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Food Additives & Contaminants: Part B

Surveillance

ISSN: 1939-3210 (Print) 1939-3229 (Online) Journal homepage: http://www.tandfonline.com/loi/tfab20

Cadmio y plomo en productos de cacao en polvo


y chocolate en el mercado estadounidense

Eileen Abt, Jennifer Fong Sam, Patrick Gray & Lauren Posnick Robin

To cite this article: Eileen Abt, Jennifer Fong Sam, Patrick Gray & Lauren Posnick Robin (2018): Cadmium
and Lead in Cocoa Powder and Chocolate Products in the U.S. Market, Food Additives & Contaminants: Part
B, DOI: 10.1080/19393210.2017.1420700
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Publisher: Taylor & Francis

Journal: Food Additives & Contaminants: Part B

DOI: 10.1080/19393210.2017.1420700
Cadmio y plomo en productos de cacao en polvo y chocolate en el mercado estadounidense

Eileen Abta, Jennifer Fong Sam a, Patrick Gray a, Lauren Posnick Robin a

a
U.S. Food and Drug Administration, Center for Food Safety and Applied Nutrition

Address all correspondence to: Dr. Eileen Abt, U.S. Food and Drug Administration, Center for Food Safety and

Applied Nutrition, 5001 Campus Drive, College Park, MD 20740, USA.

Tel: 240-402-1529; Fax: 301-436-2632

Email: eileen.abt@fda.hhs.gov

Jennifer Fong Sam


240-402-1652
jennifer.fongsam@fda.hhs.gov

Dr. Patrick Gray


240-402-5026
patrick.gray@fda.hhs.gov

Dr. Lauren Posnick Robin


240-402-1639
lauren.robin@fda.hhs.gov

Addresses of Ms. Fong Sam, Dr. Gray and Dr. Robin are the same as that of Dr. Abt.

Abstract
El cacao en polvo y los productos de chocolate a veces contienen cadmio (Cd) y plomo (Pb) de origen ambiental.
Se compró una muestra de conveniencia de productos de polvo de cacao, chocolate oscuro, chocolate con leche y
semillas de cacao en los Estados Unidos y se analizó mediante espectrometría de masas de plasma de
acoplamiento inductivo para evaluar las concentraciones de Cd y Pb. Se evaluaron Cd y Pb en relación con el
porcentaje de sólidos de cacao y con el origen informado del polvo de cacao y los productos de chocolate. Los
valores de Cd oscilaron entre 0,004-3,15 mg / kg y los Pb entre <LOD-0,38 mg / kg. Cd y Pb se correlacionaron
significativamente con el porcentaje de cacao, con correlaciones que varían según el tipo de producto y el origen
geográfico. Se observó una variación geográfica para Cd, con concentraciones más altas de Cd en productos
reportados como originarios de América Latina que de África. La influencia del porcentaje de sólidos de cacao y
el origen del cacao en los niveles de Cd son relevantes para los estándares internacionales para Cd en productos
de chocolate.

Palabras clave: cadmio, plomo, exposición, cacao en polvo, productos de chocolate.


1
Introduction
El cacao en polvo y los productos de chocolate se producen a partir de granos de cacao del árbol de cacao
Theobromos cacao. Los granos de cacao se cultivan principalmente en África occidental, América Latina y el
sudeste asiático, con cerca de tres cuartos del suministro mundial de granos de cacao provenientes de África
occidental (Beckett 2008, ICCO 2012). Los productos de chocolate se consumen ampliamente, alrededor de 5,5 mil
toneladas en 2010, y la mayoría se consume en Europa y América del Norte (ICCO 2012).
Los granos de cacao para la producción de chocolate son de cuatro variedades principales: Forastero,
Criollo, Trinitario y Nacional. Cada variedad crece en diferentes regiones tropicales y produce granos de cacao con
diferentes características de sabor. Las variedades Trinitario, Criollo y Nacional, que se cultivan en América
Central y del Sur, producen los “finos” cocos, que representan aproximadamente el 5% de la producción mundial de
granos de cacao. (Beckett 2008, Kongor et al. 2016). Los cacaos finos se caracterizan por su sabor y color
deseables, y se usan generalmente para hacer chocolates oscuros especiales (Beckett 2008, Kongor et al. 2016) .
Durante el procesamiento industrial, los granos de cacao se transforman en licor de cacao, que luego se
procesa en sólidos de cacao (es decir, componente sin grasa) y manteca de cacao (es decir, componente de grasa)
(Beckett 2008). Estas materias primas se utilizan para hacer productos de cacao en polvo y chocolate terminados
(Yanus et al. 2014). Las prácticas de la industria implican la mezcla de varias fuentes y cantidades de licor de
cacao, sólidos de cacao y manteca de cacao, según el tipo de cacao en polvo terminado o productos de chocolate, y
su uso previsto (Beckett 2008). Cada vez más, ciertos productos de chocolate en el mercado ide ntifican el
porcentaje de cacao en las etiquetas. Según el etiquetado del producto del cacao o los productos de chocolate, el
porcentaje de cacao puede referirse a sólidos de cacao sin grasa o sólidos de cacao totales (es decir, porciones de
grasa y sin grasa).
Existen diversos estándares de productos para el polvo de cacao y los productos de chocolate, con un
porcentaje de contenido de sólidos de cacao en polvo de cacao y productos de chocolate disponibles
comercialmente que varían sustancialmente. Por ejemplo, los estándares de identidad de la Administración de
Drogas y Alimentos de los Estados Unidos (FDA, por sus siglas en inglés) especifican que el cacao contiene entre
un 10% y un 22% de contenido de grasa de cacao, que el chocolate dulce contiene no me nos del 15% en peso de
licor de chocolate y que el chocolate con leche no contiene menos de 10 % en peso de licor de chocolate
(21CFR163). Codex Alimentarius tiene estándares internacionales para la composición de cacao en polvo y
productos de chocolate. Por ejemplo, el chocolate en polvo (que consiste en una mezcla de cacao en polvo y
azúcares y / o edulcorantes) contiene al menos 32% en masa por masa (m / m) de cacao en polvo (29% m / m en
base a materia seca) (CAC 2001 ). Según los estándares del Codex, el chocolate (incluyendo el chocolate agridulce,
semidulce y oscuro, pero no el chocolate dulce) debe contener al menos el 35% de sólidos de cacao en total (al
menos el 18% es manteca de cacao y el 14% son sólidos de cacao sin grasa) y el chocolate con lec he debe contener
al menos un 25% de sólidos totales de cacao (CAC 2003).
El cacao en polvo y los productos de chocolate, como otros alimentos, a veces contienen los elementos
tóxicos cadmio (Cd) y plomo (Pb). La presencia de Cd y Pb, que provienen tanto de fuentes naturales como
antropogénicas, puede deberse a la absorción del suelo contaminado por el árbol de cacao (Devi et al. 2016,
Mounicou et al. 2003, Rankin et al. 2005) o por contaminación durante procesos de fabricación (Rankin et al. 2005,
Yanus et al. 2014). Los datos sugieren que Cd se divide principalmente en sólidos de cacao sin grasa, mientras que
Pb se divide en sólidos de cacao sin grasa y manteca de cacao (Mounicou et al. 2003, Yanus et al. 2014). Mounicou
et al. (2003) encontraron que durante el procesamiento de muestras de licor de cacao de Ecuador y Venezuela, el Cd
se conserva casi por completo en la porción de sólidos de cacao sin grasa, mientras que para Pb, 10-15% pasó a la
manteca de cacao, y el resto se encontró en la grasa sin grasa. Porción de sólidos de cacao. Esta partición observada
por Mounicou et al. (2003) está respaldado por estudios experimentales que muestran una mayor afinidad de Cd por
los sólidos de cacao sin grasa (Valiente et al. 1996).
La exposición a altos niveles de Pb se asocia con una amplia gama de impactos que incluyen diversos efectos
neurológicos y de comportamiento, mortalidad (principalmente por efectos cardiovasculares), insuficiencia renal e
hipertensión (ATSDR 2007, Carrington y Bolger 1992, EFSA 2012, FAO / OMS 2011). Para los niños, los niveles
elevados de Pb en la sangre se asocian con un desarrollo neurológico deficiente, esp ecíficamente la reducción del
coeficiente de inteligencia (ATSDR 2007). La FDA ha emitido un documento de orientación para Pb en caramelos
que es probable que consuman los niños pequeños que recomienda un nivel máximo (ML) para Pb en caramelos de
0.1 mg / kg, que incluye caramelos de chocolate (FDA 2006a). Los datos de la industria del chocolate de EE. UU.
Sugieren que el chocolate negro contiene niveles más altos de Pb que el chocolate con leche (FDA 2006b),
probablemente debido a las altas concentraciones de sólidos de cacao. Si bien no hay LM de Codex para Pb en el
cacao o productos de cacao, el Codex ha publicado un código de práctica que recomienda prácticas agrícolas y de
manufactura para prevenir y reducir la contaminación de Pb en los alimentos, que incluye recomendaciones
aplicables a los productos de cacao en polvo y chocolate (CAC 2004).
2
La exposición a niveles elevados de Cd puede estar asociada con efectos adversos para la salud en los seres
humanos, incluidos los riñones y los huesos, y puede provocar cáncer (ATSDR 2012, Jarup y Akesson 2009). El
Comité de Expertos en Aditivos Alimentarios (JECFA) de la Organización Mundial de la Salud / Organización de
las Naciones Unidas para la Alimentación y la Agricultura (OMS / FAO) evaluó los niveles de Cd en cacao y
productos de cacao (además del Cd de otros alimentos) (FAO / OMS 2013). Se estimó que la exposición potencial
a Cd para consumidores altos de productos que contienen cacao y sus derivados (además del Cd derivado de otros
alimentos) es de 30 a 69% de la ingesta mensual tolerable provisional (PTMI) (25 µg / kg de peso corporal). )
para adultos y el 96% del PTMI para niños de 0.5-12 años. El comité señaló que la exposición total a la dieta de
Cd para los grandes consumidores de cacao y productos de cacao probablemente se sobreestimaría y no lo
consideró motivo de preocupación (FAO / OMS 2013).
Recientemente, el Comité del Codex sobre Contaminantes en los Alimentos (CCCF) ha propuesto un nuevo
trabajo sobre el desarrollo de un código de práctica para la prevención y reducción del Cd en el cacao (Programa
Conjunto FAO / OMS de Normas Alimentarias. CAC 2017) y ha considerado establecer LM para el Cd en
productos intermedios (es decir, licor de cacao y cacao en polvo) y en productos te rminados (es decir, chocolate y
cacao en polvo listos para su consumo) (Programa Conjunto FAO / OMS de Normas Alimentarias. CCCF 2016,
Programa Conjunto FAO / OMS de Normas Alimentarias. CCCF 2017). Las discusiones sobre el establecimiento
de normas del Codex enfatizaron que el establecimiento de NM está motivado principalmente por consideraciones
comerciales, ya que la falta de NM para Cd en productos de cacao y chocolate podría amenazar las exportaciones
de algunos países, en particular los países en desarrollo, los principales exportadores de cacao (FAO / Programa
de normas alimentarias de la OMS. CCCF 2016, Programa conjunto de normas alimentarias FAO / OMS. CCCF
2017). La Comisión Europea planea implementar NM en la Unión Europea para Cd en productos es pecíficos de
cacao y chocolate en enero de 2019 (Comisión Europea 2014).
A medida que ha aumentado el interés en establecer estándares internacionales para Cd en cacao y
chocolate, la atención también se ha centrado en considerar el efecto del origen geogr áfico en los niveles de Cd
(Programa Conjunto FAO / OMS de Normas Alimentarias. CAC 2016, Programa Conjunto FAO / OMS de
Normas Alimentarias. CAC 2017). Los informes bibliográficos sugieren que los niveles de Cd son más altos en
los productos de cacao y chocolate originarios de países latinoamericanos que en África (Mounicou et al. 2003).
Este estudio examina los niveles de Cd y Pb en una pequeña encuesta de muestras de conveniencia de cacao
en polvo, chocolate con leche, chocolate negro y productos de semilla de cacao comprados en tiendas minoristas en los
EE. UU., Así como la influencia del porcentaje de contenido de cacao y el origen del cacao en grano reportados En los
niveles de Cd y Pb. El cacao en polvo incluye otras mezclas de bebidas de cacao que pueden contener, además del
cacao en polvo, azúcares y / o edulcorantes y sólidos de productos lácteos. Las semillas de cacao son granos de cacao
que se asaron, se separaron de su cáscara y se rompieron en pedazos. Varios estudios han examinado los niveles de Cd
y Pb en cacao en polvo y productos de chocolate adquiridos internacionalmente (por ejemplo, Brasil, Ecuador, Ghana,
India, Israel, Costa de Marfil, Corea, Malasia, Nigeria, Pakistán, Turquía, Venezuela) (Dahiya et al 2005, Devi et al.
2016, Duran et al. 2009, Iwegbue 2011, Jalbani et al. 2009, Kim et al.2008, Lee and Low 1985, Mounicou et al. 2003,
Rankin et al. 2005, Takrama et al. . 2015, Villa et al. 2014, Yanus et al. 2014). Los datos en este documento brindan
información sobre las concentraciones de Cd y Pb en los productos de cacao y chocolate vendidos en los EE. UU. Y
brindan apoyo adicional para la relación reportada en la literatura científica entre los niveles de Cd y Pb y el porcentaje
de contenido de cacao y el origen del cacao en grano.

Materiales y metodos
Muestras
Ciento cuarenta y cuatro productos, que consisten en polvo de cacao, chocolate negro, chocolate con
leche y semillas de cacao, se compraron en mercados minoristas en el condado de Prince George, Maryland, y en
línea, en diciembre de 2015 y enero de 2016. Todos los productos eran de tamaño estándar para el consumidor. ,
excepto por 4 bloques de chocolate de tamaño comercial, cada uno con un peso de 10 libras. Los productos de
chocolate con inclusiones (por ejemplo, nueces o frutas secas) no formaron parte de la colección de muestras. El
muestreo fue dirigido a obtener una variedad diversa de productos de diferentes orígenes geográficos y con
diferentes porcentajes de cacao. Se hicieron esfuerzos para comprar productos de una amplia variedad de
fabricantes (es decir, 67 fabricantes). La información sobre el origen geográfico y el porcentaje de cacao se basó
en la información obtenida de las etiquetas de los productos y los sitios web de la empresa .

3
Reactivos
El agua desionizada, que estaba a 18 MΩ / cm de un sistema Milli-Q (Millipore, Bedford, MA, EE. UU.), Se
utilizó para preparar todos los estándares y soluciones. A lo largo del proceso analítico se utilizaron ácido nítrico de
grado óptimo (67%, HNO3), ácido clorhídrico (32%, HCl) y peróxido de hidrógeno (30%, H2O2) adquirido de Fisher
Scientific (Fair Lawn, NJ, EE. UU.). El isopropanol de grado electrónico se adquirió de Acros Organics (NJ, EE. UU.).
Argón comprado de Airgas (Salem, NH, EE. UU.) Y helio comprado de Roberts Oxygen Company, Inc. (99.9999% de
pureza, Rockville, MD, EE. UU.) Se utilizaron para el análisis de ICP-MS.
Una solución estándar madre de varios elementos que contiene Cd y Pb (10 mg / L) y una solución estándar
interna de valores múltiples que contiene rodio (10 mg / L, Rh) y bismuto (5 mg / L, Bi) se adquirieron de Inorganic
Empresas (Christiansburg, VA, USA). Las soluciones de calibración se prepararon gravimétricamente y se diluyeron
con HNO3 al 5% y HCl al 0,5% para crear soluciones de trabajo estándar en el rango de 0.05 a 25 ng / g Cd y Pb.
La solución estándar interna se preparó gravimétricamente y se diluyó con HNO3 al 1%, HCl al 0,5% e
isopropanol al 4% y se agregó a la línea de muestra con una te de mezcla inmediatamente antes de la nebulización.
Se usó material de referencia estándar para el chocolate para hornear (SRM 2384) comprado en el Instituto
Nacional de Estándares y Tecnología (NIST, Gaithersburg, MD, EE. UU.) Y un material de referencia de cacao en
polvo interno de la FDA para verificar la precisión del método analítico.

Preparación y análisis de muestras


Se retiraron aproximadamente 20 g de varias áreas de las muestras oscuras y de chocolate con leche, mientras
que se vertieron 20 g de las muestras de polvo de cacao y semillas de cacao. Las muestras se congelaron a -30 ° C
durante la noche para ayudar a la molienda requerida para la homogeneización. Las muestras se homogeneizaron en
cámaras de molienda desechables de un solo uso utilizando un molino de tubos comprado de IKA Works, Inc.
(Wilmington, NC, EE. UU.) Hasta que se formó un polvo homogéneo fino sin separación de fases. Las muestras en
polvo se mezclaron vigorosamente a mano en tubos de centrífuga de 50 ml hasta un minuto antes de la preparación de
la digestión. Las muestras se analizaron utilizando el método 4.7 del Manual de análisis elemental de la FDA (Gray et
al. 2015). Todas las concentraciones se informan sobre una base lista para comer.
Digestion
Las partes analíticas se digirieron utilizando un sistema de microondas Milestone UltraClave III (Shelton, CT,
EE. UU.) Equipado con control de temperatura a 300 ° C y control de presión ≥ 3000 psi. Las muestras
homogeneizadas se pesaron en porciones de 0,5 g en recipientes de digestión y se agregaron 5,0 ml de HNO3
concentrado y 1,0 ml de H2O2 a cada recipiente. Para la digestión asistida por microondas, la temperatura del
microondas aumentó hasta 250 ° C durante 30 minutos y se mantuvo a 250 ° C durante 15 minutos. Después de que las
muestras se enfriaron a temperatura ambiente, se agregaron 2,5 ml de HCl al 10% (v / v) a las muestras digeridas y las
muestras se diluyeron a 50 ml con agua desionizada.
Instrumentacion
Las concentraciones de Cd y Pb se determinaron utilizando un ICP-MS Agilent 8800 (Santa Clara, CA, EE.
UU.). Las soluciones analíticas se aspiraron utilizando un nebulizador MicroMist en una cámara de rociado de doble
paso Scott (Glass Expansion, West Melbourne, Victoria, Australia) a 0,4 ml / min. El instrumento fue operado en modo
de colisión de helio para mitigar las interferencias poliatómicas. Los isótopos de Pb 206Pb, 207Pb y 208Pb se sumaron
para dar cuenta de la variación de la abundancia isotópica regional. Los isótopos Cd 111Cd y 114Cd se monitorearon
con 111Cd como el isótopo informador.
Los parámetros de operación del instrumento se reportan en la Tabla 1.
Metodo de aseguramiento de calidad
Los controles de calidad incluyeron materiales de referencia NIST SRM 2384 Baking Chocolate y un material
de referencia de polvo de cacao interno (FDA), que se incluyeron en cada lote de digestión de microondas. Además, se
analizaron porciones de muestras duplicadas y enriquecidas a intervalos del 10%. Se utilizaron dos soluciones de
espigas separadas, incluida una espiga antes de la digestión, para determinar cualquier sesgo en el procedimiento de
preparación o la matriz de la muestra, y una espiga adicional después de la digestión, para determinar si se necesitaba
una dilución adicional para explicar los efectos de la matriz. Además, cada lote de digestión contenía dos blancos de
método como un control de contaminación. El material de referencia y las recuperaciones de espiga de 80 -120% se
consideraron aceptables.
La Tabla 2 presenta la precisión del método analítico (verificado por la recuperación de Cd y Pb en los dos
materiales de referencia), junto con los límites de detección (LOD) y cuantificación (LOQ). Los niveles entre el
LOD y el LOQ se consideraron valores traza y se incluyen en los resultados, aunque estos valores traza tienen una
mayor incertidumbre que los valores por encima del LOQ.

4
Resultados y diuscusion
Las concentraciones de Cd y Pb se midieron en muestras de cacao, chocolate negro, chocolate con leche y semillas de
cacao (tablas 3 y 4). Las concentraciones medias de Cd fueron más altas que las concentraciones de Pb en nuestra
muestra de conveniencia.
Otros estudios publicados informan la variabilidad en los niveles relativos de Cd y Pb en los granos de cacao y en los
productos de chocolate, y se cree que esta variabilidad es una función de muchos factores, incluidas las fuentes
ambientales de Cd y Pb y el origen geográfico de los granos de cacao (Bertoldi et al. 2016, Mounicou et al . 2003).
Las concentraciones medias de Cd (± desviación estándar) fueron más altas en polvo de cacao (0,70 ± 0,83 mg
/ kg), seguidas de las semillas de cacao (0,62 ± 0,38 mg / kg), chocolate negro (0,27 ± 0,25 mg / kg) y chocolate con
leche ( 0,06 ± 0,07 mg / kg). Para Pb, las concentraciones medias fueron más altas en polvo de cacao (0,11 ± 0,10 mg /
kg), seguido de chocolate negro (0,03 ± 0,02 mg / kg), chocolate con leche (0,01 ± 0,01 mg / kg) y granos de cacao
(0,003 ± 0,004 mg) / kg), mientras que se encontró que 54 muestras de plomo tenían valores traza. Yanus et al. (2014)
informaron un rango de concentraciones medias de Cd y Pb en cuatro marcas de chocolate compradas en Israel como
0.065-0.141 mg / kg y 0.086-0.230 mg / kg, respectivamente. Las concentraciones de Cd reportadas por Yanus et al.
(2014) fueron similares a los observados en este estudio, mientras que las concentraciones de Pb informadas por Yanus
et al. Fueron superiores a lo observado en este estudio. Dahiya et al. (2005) informaron que los dulces a base de cacao
hechos en la India tenían concentraciones de Cd y Pb (media, rango) de 0.244 (0.010-2.730) mg / kg y 1.915 (0.236-
8.04) mg / kg, respectivamente. Dahiya et al. atribuyó estos niveles más altos de Pb a las materias primas, los pro cesos
de fabricación y la lixiviación de metales de los recipientes de almacenamiento, especialmente aquellos que usaban
soldadura de Pb.
Niveles en función del porcentaje de cacao
Las figuras 1 y 2 muestran las concentraciones de Cd y Pb (media y desviación estándar) en función del
porcentaje de cacao declarado en la etiqueta para todos los productos de cacao y chocolate combinados. (La
información sobre el porcentaje de cacao estuvo disponible para 126 de las 144 muestras de productos). Estas cifras
indican que las concentraciones medias de Cd y Pb aumentaron con el aumento del porcentaje de cacao en esta pequeña
encuesta de productos minoristas de EE. UU. Los datos también se desglosaron por tipo de producto (Figuras 3 y 4) y se
realizó un análisis de orden de rango de Spearman para determinar las correlaciones entre las concentraciones de
metales y el porcentaje de cacao. Tanto para Cd como para Pb, las concentraciones de metales se correlacionaron
significativamente con el porcentaje de cacao, con una correlación de 0.71 (0.61, 0.79) para Cd y 0.52 (0.37, 0.64) para
Pb (con un intervalo de confianza del 95% entre paréntesis), con estas correlaciones que varían Por tipo de producto y
origen.
La Tabla 5 examina además la asociación entre el porcentaje de cacao y los niveles de Cd y Pb en función del
tipo de producto (es decir, cacao en polvo, chocolate negro, chocolate con leche y granos de cacao). Las muestras de
polvo de cacao y semilla de cacao tuvieron el porcentaje más alto de cacao como se declara en las etiquetas del
producto, y las muestras de cacao en polvo también tienen las concentraciones medias más altas de Cd y Pb (ver
Tablas 3 y 4). De manera similar, la Tabla 5 muestra que las muestras de chocolate oscuro tenían un porcentaje mayor
de cacao que el chocolate con leche según lo declarado en las etiquetas del producto, lo que corresponde a
concentraciones más altas de Cd y Pb en el chocolate oscuro que en el chocolate con leche. Otros estudios también han
encontrado mayores concentraciones de Cd y Pb en el chocolate oscuro que en el chocolate con leche, debido al mayor
porcentaje de cacao (Lee y Low 1985, Villa et al. 2014).
La relación entre las concentraciones de Cd y Pb y el porcentaje de cacao se ha examinado en estudios
anteriores. Villa et al. (2014) midieron Cd y Pb en 30 muestras de chocolate de Brasil y encontraron una correlación
lineal entre el porcentaje de contenido de cacao y Cd (R2 = 0.907) y Pb (R2 = 0.955). Yanus et al. (2014) observaron
una correlación lineal entre el porcentaje de contenido de cacao y Cd y Pb en el chocolate, aunque no se informó de R2 .
El Consejo Internacional de Asociaciones de Fabricantes de Comestibles (ICGMA) realizó recientemente una
evaluación de los niveles de Cd en 243 muestras de productos de cacao y chocolate presentados por las empresas
miembros o disponibles comercialmente en los Estados Unidos (Programa Conjunto FAO / OMS de Normas
Alimentarias. CCCF 2016). Sus datos también mostraron una tendencia a aumentar los niveles de Cd con un porcentaje
creciente de cacao; sin embargo, los datos indicaron que las concentraciones eran bastante variables. Las concentraciones
medias más altas de Cd (0.842 ± 0.685 mg / kg) de los datos del ICGMA (Programa Conjunto FAO / OMS de Normas
Alimentarias. CCCF 2016) se observaron para el polvo de cacao con 100% de cacao, similar a los datos de este estudio,
donde 26 polvo de cacao Las muestras con 100% de cacao tuvieron una media de 0,99 ± 0,87 mg / k g.
Niveles en función del origen geográfico
Estudios anteriores han demostrado que existe una variación geográfica en los niveles de Cd en cacao y
chocolate, con concentraciones más bajas encontradas en granos de cacao originarios de África Occidental y
concentraciones más altas en granos de cacao de América del Sur, en gran medida dependiendo del tipo de suelo
(Gramlich et al. 2016, Mounicou et al. 2003, Prugarova y Kovac 1987). Por lo tanto, las concentraciones de Cd y Pb se
evaluaron en función del origen de los productos de cacao y chocolate (es decir, África o América Latina). Las figuras 5
y 6 muestran diagramas de caja de la distribución de las concentraciones de Cd y Pb en función del origen (es decir,
América Latina o África). La figura 5 indica que existe una zona geográfica.

5
variación en las concentraciones de Cd, con concentraciones más altas en productos que se originan en América
Latina que en África. El mayor diferencial se observa para el cacao, que también tuvo las concentraciones más altas de
Cd en relación con los otros productos de chocolate (Tabla 3). Las concentraciones de Pb también fueron más altas en el
polvo de cacao de América Latina que en África, pero este patrón geográfico no se observó para Pb en chocolate oscuro
y chocolates con leche (Figura 6).
Se realizó un Análisis de la covarianza (ANCOVA) para evaluar los efectos del porcentaje de cacao y el origen
geográfico (América Latina frente a África) en las concentraciones de Cd y Pb. Se aplicó un modelo lineal general de
efectos fijos utilizando concentraciones de Cd y Pb transformadas logarítmicamente para ajustarse a los supuestos del
modelo. Debido a que el término de interacción entre el origen geográfico y el porcentaje de cacao no fue
estadísticamente significativo, no se incluyó en el modelo.
No se tuvo en cuenta el tipo de chocolate. Este modelo se basa en las 76 muestras de cacao y chocolate para las
cuales se obtuvo información sobre el porcentaje de cacao y origen. El modelo mostró que el origen geográfico tiene un
efecto estadísticamente significativo en la concentración de Cd (p <0,001), pero no en la concentración de Pb (p =
0,18), cuando se tiene en cuenta el porcentaje de cacao. De manera similar, el porcentaje de cacao tiene un efecto
estadísticamente significativo tanto en la concentración de Cd (p <0,001) como en la concentración de Pb (p = 0,001),
cuando se tiene en cuenta el origen geográfico. El R cuadrado para el modelo Cd fue 0,60 y el R cuadrado para el
modelo Pb fue 0,14.
Se ha informado que los países de América del Sur (excepto Brasil) producen granos de cacao con mayores
concentraciones de Cd que los granos de cacao de otros orígenes (por ejemplo, Costa de Marfil, Ghana, Malasia),
aunque hay una variación regional considerable (Bertoldi et al. 2016, Mounicou et al. 2003). Bertoldi et al. (2016)
utilizaron perfiles químicos de numerosos elementos (incluido Cd) en los granos de cacao y productos de chocolate
para evaluar su origen geográfico, y encontraron que las concentraciones de Cd en los granos de cacao de América del
Sur eran estadísticamente significativamente más altas que las de África Occidental. Se cree que las diferencias
geográficas se deben a diferencias en las concentraciones de Cd en el suelo, con Cd en el suelo como resultado de
fuentes naturales, como volcanes, y fuentes antropogénicas que incluyen la extracción y aplicación de fertilizantes de
fosfato o lodos municipales en áreas agrícolas (Aikpokpodion et al. 2013, Chavez et al. 2015, Gramlich et al. 2016,
Mounicou et al. 2003, Zarcinas et al. 2004). Los suelos volcánicos son una fuente natural de Cd y Cd puede ser
absorbido por la planta de cacao y concentrado en los granos de cacao (Beckett 2008). Investigaciones recientes en
Honduras indican que los niveles elevados de Cd en las llanuras de inundación y los suelos volcánicos est án asociados
con concentraciones elevadas en los granos de cacao (Gramlich et al. 2016).
El Cd es un elemento relativamente móvil en el medio ambiente y migra fácilmente entre las plantas del suelo
y del cacao (Chavez et al. 2016a, Chavez et al. 2016b). Sin embargo, la concentración de Cd del suelo disponible para
las plantas de cacao para la absorción (es decir, su biodisponibilidad), depende de muchos factores, incluida su forma
química. El pH del suelo es el factor más importante que afecta la biodisponibilidad de Cd: a medida que aumenta el
pH del suelo, la biodisponibilidad de las plantas de cacao disminuye (Chavez et al. 2016a, He et al. 2015). Los
estudios sugieren que a un pH del suelo superior a 6, los complejos de Cd con materia orgánica y minerales del suelo
(He et al. 2015) reducen su biodisponibilidad.
Las concentraciones de Pb en polvo de cacao o productos de chocolate no siguen el mismo patrón geográfico
que se observa para el cadmio (Mounicou et al. 2003, Rankin et al. 2005). Por ejemplo, Mounicou et al. (2003)
informaron una concentración media de Pb de 0.18 ± 0.05 mg / kg para Malasia, Venezuela, Ecuador, Brasil y Costa de
Marfil. Esto puede deberse en parte al hecho de que, aunque Pb es absorbido y acumulado por las plantas, Pb tiene baja
movilidad en el suelo (McLaughlin et al. 1996, Tangahu et al. 2011) y debido a su forma molecular, una gran
concentración de Pb puede acumularse en las raíces y no siempre puede penetrar en el resto de la planta (Pourrut et al.
2012, Reis et al. 2015). No se observó una diferencia estadísticamente significativa (p = 0.18) en las concentraciones de
Pb entre América Latina y África en este estudio en base a los resultados del ANCOVA.

Conclusiones
Las concentraciones de Cd y Pb informadas en esta pequeña encuesta oscilaron entre 0.004-3.15 mg / kg y
<LOD-0.38 mg / kg, respectivamente. Los niveles de Cd y Pb observados para productos específicos no presentan un
problema de seguridad basado en la comparación con la evaluación de cadmio de JECFA 2013 y la guía de la FDA para
el plomo en dulces que probablemente consumirán los niños pequeños (FAO / OMS 2013, FDA 2006a). Las
concentraciones de Cd y Pb reflejan los patrones observados en la literatura publicada anteriormente (por ejemplo,
(Mounicou et al. 2003, Villa et al. 2014, Yanus et al. 2014)). Es decir, se observó una correlación de moderada a fuerte
entre el porcentaje de contenido de cacao y las concentraciones de Cd y Pb. Además, las concentraciones de Cd
reflejaron variabilidad geográfica, con concentraciones más altas encontradas en polvo de cacao y productos de
chocolate que se reportaron como hechos con granos de cacao originarios de América Latina que de África.

6
Los factores que afectan las concentraciones de Cd, es decir, el porcentaje de cacao y el origen de los
granos de cacao, son relevantes para los esfuerzos para establecer estándares internacionales para Cd en
productos de chocolate. Debido al diferencial en las concentraciones de Cd en los granos de cacao de las
regiones con mayor contenido de Cd, el establecimiento de estándares internacionales para Cd en los granos de
cacao reales podría afectar el abastecimiento de las regiones con suelos de Cd más altos (Programa Conjunto
FAO / OMS de Normas Alimentarias. CCCF 2016, Joint Programa de Normas Alimentarias de la FAO / OMS.
CCCF 2017), aunque el JECFA concluyó que el consumo de Cd a partir de cacao y productos de cacao (además
de Cd de otros alimentos) no es un problema de salud.
Algunas medidas de mitigación, como la práctica de la industria de mezclar diferentes granos de cacao
de diferentes regiones geográficas (Beckett 2008, Kaspar 2006) pueden tener un efecto significativo en la
reducción del contenido de Cd en polvo de cacao terminado y productos de chocolate, al tiempo que permiten el
uso de granos de cacao. de áreas que tienen niveles naturalmente más altos de Cd (Programa Conjunto FAO /
OMS de Normas Alimentarias. CCCF 2016, Programa Conjunto FAO / OMS de Normas Alimentarias. CCCF
2017). Sin embargo, la mezcla puede no ser una opción para los chocolates de sabor fino, que normalmente se
producen a partir de una única fuente de granos de cacao que se originan en las regiones de América Latina y el
Caribe (ICCO 2016). El nuevo trabajo del Codex para desarrollar un código de práctica para la prevención y
reducción de la contaminación por cadmio en el cacao puede ayudar a fomentar aún más el desarrollo y la
implementación de medidas de mitigación (Programa Conjunto FAO / OMS de Normas Alimentarias. CAC
2017).

Acknowledgments

Los autores agradecen el apoyo estadístico proporcionado por John Ihrie y Stuart Chirtel.

Declaración de divulgación

Los autores declaran no tener conflicto de intereses.

Referencias

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10
Tabla 1. ICP-MS arámetros de operación del instrumento.
=========================================================================
RF power 1500 W Helium gas flow 4.5 mL/min

Plasma gas flow rate 15 L/min Spray Chamber Temperature 2 °C

Auxiliary gas flow rate 1 L/min Sample depth 8 mm

Tabla 2. Método de rendimiento para Cd y Pb. Las incertidumbres de medida se muestran como media ± sd (n=7).
Analito LOD LOQ Matriz Recuperacion Certificado Measurado z-
(µg/kg) (µg/kg) (%) (µg/kg) (µg/kg) Puntuacion
Cd 0.408 3.71 SRM 2384 112 73.4±7.7 81.8±2.3 +1.1
Polvo de cacao 99 368±13 364±9.4 -0.3

Pb 1.20 10.9 SRM 2384 103 35.7±4.6 36.9±5.4 +0.3


FDA polvo 111 107±11 119±23.1 +1.1
De cacao

Tabla 3. Concentraciones de cadmio (mg / kg) en productos de cacao y chocolate.

Chocolate negro Chocolate con leche Polvo de cacaoa Nibs de cacao


Number (n) 57 41 39 7

Mean 0.27 0.06 0.70 0.62

Median 0.19 0.04 0.35 0.48

Standard deviation 0.25 0.07 0.83 0.38

Range (min-max) 0.02-1.29 0.004-0.31 0.01-3.15 0.32-1.44

a
El cacao en polvo incluye otras mezclas de bebidas de cacao que pueden contener, además del cacao en polvo,
azúcares y / o edulcorantes y sólidos de productos lácteos.

11
Tabla 4. Concentraciones de plomo (mg / kg) en productos de cacao y chocolate.

Chocolate negro Chocolate de leche Polvo de cacaoa Nibs de cacao


Number (n) 57b 41b 39b 7b,c

Mean 0.03 0.01 0.11 0.003

Median 0.02 0.008 0.08 0.002

Standard deviation 0.02 0.01 0.10 0.004

Range (min-max) 0.002-0.11 0.002-0.07 0.002-0.38 <LOD-0.01

a
Incluye otras mezclas de bebidas de cacao que pueden contener, además del cacao en polvo, azúcares,
edulcorantes y sólidos de productos lácteos.
b
16 muestras de chocolate negro, 31 de chocolate con leche, 3 de cacao en polvo y 4 de semilla de cacao
contenían niveles traza, es decir, concentraciones entre el LOD y LOQ.
c
3 muestras de semilla de cacao fueron menores que el LOD y, por lo tanto, las concentraciones se establecieron en cero .

Tabla 5. Porcentaje de cacao por tipo de producto y número de muestras recolectadas.

Porcentaje de cacaoa
Product type 20-34% 35-49% 50-64% 65-79% 80-94% 95-100%
Chocolate negro 8 29 13 4

Chocolate de 12 12 9 2
leche
Polvo de cacaod,e 1 1 2 26f

Nibs de cacao 7
a
Porcentaje de cacao basado en las declaraciones de la etiqueta del producto.
b
Para 3 muestras, porcentaje de cacao no especificado. c For 6 samples, percent cocoa not specified.
d
Para 9 muestras, porcentaje de cacao no especificado.
e
Incluye otras mezclas de bebidas de cacao que pueden contener, además del cacao en polvo, azúcares,
edulcorantes y sólidos de productos lácteos.
f
Las 26 muestras contenían 100% de cacao..

12
Figura 1. Concentraciones de Cd vs. porcentaje de cacao para todos los productos de cacao y chocolate
combinados con información de la etiqueta sobre porcentaje de cacao (n = 126). Las muestras sin
información de etiqueta sobre el porcentaje de cacao (n = 18) tuvieron una concentración media (±
desviación estándar) de 0.10 ± 0.26 mg / kg.

pt
ucri
Figura 2. Concentraciones de Pb vs. porcentaje de cacao para todos los productos de cacao y chocolate
combinados con información de la etiqueta sobre porcentaje de cacao (n = 126). Hubo 18 muestras sin
información de etiqueta sobre el porcentaje de cacao y estas muestras tenían una concentración media
(± desviación estándar) de 0.03 ± 0.03 mg / kg.

e
e
c
13
Figura 3. Concentraciones de CD vs. porcentaje de cacao en función de la categoría de producto (n = 126).

Correlación de
spearman =0.71

pt
ucri

14
Figura 4. Concentraciones de Pb vs. porcentaje de cacao en función de la categoría de producto (n = 126).

0.40

0.35
Correlación de
0.30 spearman =0.52
Concentration (mg/kg)

0.25
Dark chocolate
0.20
Milk chocolate
0.15 Cocoa powder
Cocoa nibs
0.10

0.05

0.00
0 20 40 60 80 100 120
Cocoa (%)

15
Figure 5. Diagramas de cajas que muestran la concentración de cadmio en función del origen de los
granos de cacao. El asterisco indica que no hubo datos sobre las semillas de cacao de África. Hubo 23
muestras de chocolate negro, 22 de chocolate con leche y 20 de cacao en polvo para las cuales no se
disponía de información sobre el origen, o donde el producto era de múltiples países y no se podía
clasificar como de América Latina o África. Las concentraciones de cadmio (media ± desviación
estándar) para estas muestras de chocolate negro, chocolate con leche y cacao en polvo fueron de 0.16
± 0.11, 0.05 ± 0.07 y 0.46 ± 0.62 mg / kg, respectivamente.

N=13

N=26 N=7

N=8 N=6
N=12

pt
N=7

nu
c
Ma

16
Figura 6. Diagramas de cajas que muestran la concentración de plomo en función del origen de los granos
de cacao. El asterisco indica que no hubo datos sobre las semillas de cacao de África. Hubo 23 muestras
de chocolate negro, 22 de chocolate con leche y 20 de cacao en polvo para las cuales no se disponía de
información sobre el origen, o donde el producto era de múltiples países y no se podía clasificar como de
América Latina o África. Las concentraciones de plomo (media ± desviación estándar) para estas
muestras de chocolate negro, chocolate con leche y cacao en polvo fueron de 0.03 ± 0.02, 0.01 ± 0.003 y
0.09 ± 0.07 mg / kg, respectivamente.

N=13

N=6
N=26

N=8
N=7
N=12

pt N=7

nu
c
Ma

17
base de datos
final
es menos
RPD (porcentaje de diferencia relativa)
ID Muestra Analyte valor entonces unidades
1_dark chocolate cadmium 0.10 mg/kg 4%
2_dark chocolate cadmium 0.18 mg/kg
3_dark chocolate cadmium 0.27 mg/kg
4_dark chocolate cadmium 0.07 mg/kg
5_dark chocolate cadmium 0.24 mg/kg
6_dark chocolate cadmium 0.27 mg/kg
7_dark chocolate cadmium 0.10 mg/kg
8_dark chocolate cadmium 0.06 mg/kg
9_dark chocolate cadmium 0.03 mg/kg
10_dark chocolate cadmium 0.35 mg/kg
11_dark chocolate cadmium 0.25 mg/kg 4%
12_dark chocolate cadmium 0.23 mg/kg
13_dark chocolate cadmium 0.49 mg/kg
14_dark chocolate cadmium 0.33 mg/kg
15_dark chocolate cadmium 0.19 mg/kg
16_dark chocolate cadmium 0.15 mg/kg
17_dark chocolate cadmium 0.09 mg/kg
18_dark chocolate cadmium 0.05 mg/kg
19_dark chocolate cadmium 0.06 mg/kg
20_dark chocolate cadmium 0.05 mg/kg
21_dark chocolate cadmium 0.04 mg/kg 1%
22_dark chocolate cadmium 0.27 mg/kg
23_dark chocolate cadmium 0.18 mg/kg
24_dark chocolate cadmium 0.36 mg/kg
25_dark chocolate cadmium 0.49 mg/kg
26_dark chocolate cadmium 0.28 mg/kg
27_dark chocolate cadmium 0.54 mg/kg 0%
28_dark chocolate cadmium 0.12 mg/kg 3%
29_dark chocolate cadmium 0.11 mg/kg
30_dark chocolate cadmium 0.10 mg/kg
31_dark chocolate cadmium 0.81 mg/kg
32_dark chocolate cadmium 0.43 mg/kg
33_dark chocolate cadmium 0.65 mg/kg
34_dark chocolate cadmium 0.58 mg/kg
35_dark chocolate cadmium 0.06 mg/kg
36_milk chocolate cadmium 0.03 mg/kg
37_milk chocolate cadmium 0.02 mg/kg

18
38_milk chocolate cadmium 0.02 mg/kg 12%
39_milk chocolate cadmium 0.01 mg/kg
40_milk chocolate cadmium 0.02 mg/kg
41_milk chocolate cadmium 0.29 mg/kg
42_milk chocolate cadmium 0.15 mg/kg
43_milk chocolate cadmium 0.01 mg/kg
44_milk chocolate cadmium 0.06 mg/kg
45_milk chocolate cadmium 0.01 mg/kg 4%
46_cocoa powder cadmium 1.11 mg/kg 0%
47_cocoa powder cadmium 1.14 mg/kg
48_cocoa powder cadmium 1.11 mg/kg
49_cocoa powder cadmium 0.24 mg/kg
50_cocoa powder cadmium 0.51 mg/kg
51_cocoa powder cadmium 1.31 mg/kg
52_cocoa powder cadmium 0.09 mg/kg
53_cocoa powder cadmium 0.48 mg/kg
54_cocoa powder cadmium 0.83 mg/kg
55_cocoa powder cadmium 0.35 mg/kg
56_cocoa powder cadmium 0.76 mg/kg 3%
57_cocoa powder cadmium 0.35 mg/kg
58_cocoa powder cadmium 0.02 mg/kg
59_cocoa powder cadmium 0.03 mg/kg
60_cocoa powder cadmium 0.15 mg/kg
61_cocoa powder cadmium 0.02 mg/kg
62_cocoa powder cadmium 0.01 mg/kg
63_cocoa powder cadmium 0.08 mg/kg
64_cocoa powder cadmium 0.02 mg/kg
65_cocoa powder cadmium 0.03 mg/kg 11%
66_cocoa powder cadmium 1.29 mg/kg 0%
67_cocoa powder cadmium 2.08 mg/kg
68_cocoa powder cadmium 2.56 mg/kg
69_cocoa powder cadmium 0.46 mg/kg
70_cocoa powder cadmium 1.02 mg/kg
71_cocoa powder cadmium 0.14 mg/kg
72_cocoa powder cadmium 0.13 mg/kg
73_cocoa powder cadmium 3.15 mg/kg
74_cocoa powder cadmium 0.62 mg/kg
75_cocoa powder cadmium 1.88 mg/kg
76_cocoa powder cadmium 2.32 mg/kg 2%
77_cocoa powder cadmium 2.18 mg/kg
78_cocoa powder cadmium 0.33 mg/kg
19
79_cocoa powder cadmium 0.14 mg/kg
80_cocoa powder cadmium 0.08 mg/kg
81_cocoa powder cadmium 0.01 mg/kg
82_cocoa powder cadmium 0.04 mg/kg
83_cocoa powder cadmium 0.27 mg/kg
84_cocoa powder cadmium 0.04 mg/kg 0%
85_milk chocolate cadmium 0.12 mg/kg 4%
86_milk chocolate cadmium 0.01 mg/kg
87_dark chocolate cadmium 0.16 mg/kg
88_dark chocolate cadmium 0.24 mg/kg
89_dark chocolate cadmium 0.17 mg/kg
90_dark chocolate cadmium 0.16 mg/kg
91_dark chocolate cadmium 0.57 mg/kg
92_dark chocolate cadmium 1.29 mg/kg
93_dark chocolate cadmium 0.03 mg/kg
94_dark chocolate cadmium 0.58 mg/kg 2%
95_dark chocolate cadmium 0.42 mg/kg
96_dark chocolate cadmium 0.05 mg/kg
97_dark chocolate cadmium 0.84 mg/kg
98_dark chocolate cadmium 0.05 mg/kg
99_dark chocolate cadmium 0.02 mg/kg
100_dark
chocolate cadmium 0.11 mg/kg
101_dark
chocolate cadmium 0.26 mg/kg
102_dark
chocolate cadmium 0.81 mg/kg
103_dark
chocolate cadmium 0.25 mg/kg
104_dark
chocolate cadmium 0.13 mg/kg
105_dark
1%
chocolate cadmium 0.23 mg/kg
106_milk
5%
chocolate cadmium 0.09 mg/kg
107_milk
chocolate cadmium 0.31 mg/kg
108_milk
chocolate cadmium 0.09 mg/kg
109_milk
chocolate cadmium 0.03 mg/kg
110_milk
chocolate cadmium 0.04 mg/kg
20
111_milk
chocolate cadmium 0.10 mg/kg
112_milk
chocolate cadmium 0.07 mg/kg
113_milk
chocolate cadmium 0.05 mg/kg
114_milk
chocolate cadmium 0.28 mg/kg
115_milk
chocolate cadmium 0.11 mg/kg
116_milk
1%
chocolate cadmium 0.07 mg/kg
117_milk
chocolate cadmium 0.09 mg/kg
118_milk
chocolate cadmium 0.06 mg/kg
119_milk
chocolate cadmium 0.08 mg/kg
120_milk
chocolate cadmium 0.06 mg/kg
121_milk
chocolate cadmium 0.03 mg/kg
122_milk
chocolate cadmium 0.01 mg/kg
123_milk
chocolate cadmium 0.01 mg/kg
124_milk
chocolate cadmium 0.04 mg/kg
125_milk
3%
chocolate cadmium 0.00 mg/kg
126_milk
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