM a Un ciclo de calentamiento más
severo manteniéndolo durante 8 horas a las 150C. Una
reducción del 37% del calor latente de la parafina. Se
obtuvo cera (que funde a 58-60 ° C) de los datos
mencionados anteriormente de Hayakawa et al.
4. CONCLUSIONES
Los PCM estudiados en este trabajo (ácido mirístico,
palmítico ácido y ácido esteárico) son adecuados para
Almacenamiento de energía en sistemas de
calentadores solares de agua domésticos.
Los ácidos grasos anteriores tienen una temperatura de
transición adecuada, 50-54 ° C para mirístico, 58-62 ~
'C para palmítico y 65-69 ° C para el ácido esteárico.
Además, tienen un calor latente relativamente alto;
189 kJ / kg para mirístico, 201 kJ / kg para palmítico y
210 kJ / kg para ácido esteárico.
Los ácidos grasos investigados exhiben al menos un
10%. Expansión de volumen cuando se calienta desde
la temperatura ambiente. a 80 ° C; Así, el volumen del
PCM debería Ser inferior al 90% del volumen total del
contenedor. a temperatura ambiente. Se espera una
reducción de alrededor del 10% después de 450 Ciclos
de fusión y solidificación donde se encuentra el PCM.
derretido a 80 "C; por lo tanto, con un funcionamiento
diario normal, Después de 1 año, el PCM podría perder
hasta el 10% de su capacidad de almacenamiento. Una
mayor reducción del almacenamiento. Se espera
capacidad en condiciones de estancamiento, donde:
La temperatura alcanza los 150 ° C, se producen en la
columna Fiat. lector más a menudo. Dicha reducción
se debe a la química. Degradación de los ácidos grasos.
Trabajo adicional es necesario para estudiar la
naturaleza de dicha degradación y Cómo prevenir que
ocurra. Agradecimientos Este trabajo se llevó a cabo
durante el Adjunto del primer autor en el
Departamento de Ingeniería de Reading University,
que fue patrocinada por los británicos Consejo. Los
autores agradecen al Sr. R. H. Olley. del Departamento
de Física por su ayuda en la realización de fuera el
trabajo de DSC.
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