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QUÍMICA

ANALÍTICA

UNIVERSIDAD PRIVADA DEL


NORTE
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA DE
MINAS
“VOLUMETRÍA REDOX”

Estudiantes:
Castrejón Chalán, Anataly
Colque Leey, Melanie
Cruzado Rabanal, Michael
Meléndez Salas, Daniel
Pompa Cueva, Luz
Docente:
Ing. Licapa Redolfo, Gladys Sandi

CLASE: 2433 CAJAMARCA–PERÚ- 2018

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QUÍMICA
ANALÍTICA

ÍNDICE

RESUMEN ..................................................................................................................................... 3
1. INTRODUCCIÓN................................................................................................................. 4
2. OBJETIVOS .......................................................................................................................... 5
2.1. Objetivo general: .................................................................................................................... 5
2.2. Objetivos Específicos.............................................................................................................. 5
3. FUNDAMENTO TEÓRICO ................................................................................................ 6
3.1 GENERALIDADES DE LA VOLUMETRIA POR OXIDACIÓN – REDUCCIÓN . 6
3.2 DEFINICIÓN DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN ........................................................ 9
¿Cómo se utiliza la oxidación reducción en la vida diaria? ...................................................... 14
4. EJERCICIO APLICATIVO ................................................................................................ 17
5. CONCLUSIONES............................................................................................................... 18
6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................................... 19

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VOLUMETRÍA REDOX

RESUMEN
En este informe nos enfocaremos principalmente en estudiar el análisis volumétrico por
oxido reducción con un ejemplo práctico para comprender en su totalidad cuando utilizar
este método y en qué condiciones, expresándola en una reacción química en forma de
ecuación para poder apreciar su relación estequiometria. Teniendo en cuenta la
clasificación de las volumetrías redox determinaremos el número de moles de una
solución compuesta de permanganato de potasio.

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1. INTRODUCCIÓN
En la actualidad los análisis volumétricos para la determinación de sustancias son muy
utilizados en la industria, esta es una técnica en la cual se añade un reactivo A
cuidadosamente a un reactivo B el cual ha sido cuidadosamente medido, la concentración
del primero es conocida y teniendo en cuenta los volúmenes adicionados se puede
determinar la concentración desconocida. Para las titulaciones con agentes reductores u
oxidantes las cuales nos permiten determinar la cantidad del analito usando diferentes
tipos de indicadores visuales. A la sustancia que es el encargado de reducir aceptando
electrones se denomina agente reductor por el contrario la que se oxida o cede electrones
se llama agente reductor. Las titulaciones redox se basan en una reacción de óxido -
reducción entre el analito y el titulante para ello es necesario comprender la
estequiometria de las reacciones que se produce y el número de electrones trasferidos.
En todas las reacciones de óxido-reducción hay una sustancia reaccionante que se oxida
y otra que se reduce, ya que las dos reacciones se complementan entre si y son
simultáneas, es decir, la una no tiene lugar sin que suceda la otra. La concentración de las
soluciones de agentes oxidantes y reductores se expresa preferiblemente en normalidad.
Los métodos volumétricos basados en óxido reducción tiene mucha mayor importancia
ya que gracias a este método se puede determinar satisfactoriamente muchas sustancias
que no se pueden determinar por otros métodos es por ello que es aplicado ampliamente
en la actualidad.

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2. OBJETIVOS

2.1. Objetivo general:


 Aplicar los conceptos sobre sustancias con carácter oxidante y reductor,
ajustes de las reacciones redox por el método del ion—electrón el concepto
de equivalente electroquímico y la aplicación de la potenciómetria a las
titulaciones redox.

2.2. Objetivos Específicos


 Identificar agente oxidante y agente reductor.
 Comprender los fundamentos de las volumetrías de óxido reducción, las
propiedades de las sustancias valorantes y los indicadores.
 Analizar los errores frecuentes en estas técnicas volumétricas.

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3. FUNDAMENTO TEÓRICO

3.1 GENERALIDADES DE LA VOLUMETRIA POR OXIDACIÓN –


REDUCCIÓN

Una reacción de oxidación – reducción es un tipo de reacción en la que se transfieren


electrones de un reactivo a otro. Una sustancia que tiene una fuerte afinidad por los
electrones se conoce como agente oxidante, el agente oxidante como su nombre
indica, tiene facilidad para oxidar a otras especies y él mismo sufre reacciones de
reducción. El agente reductor es una especie que cede electrones con facilidad,
sufriendo por lo tanto él mismo reacciones de oxidación.

Cualquier reacción redox puede dividirse en dos semirreacciones, donde se


especifica las especies que ganan y que pierden electrones. Para ajustar una
semirreacción debe cumplirse que el número de átomos de cada elemento y la carga
neta debe ser igual en los dos lados de la ecuación. Para ajustar la reacción redox
global el número de electrones cedidos por el reductor ha de ser igual al número de
electrones captados por el oxidante.

Por ejemplo:

Oxidación. Combinación de una C + O2 CO2


sustancia con el oxígeno.
FeO + 3/2 O2 Fe2O3

Reducción. Disminución del 2 MgO + C  2Mg + CO2


contenido de oxígeno de
una sustancia. CuO + H2 Cu + H2O

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Algunos conceptos básicos que se utilizan en el análisis volumétrico por oxidación


- reducción:
Estequiometria: La medida en que la reacción se complete, en primera instancia,
dependerá de las diferencias entre los Potenciales Formales de las cuplas muestra
y titulante. En aquellos casos en que las reacciones no ocurren en forma
espontánea, puede lograrse que las mismas sean prácticamente completas con un
acondicionamiento previo del medio.
Velocidad: El requisito de rapidez lo cumplen la mayor parte de las reacciones
redox y, cuando esto no sucediere, podrán acelerarse mediante la adición de
Catalizadores positivos adecuados, o convenientes incrementos de la temperatura
del sistema.
Indicadores: Contar con indicadores no ofrece mayores dificultades puesto que
existen muchas sustancias que reúnen las condiciones indispensables para actuar
como tales.

Si bien es requisito indispensable, que el oxidante o reductor a utilizar como reactivo


titulante sea lo suficientemente fuerte como para que la reacción con la especie a
valorar sea prácticamente completa, no es menos importante que el titulante
reaccione específicamente con la especie a determinar o, lo que es lo mismo, que no
existan en la muestra otras especies capaces de consumir directa o indirectamente
reactivo titulante.

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3.1.1 OXIDANTES Y REDUCTORES MÁS UTILIZADOS EN QUÍMICA


ANALÍTICA.

Permanganato de Potasio
REACTIVOS (KMnO4)
OXIDANTES Dicromato de Potasio (K2Cr2O7)
Yodato de Potasio (KIO3)
Yodo (I2)

REACTIVOS Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3)


REDUCTORES Yoduro de Potasio (KI)

3.1.2 INDICADORES REDOX.

Para determinar el punto final de la valoración es necesario emplear


algunos indicadores muy coloridos que nos revelan el punto final.

INDICADOR COLOR REDUCIDO COLOR OXIDADO


Azul de Metileno Azul Incoloro
Difenillamin-Sulfato Incoloro Púrpura
de Bario
Nitro-Ferroína Rojo Azul-Pálido
Rojo neutro Rojo Incoloro
Tionina Violeta Incoloro
Ferroína Rojo Azul-Pálido

Un indicador interno muy usado es el permanganato de potasio en el cual


la primera gota en exceso de oxidante causará la aparición de un color
violeta, indicando el punto final de la valoración.

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Indicador Color reducido Color oxidado

KMnO4 Rosa pálido Violeta fuerte

3.2 DEFINICIÓN DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

La oxidación: es el proceso en que un átomo, ion o molécula pierde uno o más


electrones; la reducción implica ganancia de uno o más electrones por parte de un
átomo, ion o molécula.
La reducción: indica la disminución de perdida de proporción de oxígeno.
Siempre que se produce una oxidación debe producirse simultáneamente una
reducción. Cada una de estas reacciones se denomina Semireacciones.
Para poder entrar al tema sin mayores dificultades tenemos que definir algunos
conceptos, enseguida se enuncian algunos que considere importantes:
Agente Reductor: Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o más
electrones y en este proceso se oxida.
Agente Oxidante: Un agente oxidante gana uno o más electrones y con ello se
reduce. Dicho de otra forma, un reductor es un donador de electrones y un oxidante
es un receptor de electrones.
Valencia: Es la capacidad que tiene un átomo de un elemento para combinarse
con los átomos de otros elementos y formar compuestos. La valencia es un número,
positivo o negativo, que nos indica el número de electrones que gana, pierde o
comparte un átomo con otro átomo o átomos.
Anfolitos: Compuestos que pueden donar o aceptar electrones.
Multivalencia: Varias valencias en número y signo.
Polioxidantes: Elementos que debido al poder de combinación pueden existir en
varios grados de oxidación y por consiguiente va a haber intercambio sucesivo de
varios electrones.

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3.3 REACCIONES DE OXIDO REDUCCIÓN

Son aquellas reacciones en las cuales los átomos experimentan cambios del
número de oxidación. En ellas hay transferencia de electrones. Un átomo se oxida
y otro se reduce. Las reacciones de óxido reducción explican los sucesos con
compuestos químicos de forma detallada; el intercambio de electrones entre
agentes oxidantes y reductores.

Un agente reductor es aquel que cede electrones a un agente oxidante; siendo


evidente que el agente oxidante es aquel que recibe los electrones; el agente
reductor es la sustancia oxidada y el agente oxidante es la sustancia. Resulta útil
hacer uso de la recta numérica para comprender cuando un elemento químico se
oxida o se reduce:

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3.3.1 OXIDANTES Y REDUCTORES DE USO HABITUAL

Halógenos: F2, Cl2, Br2 y I2


Oxígeno: O2
Oxidantes Oxoaniones: NO3-, IO3-, MnO4-, Cr2O72-

Metales alcalinos y alcalino-térreos: Li, Na,


Mg, Ca
Reductores Metales de transición: Zn, Fe, Sn
Oxoaniones: C2O42-, SO32-
No metales: H2, C

3.3.2 TIPO DE REACCIONES REDOX

La oxidación y la reducción no pueden tener lugar de forma


independiente, sino simultanea por transferencia de electrones desde el
donador al receptor. No obstante, es conveniente considerar los procesos
de oxidación y de reducción por separado, expresándolos mediante
semirreacciones representada cada una de ellas por la ecuación de la
Semirreaccion ion-electrón.
Ejemplos:
Semirreacciones de oxidación:
Zn → Zn+++ 2e-
Fe++→ Fe+++ + e-
Semirreacciones de reducción:
I2 + 2e- → 2ICe4+
+ e- → Ce+++

Cr2O7-2+ 14H++ 6e- → 2Cr++++ 7H2O

Estas semirreacciones son reversibles; en las semirreacciones representan


una reducción si se escriben en dirección opuesta; en 2 las

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semirreacciones son de oxidación en dirección opuesta. El fenómeno


puede representarse de una forma general mediante la relación general.
Ox + ne ↔ Red

En que Ox representa la forma oxidada y Red la forma reducida de la


sustancia que se transforma y n el número de electrones implicados en la
semirreacción. Combinando las ecuaciones de las semirreacciones ion-
electrón separado se obtiene la ecuación de la reacción redox total.

CLASES DE VALORACIÓN REDOX

Se pueden clasificar en dos grandes grupos: oxidimetrías, en las que la


sustancia valorante es un agente oxidante; y reductometrías, menos
frecuentes, empleando un agente reductor para tal fin.

OXIDIMETRÍAS

El agente oxidante puede ser yodo o cualquier sal que contenga los iones
permanganato, dicromato, bromato, yodato o cerio (IV).2

PERMANGANOMETRIA: La reacción se realiza en medio ácido y


posiblemente es la más utilizada. No es patrón primario, se estandariza
con oxalato, sus disoluciones son inestables (MnO2) y sirve de “auto
indicador” (violeta/incolora).

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YODIMETRÍA: El yodo es un oxidante medio y permite valorar


sustancias como los tiosulfatos o arsenitos, mientras se reduce a ion
yoduro. Otras sustancias que pueden valorarse con yodo son los
sulfitos, sulfuros, y los iones arsénico (III), estaño (II) y cobre (I). Sólo
es estable si se adicionan yoduros, por formación de I3-.

Reacción entre ion tiosulfato y yodo para dar ion tetrationato e ion
yoduro.

CERIMETRÍA: En medio ácido, las sales de cerio (IV) tienen


carácter oxidante fuerte y se reducen a ion cerio (III), ganando un sólo
electrón. La simplicidad de esta reacción la hace muy interesante para
múltiples valoraciones.

BROMATOMETRÍA: El agente oxidante es el ion bromato que se


reduce a bromo, en medio ácido. Un ejemplo es:

Sin proporcionarían entre ion bromato (estado de oxidación: +5) e ion


bromuro (E.O.: -1) para dar bromo.

DICROMATOMETRÍA: El agente oxidante es el ion dicromato,


Cr2O72- que se reduce a cromo (III), en medio ácido.4 Se emplea para

valorar disoluciones de hierro (II), sodio o uranio. Sus disoluciones son


muy estables. Se emplea difenilaminosulfonato de bario como
indicador. Un ejemplo es:

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Valoración de hierro (II) con dicromato (E.O.: +6) en medio


ácido: para dar hierro (III) y cromo (III)

IODATOMETRÍA: Las disoluciones de ion yodato son muy estables


y no necesitan estandarización pero dicho ion puede reducirse a catión
yodo (I), I+, a yodo, I2, o a yoduro, I-.5 Se emplea para estandarizar
disoluciones de tiosulfato. El yodato reacciona con yoduros para
formar yodo que sirve para valorar el tiosulfato.

Reacción de yodato (E.O.:+5) con yoduro (E.O.:-1) en medio ácido


para dar yodo (E.O.:0)

REDUCTIMETRÍAS

La sustancia valorante es ahora un agente reductor, como los iones


tiosulfato, yoduro o hierro (II). Son menos empleadas que las
oxidimetrías. Se usan menos frecuentemente Fe2+ (sal de Mhor: Fe
(NH4) (SO4)2.6H2O).

El aire oxida las disoluciones, por lo que se necesita valorarlas


frecuentemente con dicromato. Se utiliza un medio de sulfúrico 2M.

¿Cómo se utiliza la oxidación reducción en la vida diaria?

La oxidación reducción es esencial para la vida cómoda, los viajes y la habilidad básica para
respirar. La oxidación reducción es una forma de reacción redox, específicamente un proceso
por el que el oxígeno es retirado de un compuesto. El resultado de una reacción de oxidación
reducción es frecuentemente el calor, pero también puede crear otros numerosos compuestos
esenciales que requieres para vivir.

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Combustible del automóvil

La gasolina que le da energía a los automóviles utiliza un proceso de oxidación reducción


para convertir la gasolina en energía. El proceso reduce el óxido de nitrógeno a nitrógeno y
oxígeno, oxida el monóxido de carbono en dióxido de carbono y oxida los hidrocarburos en
dióxido de carbono y agua. El sistema de oxidación reducción ocurre simultáneamente dentro
del convertidor catalítico de tu motor, proporcionando una conversión eficiente de
combustible a energía. Las versiones más nuevas del convertidor incrementan la eficiencia
de este proceso, pero pueden continuar dependiendo del mismo principio en el proceso.

Calentar tu casa

El sistema de calefacción de tu hogar utiliza otra forma de oxidación reducción para generar
calor para tu casa. Este proceso reduce los hidrocarburos y el oxígeno en dióxido de carbono
inflamable y agua. Este proceso de reducción genera energía en forma de calor, que se utiliza
para calentar tu hogar. El proceso de oxidación reducción es muy rápido, ocurriendo casi
instantáneamente en la unidad de calefacción. El calor liberado de esta forma de proceso de
oxidación reducción es esencial para la conversión de los hidrocarburos en los
electrodomésticos.

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Fotosíntesis

Las plantas usan el proceso de fotosíntesis para convertir el dióxido de carbono y la luz del
sol en nutrientes. Este proceso es una oxidación reducción que separa los hidrocarburos que
se encuentran en la luz solar, al igual que el dióxido de carbono del aire. El proceso produce
carbohidratos a partir de la planta, liberando el exceso de oxígeno de forma natural en el
ambiente. Esta forma de oxidación reducción es esencial para el ciclo de vida natural,
reabasteciendo el suministro de oxígeno en el aire.

Respiración

La respiración natural es lo opuesto al proceso de fotosíntesis, proporcionando el oxígeno


esencial a los animales que respiran. Este proceso utiliza el oxígeno del aire y los
carbohidratos de tu propio cuerpo en un proceso de oxidación reducción que suministra a tu
cuerpo con oxígeno y libera el dióxido de carbono esencial del que dependen las plantas para
su supervivencia.
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4. EJERCICIO APLICATIVO
Se hacen reaccionar 300 mL de una solución de KMnO4 37% y d = 1.35g/mL con una solución de
150mL de H2o2 20% m/v. Calcular los moles de Mn+2 Y O2 que se forman.

(Mno4)- + H2O2 ------> Mn2 + O2

S.R.Red. ( (MnO4)- + 8H+ +5e- ------> Mn+2 + 4H2O ) x2

S.R.Ox. (2O- ------------> O2 + 2e-) x5

-------------------------------------------------------------------------

2(MnO4)- + 16H+ + 10e- + 10O- ------> 2Mn+2 + 8H2O + 5O2 + 10e-

2(Mno4)- + 5H2O2 + 6H+ ------> 2Mn2 + 5O2 +8H2O

PMKMnO4 = 157

M = (%m.d.10)/PM =====> (37% x 1.35 x 10) / 157 = 3.18M

M = n/v ====> n = M.v n = 3.18 x 0.3 = 0.95moles

2KMnO4 -----> 5O2

0.95molKMnO4 ------> X

X = (5O2 x 0.95molKMnO4) / 2KMnO4 = 2.38molO2

%m/v = ( (mH2O2) / V ) x100 ---------> mH2O = ( (%m/v) x (v) ) / 100

mH2O2 = (20 x 150) / 100 = 30gH2O2

nH2O2 = m / PM ====> (30gH2O) / 34g/molH2O2 = 0.88mol H2O2

5molH2O2 ------------> 2molMm2+

0.88molH2O2 -------> X

X = (0.88molH2O2 x 2molMn2+) / 5molH2O2 = 0.35molMn2+


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5. CONCLUSIONES

 Identificamos los agentes oxidantes también, reductor.


 Comprendimos todos los fundamentos de volumetría de óxido reducción así
mismo de las sustancias valorantes y los indicadores.
 Finalmente analizamos los errores frecuentes en estas técnicas volumétricas.

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6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Mercedes, L. (2011) Oxido- reducción 1. recuperado de:
https://es.slideshare.net/mercedesli/reacciones-redox-7420380

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