Oxidación-Reducción. Soluciones Ejercicios

UNIDAD 8.- REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES.
OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Actividades
1.- Indica cuál o cuáles de las semirreacciones siguientes corresponden a una oxidación y cuál
o cuáles a una reducción. Indica la variación del número de oxidación del cloro, el hierro y el
azufre.
– –
a)ClO2 Cl
Como el número de oxidación del cloro pasa de +3 a –1, tiene lugar una reducción.
2–
b)S SO4
En el caso del azufre, de 0 a +6, por lo que es una oxidación.
2+ 3+
c)Fe Fe
De la misma forma que el anterior, también la del hierro es una oxidación, pues pasa de +2 a +3.
2.- Explica, razonadamente, si son ciertas o no cada una de las siguientes afirmaciones:
–
a) El número de oxidación del cloro en ClO3 es −1.
Falso. Como [n.º ox. Cl] + [n.º ox O] · n.º O = carga del ion, el número de oxidación del cloro en el
–
ClO3 es: [n.º ox. Cl] + [–2] × 3 = –1 ⇔ [n.º ox. Cl] = −1 + 6 = +5.
b) Un elemento se reduce cuando su número de oxidación cambia de menos a más negativo.
Cierto. Reducirse es aumentar el número de electrones que se poseen, que a un elemento o ion
negativo les hace ser más negativos.
c) Una especie se oxida cuando gana electrones.
Falso. Oxidarse es perder electrones.
3.- Responde, razonadamente, las siguientes cuestiones:

a) Define el concepto electrónico de oxidación y de reducción.
Oxidación: proceso por el cual un reactivo cede electrones. Reducción: proceso por el cual un reactivo
capta electrones.
b) Indica cuál o cuáles de las semirreacciones siguientes corresponden a una oxidación y cuál
o cuáles a una reducción.
– –
ClO2 Cl
2–
S SO4
2+ 3+
Fe Fe
Como el número de oxidación del cloro pasa de +3 a –1, tiene lugar una reducción; en el caso del
azufre, de 0 a +6, es una oxidación, al igual que también es una oxidación la del hierro, que pasa de
+2 a +3.
c) Indica la variación del número de oxidación del cloro, el hierro y el azufre.
El número de oxidación varía justo el número de electrones que corresponden por átomo que ha
reaccionado. Por tanto, la variación en el caso del cloro es –4, la del azufre +6 y la del hierro de +1.
4.- Escribe la semirreacción de reducción ajustada del ion permanganato.
a)Cuando se reduce a MnO2 en medio básico.
– 2+
MnO4 Mn Reducción inicial
– 2+
MnO4 Mn = Ajustamos Mn
– 2+
MnO4 + 4 H2O Mn ⇐4 Ajustamos O con agua
– 2+ –
MnO4 + 4 H2O Mn + 8 OH 8⇒ Ajustamos O y H con hidróxidos
– – 2+ – –
5 e + MnO4 + 4 H2O Mn + 8 OH ⇐5 Ajustamos e
2+
b)Cuando se reduce a Mn en medio ácido.
– 2+
– 2+
– 2+
MnO4 Mn + 4 H2O 4⇒ Ajustamos O con agua
+ – 2+
8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ⇐8 Ajustamos H con protones
– + – 2+ –
5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ⇐5 Ajustamos e
5.- Ajusta las siguientes reacciones redox por el método de ion-electrón:

a)KMnO4 + Fe + HCl FeCl2 + MnCl2 + KCl + H2O
2+
Fe Fe Oxidación inicial
2+
Fe Fe = Ajustamos Fe, O y H
2+ − −
Fe Fe + 2 e 2⇒ Ajustamos e
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
− + − 2+ −
2+ −
Fe Fe + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ×2 Reducción
+ − 2+ 2+
5 Fe + 16 H + 2 MnO4 5 Fe + 2 Mn + 8 H2O
5 Fe + 16 HCl + 2 KMnO4 5 FeCl2 + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O
+ –
(añadimos 2 K y 16 Cl en cada lado para ajustar molecularmente)
b)P + HNO3 + H2O H3PO4 + NO
3–
P PO4 Oxidación inicial
3–
P PO4 = Ajustamos P
3–
4 H2O + P PO4 ⇐ 4 Ajustamos O con agua
3– +
4 H2O + P PO4 + 8 H 8 ⇒ Ajustamos H con protones
3– + − −
4 H2O + P PO4 + 8 H + 5 e 5 ⇒ Ajustamos e
−
NO3 NO Reducción inicial
−
NO3 NO = Ajustamos N
−
NO3 NO + 2 H2O 2 ⇒ Ajustamos O con agua
+ −
4 H + NO3 NO + 2 H2O ⇐ 4 Ajustamos H con protones
− + − −
3 e + 4 H + NO3 NO + 2 H2O ⇐ 3 Ajustamos e
3– + −
4 H2O + P PO4 + 8 H + 5 e ×3 Oxidación
− + −
3 e + 4 H + NO3 NO + 2 H2O ×5 Reducción
+ − 3– +
12 H2O + 3 P + 20 H + 5 NO3 3 PO4 + 24 H + 5 NO + 10 H2O
− 3– + +
2 H2O + 3 P + 5 NO3 3 PO4 + 4 H + 5 NO (quitamos los H y H2O de más)
2 H2O + 3 P + 5 HNO3 3 H3PO4 + 5 NO
+
(añadimos 5 H en cada lado para ajustar molecularmente)
c)KMnO4 + NaNO2 + H2O MnO2 + NaNO3 + KOH
− −
NO2 NO3 Oxidación inicial
− −
NO2 NO3 = Ajustamos N
− −
NO2 NO3 + H2O 1⇒ Ajustamos O con agua (básico)
– − −
2 OH + NO2 NO3 + H2O ⇐2 Ajustamos H y O con hidróxidos
– − − − −
2 OH + NO2 NO3 + H2O + 2 e 2⇒ Ajustamos e
−
MnO4 MnO2 Reducción inicial
−
MnO4 MnO2 = Ajustamos Mn
−
2 H2O + MnO4 MnO2 ⇐2 Ajustamos O con agua (básico)
− –
2 H2O + MnO4 MnO2 + 4 OH 4⇒ Ajustamos H y O con hidróxidos
− − – −
3 e + 2 H2O + MnO4 MnO2 + 4 OH ⇐3 Ajustamos e
– − − −
2 OH + NO2 NO3 + H2O + 2 e ×3 Oxidación
− − –
3 e + 2 H2O + MnO4 MnO2 + 4 OH ×2 Reducción
– − − − –
6 OH + 3 NO2 + 4 H2O + 2 MnO4 3 NO3 + 3 H2O + 2 MnO2 + 8 OH
− − − – –
H2O + 3 NO2 + 2 MnO4 3 NO3 + 2 OH + 2 MnO2(quitamos OH y H2O sobr.)
H2O + 3 NaNO2 + 2 KMnO4 3 NaNO3 + 2 KOH + 2 MnO2
+ +
(añadimos 3 Na y 2 K en cada lado para ajustar molecularmente)
d)K2Cr2O7 + KI + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2
−
I I2 Oxidación inicial
−
2 I I2 ⇐ ×2 Ajustamos I
− − −
2 I I2 + 2 e 2⇒ Ajustamos e
2− 3+
Cr2O7 Cr Reducción inicial
2− 3+
Cr2O7 2 Cr ×2 ⇒ Ajustamos Cr
2− 3+
Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 7⇒ Ajustamos O con agua
+ 2− 3+
14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ⇐ 14 Ajustamos H con protones
− + 2− 3+ −
6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ⇐6 Ajustamos e
− −
2 I I2 + 2 e ×3 Oxidación
− + 2− 3+
6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O = Reducción
− + 2− 3+
6 I + 14 H + Cr2O7 3 I2 + 2 Cr + 7 H2O
6 KI + 7 H2SO4 + K2Cr2O7 3 I2 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 4 K2SO4
+ 2−
(añadimos 8 K y 7 SO4 por cada lado)
e)H2O2 + CrCl3 + KOH K2CrO4 + KCl + H2O
3+ 2–
Cr CrO4 Oxidación inicial
3+ 2–
Cr CrO4 = Ajustamos Cr
3+ 2–
Cr CrO4 + 4 H2O 4⇒ Ajustamos O con agua (básico)
– 3+ 2–
8 OH + Cr CrO4 + 4 H2O ⇐ 8 Ajustamos H y O con hidróxidos
– 3+ 2– − −
8 OH + Cr CrO4 + 4 H2O + 3 e 3⇒ Ajustamos e
–
H2O2 2 OH Reducción inicial (medio básico)
–
H2O2 2 OH = Ajustamos H y O (básico)
− – −
2 e + H2O2 2 OH ⇐2 Ajustamos e
– 3+ 2– −
8 OH + Cr CrO4 + 4 H2O + 3 e ×2 Oxidación
− –
2 e + H2O2 2 OH ×3 Reducción
– 3+ 2– –
16 OH + 2 Cr + 3 H2O2 2 CrO4 + 8 H2O + 6 OH
– 3+ 2– –
10 OH + 2 Cr + 3 H2O2 2 CrO4 + 8 H2O(quitamos los OH de más)
10 KOH + 2 CrCl3 + 3 H2O2 2 K2CrO4 + 8 H2O + 6 KCl
– +
(añadimos 6 Cl y 10 K en cada lado para ajustar molecularmente)
f)KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
2+ 3+
2+ 3+
Fe Fe = Ajustamos Fe
2+ 3+ − −
Fe Fe + e 1 ⇒ Ajustamos e
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
− + − 2+ −
2+ 3+ −
Fe Fe + e ×5 Oxidación
− + − 2+
5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O = Reducción
2+ + − 3+ 2+
5 Fe + 8 H + MnO4 5 Fe + Mn + 4 H2O
5 FeCl2 + 8 HCl + KMnO4 5 FeCl3 + MnCl2 + 4 H2O + KCl
– +
(añadimos 18 Cl y 1 K en cada lado para ajustar molecularmente)
g)K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O
−
Cl Cl2 Oxidación inicial
−
2 Cl Cl2 ⇐ ×2 Ajustamos Cl
− − −
2 Cl Cl2 + 2 e 2⇒ Ajustamos e
2− 3+
2− 3+
2− 3+
+ 2− 3+
− + 2− 3+ −
− −
2 Cl Cl2 + 2 e ×3 Oxidación
− + 2− 3+
− + 2− 3+
6 Cl + 14 H + Cr2O7 3 Cl2 + 2 Cr + 7 H2O
14 HCl + K2Cr2O7 3 Cl2 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl
+ −
(añadimos 2 K y 8 Cl por cada lado)
h) Pb + PbO2 + H2SO4 PbSO4 + H2O
2+
Pb Pb Oxidación inicial
2+
Pb Pb = Ajustamos Pb
2+
Pb Pb = Ajustamos O y H
2+ − −
Pb Pb + 2 e 2⇒ Ajustamos e
2+
PbO2 Pb Reducción inicial
2+
PbO2 Pb = Ajustamos Pb
2+
PbO2 Pb + 2 H2O 2⇒ Ajustamos O con agua
+ 2+
4 H + PbO2 Pb + 2 H2O ⇐4 Ajustamos H con protones
− + 2+ −
2 e + 4 H + PbO2 Pb + 2 H2O ⇐2 Ajustamos e
2+ −
Pb Pb + 2 e = Oxidación
− + 2+
2 e + 4 H + PbO2 Pb + 2 H2O = Reducción
+ 2+
Pb + 4 H + PbO2 2 Pb (uno de cada semirreacción) + 2 H2O
Pb + 2 H2SO4 + PbO2 2 PbSO4 + 2 H2O
2–
(añadimos 2 SO4 en cada lado para ajustar molecularmente)
6.- El permanganato de potasio, en medio ácido sulfúrico, oxida los sulfuros de metales
alcalinos a azufre elemental, pasando a Mn2+.
a) Ajusta las dos semirreacciones redox.
2–
S S Oxidación inicial
2–
S S = Ajustamos S
2– – –
S S+2e 2⇒ Ajustamos e
– 2+
– 2+
– 2+
+ – 2+
– + – 2+ –
2– –
S S+2e ×5 Oxidación
– + – 2+
2– + – 2+
5 S + 16 H + 2 MnO4 5 S + 2 Mn + 8 H2O
5 Me2S + 8 H2SO4 + 2 KMnO4 5 S + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 + 5 Me2SO4
+
Para llegar a esta última reacción, hemos añadido los iones que faltaban en cada lado: diez iones Me
2– +
(donde Me representa un metal alcalino), ocho iones sulfato (SO4 ), y dos iones K (específicamente
el enunciado dice que son los que van unidos al permanganato). Posteriormente, hemos unido los
iones formando compuestos.
b) ¿Qué volumen de permanganato de potasio 0,378 5 mol·L-1 hará falta para oxidar
completamente 50 mL de sulfuro de sodio 1,256 mol L-1?
Aplicando los factores de conversión necesarios:
1L 1,256 mol de Na2 S 2 mol de KMnO4
50 mL de Na2 S · · · ·
1 000 mL 1 L de Na2 S 5 mol de Na2 S
1 L de KMnO4 1 000 mL
· · ≅ 66 mL de KMnO4 .
0,378 5 mol de KMnO4 1L
7.- Supón una celda electroquímica que funciona en el sentido espontáneo de la reacción de la
celda (celda voltaica o pila).Explica razonadamente si son verdaderas o falsas las siguientes
afirmaciones:
a)Los electrones se desplazan del cátodo al ánodo.
Falsa. Los electrones se mueven desde el ánodo al cátodo, recorriendo el cable externo a la pila. La
corriente desde el cátodo al ánodo, por el interior de la pila, tiene lugar mediante el movimiento de
iones, tanto en las disoluciones existentes como en el puente salino, o por difusión iónica a través de la
membrana porosa.
b)Los electrones atraviesan el puente salino.
Falsa. Como hemos explicado antes, la carga se mueve dentro del puente salino por movimiento de
los iones que constituyen el puente salino. Los electrones no pueden existir de forma aislada en el
seno de una disolución.
c)La reducción tiene lugar en el electrodo positivo.
Verdadera. La reducción tiene lugar en el cátodo, que en el caso de una pila voltaica es el electrodo
positivo. En el caso de una cuba electrolítica, también sería en el cátodo, pero en este caso sería el
electrodo negativo.
8.- Responde, razonadamente, las siguientes cuestiones:

a)Indica, justificando brevemente la respuesta, si los procesos sufridos por el cloro, el azufre y
el hierro en las siguientes semirreacciones corresponden a una oxidación o a una reducción:
– –
ClO2 Cl .
2–
S SO4 .
2+ 3+
Fe Fe
Se puede hacer comprobando que el número de oxidación del cloro pasa de +3 a –1 (reducción), el del
azufre de 0 a +6 (oxidación) y el del hierro de +2 a +3 (oxidación) o ajustando:
– –
ClO2 Cl
– –
ClO2 Cl = Ajustamos Cl
– –
ClO2 Cl + 2 H2O 2⇒ Ajustamos O con agua
+ – –
4 H + ClO2 Cl + 2 H2O ⇐4 Ajustamos H con protones
– + – – –
4 e + 4 H + ClO2 Cl + 2 H2O ⇐4 Ajustamos e
Electrones a la izquierda (se captan): reducción
2––
S SO4
2–
S SO4 = Ajustamos S
2–
4 H2O + S SO4 ⇐4 Ajustamos O con agua
2– +
4 H2O + S SO4 + 8 H 8⇒ Ajustamos H con protones
2– + – –
4 H2O + S SO4 + 8 H + 6 e 6⇒ Ajustamos e
Electrones a la derecha (se ceden): oxidación
2+ 3+
Fe Fe
2+ 3+
2+ 3+ – –
Fe Fe + e 1⇒ Ajustamos e
Electrones a la derecha (se ceden): oxidación
b) Si los procesos anteriores formaran parte de una pila, indica, justificando brevemente la
respuesta, en qué electrodo (ánodo o cátodo) tendría lugar cada uno de ellos.
En una pila, el proceso de oxidación tiene lugar en el ánodo, mientras que el de reducción tiene lugar
– –
en el cátodo, por lo que en este transcurrirá el paso de clorito, ClO2 , a cloruro, Cl , mientras que en el
2– 2+
ánodo tendrá lugar el paso de azufre, S, a sulfato, SO4 , y el de ion hierro(2+), Fe , a ion hierro(3+),
3+
Fe .
9.- Utilizando la tabla de potenciales estándar de electrodo, ordena las siguientes especies
2– – – –
químicas de menor a mayor poder oxidante: Cr2O7 ;MnO4 ;NO3 ;ClO3 .
Son distintos los potenciales en función de a qué especie y en qué medio tiene lugar la reducción. Una
lista elemental sería:
– 2– 3+ 2– 3+
a) 6 e + Cr2O7 + 14 H2O 2 Cr + 7 H2O;ξ0(Cr2O7 |Cr ) = 1,36 V.
– – – – –
b) 3 e + MnO4 + 2 H2O MnO2 + 4 OH ;ξ0(MnO4 |MnO2, OH ) = 0,59 V.
– + – − – −
e + H + MnO4 HMnO4 ;ξ0(MnO4 |HMnO4 ) = 0,90 V.
– + – 2+ – 2+
5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O;ξ0(MnO4 |Mn ) = 1,51 V.
– + – + –
3 e + 4 H + MnO4 MnO2 + 2 H2O;ξ0(H , MnO4 |MnO2) = 1,71 V.
– + – –
c) e + 2 H + NO3 NO2 + H2O;ξ0(NO3 |NO2) = 0,80 V.
– + – –
d) e + 2 H + ClO3 ClO2 + H2O;ξ0(ClO3 |ClO2) = 1,18 V.
– + – –
10 e + 12 H + 2 ClO3 Cl2 + 6 H2O;ξ0(ClO3 |Cl2) = 1,49 V.
Ordenarlos de mayor a menor dependerá de qué reacción utilicemos.
10.- Utilizando la tabla de potenciales estándar de electrodo, ordena los siguientes cationes de
2+ 2+ + 2+ + 2+
menor a mayor poder reductor: Ca ;Fe ;Li ;Cu ;Ag ;Ba .
+ 2+ 2+
ξ0(Li |Li) = −3,05 V < ξ0(Ba |Ba) = −2,91 V < ξ0(Ca |Ca) = −2,76 V <
2+ 2+ +
< ξ0(Fe |Fe) = −0,44 V < ξ0(Cu |Cu) = +0,34 V < ξ0(Ag |Ag) = +0,80 V.
2+ 2+ 2+
11.- Dadas las siguientes semipilas Hg │Hg(ℓ), Ni │Ni(s) y Cu │Cu(s), busca la combinación
cuya pila tendría una mayor fuerza electromotriz y calcula su valor. Escribe las semiecuaciones
de oxidación y reducción correspondientes a dicha pila.
2+ 2+
Datos:ξ0[Hg │Hg(ℓ)] = +0,80 V; ξ0[Ni │Ni(s)] = −0,25 V;
2+
ξ0[Cu │Cu(s)] = +0,34 V.
La pila de mayor potencial se produce con los potenciales de reducción mayor y menor. Este último ha
de transcurrir como una oxidación y no como reducción, por lo que:
2+ –
Ni Ni + 2 e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,25 V
2+ –
Hg + 2 e Hg Reducción ξ0 = 0,80 V
2+ 2+
Hg + Ni Hg + Ni ξ0 = 0,25 V + 0,80 V = 1,05 V
El esquema de la pila sería el siguiente:
2+ 2+
Ni(s)│Ni (ac)—ánodo—║Hg (ac)│Hg(ℓ) —cátodo—.
12.- A partir de los siguientes valores de potenciales estándar de

0 + 0 2+ 0 3+
reducción:ξ (Ag |Ag) = +0,80 V; ξ (Ni |Ni) = −0,23 V y ξ (Cr |Cr) = −0,74 V.
a)De todas las combinaciones posibles tomando dos potenciales estándar de reducción, indica
aquella que utilizarías para construir la pila voltaica que presente el valor de potencial estándar
de pila más elevado. Justifica la respuesta.
La pila con mayor potencial se produce con la reducción del que tenga el potencial de reducción mayor
y la oxidación del que tenga el valor más bajo, puesto que es lo que da lugar a los mayores potenciales
de reducción de lo que se reduce y de oxidación del que se oxida.
b)Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción, así como la reacción global que
ocurren en la pila construida en el apartado anterior. Indica cuál es el ánodo, cuáles el cátodo y
calcula el potencial estándar de la pila.
3+ −
Cr Cr + 3 e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,74 V
+ −
Ag + e Ag Reducción ξ0 = 0,80 V
+ 3+
3 Ag + Cr 3 Ag + Cr ξ0 = 0,74 V + 0,80 V = 1,54 V
El electrodo negativo es el de Cr, que es el ánodo, y el positivo el de Ag, que es el cátodo. La notación
3+ +
de la pila es: Cr(s)│Cr (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.
13.- Se introduce una barra de Mg en una disolución 1,0 mol·L–1 de MgSO4 y otra de Cd en una
disolución 1,0 mol·L–1 de CdCl2 y se cierra el circuito conectando las barras mediante un
conductor metálico y las disoluciones mediante un puente salino de KNO3 a 25 ºC.
a)Indica las reacciones parciales que tienen lugar en cada uno de los electrodos, cuál es el
cátodo, cuál es el ánodo y la reacción global, y calcula el potencial de la pila.
En la pila se produce la reducción del que tenga el potencial de reducción mayor y la oxidación del que
tenga el valor más bajo, por lo que:
2+ −
Mg Mg + 2 e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 2,37 V
2+ −
Cd + 2 e Cd Reducción ξ0 = −0,40 V
2+ 2+
Cd + Mg Cd + Mg ξ0 = 2,37 V + (−0,40 V) = 1,97 V
El electrodo negativo es el de Mg, que es el ánodo, y el positivo el de Cd, que es el cátodo. La
2+ 2+
notación de la pila es:Mg(s)│Mg (ac) —ánodo—║Cd (ac)│Cd(s) —cátodo—.
b)Responde a las mismas cuestiones del apartado anterior, si en este caso el electrodo de
2+ +
Mg |Mg se sustituye por una barra de Ag sumergida en una disolución1,0 mol·L–1 de iones Ag .
2+ 2+ +
Datos: ξ0[Mg |Mg] = −2,37 V; ξ0[Cd |Cd] = −0,40 V;ξ0[Ag |Ag] = +0,80 V.
Por ser ahora mayor el potencial de la plata, la polaridad se invierte:
2+ − Se invierte y se cambia el signo de ξ0: 0
Cd Cd + 2 e ξ = 0,40 V
oxidación
+ −
+ 2+
2 Ag + Cd 2 Ag + Cd ξ0 = 0,40 V + 0,80 V = 1,20 V
El electrodo negativo es el de Cd, que es el ánodo, y el positivo el de Ag, que es el cátodo. La notación
2+ +
de la pila es: Cd(s)│Cd (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.
14.- A partir de los datos de potenciales de reducción, deducesi se producirán las siguientes
reacciones de oxidación−reducción:
– 2+ – – 4+ 2+ –
Datos: ξ0(MnO4 |Mn ) = 1,51 V; ξ0(IO4 |IO3 ) = 1,65 V; ξ0(Sn |Sn ) = 0,15 V; ξ0(NO3
|NO) = 0,96 V.
– 2+
a)MnO4 + Sn
2+ 4+ − Se invierte y cambia el signo de ξ0: 0
Sn Sn + n1 e ξ = −0,15 V
oxidación
− − 2+
MnO4 + n2 e Mn Reducción ξ0 = 1,51 V
− 2+ 2+ 4+
n1 MnO4 + n2 Sn n1 Mn + n2 Sn ξ0 = −0,15 V + 1,51 V = 1,36 V
− 2 +
La reacción entre MnO4 y Sn sí es espontánea.
La ajustamos por el método de ion-electrón:
2+ 4+
Sn Sn Oxidación inicial
2+ 4+
Sn Sn = Ajustamos Sn
2+ 4+ − −
Sn Sn + 2 e 2⇒ Ajustamos e
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ⇐ 8 Ajustamos H con protones
− + − 2+ −
2+ 4+ −
Sn Sn + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
2+ + − 4+ 2+
5 Sn + 16 H + 2 MnO4 5 Sn + 2 Mn + 8 H2O
No obtenemos la reacción molecular porque el enunciado no propone qué iones incorporar.
– 2+
b)NO3 + Mn
2+ − − Se invierte y cambia el signo de ξ0: 0
Mn MnO4 + n1 e ξ = −1,51 V
oxidación
− −
NO3 + n2 e NO Reducción ξ0 = 0,96 V
2+ − −
n2 Mn + n1 NO3 n2 MnO4 + n1 NO ξ0 = −1,51 V + 0,96 V = −0,55 V
− 2+
La reacción entre NO3 y Mn no es espontánea. Por tanto, no tiene lugar.
– –
c)MnO4 + IO3
− − − Se invierte y cambia el signo de ξ0: 0
IO3 IO4 + n1 e ξ = −1,65 V
Oxidación
− − 2+
MnO4 + n2 e Mn Reducción ξ0 = 1,51 V
− − 2+ −
n1 MnO4 + n2 IO3 n1 Mn + n2 IO4 ξ0 = −1,65 V + 1,51 V = −0,14 V
− −
La reacción entre IO3 y MnO4 no es espontánea. Por tanto, no tiene lugar.
– 2+
d)NO3 + Sn
2+ 4+ −
Sn Sn + n1 e Al revés y cambio signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,15 V
− −
NO3 + n2 e NO Reducción ξ0 = 0,96 V
2+ − 4+
n2 Sn + n1 NO3 n2 Sn + n1 NO ξ0 = −0,15 V + 0,96 V = 0,81 V
− 2+
La reacción entre NO3 y Sn sí es espontánea. Se ajusta por el método de ion-electrón:
2+ 4+
2+ 4+
2+ 4+ − −
Sn Sn + 2 e 2⇒ Ajustamos e
−
−
−
NO3 NO + 2 H2O 2⇒ Ajustamos O con agua
+ −
4 H + NO3 NO + 2 H2O ⇐ 4 Ajustamos H con protones
− + − −
2+ 4+ −
− + −
2+ + − 4+
3Sn + 8 H + 2 NO3 3 Sn + 2 NO + 4 H2O
No obtenemos la reacción molecular porque el enunciado no propone qué iones incorporar.
15.- En un laboratorio se dispone de las siguientes sustancias:
Utilizando solo las sustancias de la tabla, responde:

¿Cómo se puede conseguir una solución que contenga iones Sn2+?Justifica la respuesta.
a)¿Cómo
2+ 2+
Para tener Sn (que es la forma oxidada del par Sn │Sn), tendremos que añadir un reactivo con
oxidante con mayor potencial de reducción que el del par del estaño. Por lo tanto, tendremos que
añadir, al estaño, la disolución de sulfato de cobre(II). El proceso que tiene lugar es:
2+ –
Sn Sn + 2 e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,14 V
2+ –
Cu + 2 e Cu Reducción ξ0 = 0,34 V
2+ 2+
Sn + Cu Sn + Cu ξ0 = 0,14 V + 0,34 V = 0,48 V
Sn + CuSO4 SnSO4 + Cu
Explica el procedimiento experimental para construir en el laboratorio una pila que, en
b)Explica
condiciones estándar, dé la mayor fuerza electromotriz posible. Indica todo el material
necesario. Indica el nombre y la polaridad de cada uno de sus electrodos.
Datos de potenciales
otenciales estándar de reducción a 25 ºC:
2+ 2+ 2+
ξ (Cu │Cu) = +0,34 V; ξ0(Sn │Sn) = −0,14 V; ξ0(Ni │Ni) = −0,25 V.
0
Se pueden construir varias pilas, según los pares que utilicemos. La que da mayor potencial es la de
níquel y cobre. Necesitamos: dos vasos de precipitados o similares unidos por un puente salino de
KNO3, un electrodo de cobre, otro de níquel, unidos por un cable al que se conecta un voltímetro (o un
elemento que consuma energía eléctrica). En cada celda añadimos una disolución del catión metálico
del que está hecho el correspondiente electrodo. La oxidación del níquel (especie reductora y, por
2+
tanto, la que se oxida) tiene lugar en el ánodo, mientras que la reducción del Cu (especie oxidante y
que se reduce) tiene lugar en el cátodo.
2+ 2+
Ni(s)│Ni (ac, 1 M) —ánodo—║Cu ║Cu (ac, 1 M)│Cu(s) —cátodo—.
ξ0pila= ξ0(Ni/Ni2+) + ξ0(Cu2+/Cu) = 0,25 V + 0,34V = 0,79 V.
Cualquier otra combinación de electrodos daría un potencial menor.
16.- Indica cuál sería el resultado de la electrolisis de los siguientes compuestos (utiliza las
tablas de potenciales de electrodos):
a)Cloruro de níquel(2+).
Si fuera la electrolisis del cloruro fundido, el proceso que tendría lugar sería:
− −
2 Cl (ℓ) Cl2(g) + 2 e Oxidación Ánodo (+)
2+ −
Ni (ℓ) + 2 e Ni Reducción Cátodo (−)
(
Pero, al hacerse en disolución acuosa, entran como posible reducción la de los protones del agua a
+ –
dihidrógeno [2 H + 2 e H2(g)] y como posible oxidación la del agua a dioxígeno [2 H2O
+ –
O2(g) + 4 H + 4 e ].
Teniendo en cuenta que los potenciales implicados
impli en el proceso son:
− +
ξ0(Cl2|Cl ) = 1,36 V; ξ0[O2, (H )|H2O] = 1,23 V; ξ0(H+|H2) = 0,00 V;ξ0(Ni2+|Ni) = −0,25 V, podemos
observar que los más cercanos son el potencial de oxidación del agua a oxígeno y el de reducción de
los protones a hidrógeno, por lo que:
+ –
2 H2O O2(g) + 4 H + 4 e Oxidación − Ánodo (+) ξ0 = −1,23 V
+ −
2 H (ac) + 2 e H2 Reducción − Cátodo (−) ξ0 = 0,00 V
0
2 H2O O2(g) + 2 H2(g) ξ = −1,23 V + 0,00 V = −1,23 V
El potencial que se debe aportar externamente, para que tenga lugar la electrolisis, ha de ser superior
al obtenido en el proceso. Por lo tanto, se debe aportar externamente un potencial contrario al
potencial natural de la pila de, al menos, 1,23 V (en la realidad, ha de ser mayor, por impedimentos
cinéticos).
b)Cloruro de potasio.
− −
+ −
2 K (ℓ) + 2 e 2K Reducción Cátodo (−)
(
En el caso del cloruro de potasio en disolución acuosa, la situación es idéntica, ya que el potencial de
2+
reducción del ion potasio todavía es más negativo que el del ion Ni , por lo que el resultado también
será la electrolisis del agua en hidrógeno gas y oxígeno gas.
17.- El dueño de un barco de pesca ve que, para evitar la corrosión, en unos barcos recurren a
pintar con una pintura anticorrosión mientras que en otros ponen barras de cinc en cubierta en
contacto con el acero de la estructura. Para mayor seguridad, él decide cubrir su barco
totalmente con una capa de pintura anticorrosiva y además poner las barras de cinc.
¿Conseguirá que su barco esté libre de corrosión más tiempo que los demás? Explica por qué.
Utilizar los dos métodos al mismo tiempo es un error. La pintura anticorrosión evita el contacto del
metal con el oxígeno del aire para impedir la reacción redox. La barra de cinc se pone para que la
oxidación del oxígeno se dirija a este, al cinc, y no al metal que forma la estructura del barco. Es lo que
se llama «protección catódica», y a la barra de cinc se la llama «ánodo de sacrificio».
Al poner pintura anticorrosión y tapar también el cinc, impediremos que este haga su función de
protección catódica. Si pusiésemos el cinc por encima de la pintura, impediremos el contacto del cinc
con el casco y tampoco cumplirá su función.
Si se pinta el casco y se pone encima el cinc uniéndolo con un cable al casco del barco, estamos
creando una línea de fractura que, con la dilatación y contracción térmicas, hará que haya un punto
donde pueda comenzar la oxidación.
Por tanto, debe utilizar o un método o el otro.
Cuestiones y problemas
Ajuste de reacciones redox. Estequiometría
1.- Ajusta las siguientes ecuaciones, identifica al oxidante y el reductor y escribe las
correspondientes semirreacciones:
No es necesario recurrir al método de ion-electrón (por ser las reacciones muy fáciles y tener, como
mucho, tres elementos distintos), por lo que:
a) Fe + O2 Fe2O3
3+ − − 2−
4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3; Fe(red) Fe + 3 e ; O2(ox) + 4 e 2 O (estas reacciones no se dan, ya
que el óxido de hierro(3+) no se debe descomponer en iones, pero se enuncian con intención
especificativa).
b) Cl2 + NaBr NaCl + Br2
− − − −
Cl2 + 2 NaBr 2 NaCl + Br2 ; Cl2(ox) + 2 e 2 Cl ; 2 Br (red) Br2 + 2 e .
c) Si + F2 SiF4
4+ − − −
Si + 2 F2 SiF4 ; Si(red) Si + 4 e ; F2(ox) + 2 e 2 F .
d) H2 + Cl2 HCl
+ − − −
H2 + Cl2 2 HCl ; H2(red) 2 H + 2 e ; Cl2(ox) + 2 e 2 Cl .
La indicación (ox) significa oxidante y no oxidación que es justo al revés; (red) significa reductor. El
reductor se oxida y el oxidante se reduce.
2.- Ajusta las siguientes ecuaciones iónicas de oxidación-reducción:

–
a) NO3− + I + H+ NO + I2 + H2O
−
I I2 Oxidación inicial
−
− − −
−
−
−
+ −
4 H + NO3 NO + 2 H2O ⇐4 Ajustamos H con protones
− + − −
− −
2 I I2 + 2 e ×3 Oxidación
− + −
– + −
6 I + 8 H + 2 NO3 3 I2 + 2 NO + 4 H2O
b) IO3− + HSO3− I2 + SO42− + H2O
−
IO3 I2 Reducción inicial
−
2 IO3 I2 ⇐ ×2 Ajustamos I
−
2 IO3 I2 + 6 H2O 6⇒ Ajustamos O con agua
+ −
12 H + 2 IO3 I2 + 6 H2O ⇐ 12 Ajustamos H con protones
− + − −
10 e + 12 H + 2 IO3 I2 + 6 H2O ⇐ 10 Ajustamos e
− 2−
HSO3 SO4 Oxidación inicial
− 2−
HSO3 SO4 = Ajustamos S
− 2−
HSO3 + H2O SO4 ⇐1 Ajustamos O con agua
− 2− +
HSO3 + H2O SO4 + 3 H 3⇒ Ajustamos H con protones
− 2− + − −
HSO3 + H2O SO4 + 3 H + 2 e 2⇒ Ajustamos e
− + −
10 e + 12 H + 2 IO3 I2 + 6 H2O = Oxidación
− 2− + −
HSO3 + H2O SO4 + 3 H + 2 e ×5 Reducción
+ − − 2− +
12 H + 2 IO3 + 5 HSO3 + 5 H2O I2 + 6 H2O + 5 SO4 + 15 H
− − 2− + +
2 IO3 + 5 HSO3 I2 + H2O + 5 SO4 + 3 H (quitamos H y H2O de más)
+
c) MnO4− + Fe2+ + H Mn2+ + Fe3+
2+ 3+
2+ 3+
2+ 3+ − −
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
− + − 2+ −
2+ 3+ −
− + − 2+
5 e + 8 H + MnO4 Mn + 4 H2O = Reducción
2+ + − 3+ 2+
5 Fe + 8 H + MnO4 5 Fe + Mn + 4 H2O
3.- Ajusta la siguiente reacción:

K2Cr2O7 + H2SO4 + FeSO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + H2O.
a)¿Qué especie se oxida y qué especie se reduce?
2+ 3+
2+ 3+
2+ 3+ − −
2− 3+
2− 3+
2− 3+
+ 2− 3+
− + 2− 3+ −
2+ 3+ −
− + 2− 3+
2+ + 2− 3+ 3+
6 Fe + 14 H + Cr2O7 6 Fe + 2 Cr + 7 H2O
6 FeSO4 + 7 H2SO4 + K2Cr2O7 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4
+ 2−
(añadimos 2 K y 13 SO4 en cada lado, reacción molecular total)
2+ 2–
Se oxida el ion Fe [contenido en el sulfato de hierro(2+)] y se reduce el ion Cr2O7 (dicromato).
b)¿Cuántos gramos de sulfato de cromo podrán obtenerse a partir de 5 g de dicromato de
potasio si el rendimiento de la reacción es del 60 %?
Aplicando factores de conversión a la estequiometría, obtenemos los gramos de sulfato de cromo(3+)
que obtenemos:
1 mol K2 Cr2 O7 1 mol Cr2 SO4 3 392 g Cr2 SO4 3 60 %
= 5,0 g · · · · = 4,0 g.
294 g K2 Cr2 O7 1 mol K2 Cr2 O7 1 mol Cr2 SO4 3 100 %
4.- El agua oxigenada en medio ácido puede actuar como oxidante o como reductor. Escribe la
semirreacción de oxidación y reducción en cada caso.
H2O2 O2 Oxidación inicial
H2O2 O2 = Ajustamos O con agua
+
H2O2 O2 + 2 H 2⇒ Ajustamos H con protones
+ − −
H2O2 O2 + 2 H + 2 e 2⇒ Ajustamos e
H2O2 H2O Reducción inicial
H2O2 2 H2O ×2 ⇒ Ajustamos O con agua
+
2 H + H2O2 2 H2O ⇐2 Ajustamos H con protones
− + −
2 e + 2 H + H2O2 2 H2O ⇐2 Ajustamos e
5.- El ácido nítrico reacciona con el sulfuro de hidrógeno(gas) y da azufre y monóxido de

nitrógeno.
a) Escribe la reacción ajustada.
2−
2−
S S = Ajustamos S
2− − −
−
−
−
+ −
4 H + NO3 NO + 2 H2O ⇐4 Ajustamos H con protones
− + − −
3 e + 4 H + NO3 NO + 2 H2O ⇐3 Ajustamos e
2− −
− + −
2− + −
3 S + 8 H + 2 NO3 3 S + 2 NO + 4 H2O
3 H2S + 2 HNO3 3 S + 2 NO + 4 H2O (reacción molecular total)
La reacción ajustada la hemos obtenido agrupando los iones sin añadir nada.
b) Determina el volumen de sulfuro de hidrógeno —medido a 60 °C y 1 atmósfera de presión—
necesario para reaccionar con 500 mL de una disolución de ácido nítrico de concentración
0,20 mol·L-1.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos, p V = n R T:
0,20 mol HNO3 3 mol H2 S atm L
500 mL (dis) · · · 0,082 · 333 K
1 000 mL(dis) 2 mol HNO3 mol K
= = ≅ 4,10 L de H2 S.
1,0 atm
6.- El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio ácido sulfúrico y se origina
sulfato de sodio, sulfato de cromo(3+) y yodo. ¿De qué molaridad será una disolución de
yoduro de sodio, si sabemos que 30 mL de la misma necesitan para su oxidación 60 mL de una
disolución, que contiene 49 g/L de dicromato de potasio? Datos: masas atómicas K = 39; Cr =
52; O =16; I = 127.
−
a)I I2 Oxidación inicial
−
− − −
2− 3+
2− 3+
2− 3+
+ 2− 3+
− + 2− 3+ −
− −
b) 2 I I2 + 2 e ×3 Oxidación
− + 2− 3+
− + 2− 3+
6 I + 14 H + Cr2O7 3 I2 + 2 Cr + 7 H2O
c) 6 NaI + 7 H2SO4 + K2Cr2O7 3 I2 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4 + 3 Na2SO4
+ 2− +
(añadimos 6 Na , 7 SO4 y 2 K por cada lado)
2−
La especie oxidante es el dicromato, Cr2O7 , que se reduce, mientras que el reductor es el ion yoduro,
−
I , que se oxida.
Aplicando factores de conversión a la estequiometría:
49 g K2 Cr2 O7 1mol K2 Cr2 O7 6 mol NaI
nº mol NaI ≅ 60 mL dis K2 Cr2 O7 · · · = 0,06 mol N
1 000 mL disK2 Cr2 O7 294 g K2 Cr2 O7 1 mol K2 Cr2 O7
La molaridad de NaI será:
,
= =
30·10-3 L dis NaI
7.- El dicromato de potasio, en medio ácido, oxida los iones cloruro hasta cloro reduciéndose a
sal de cromo(3+).
a)Escribe y ajusta por el método de ion–electrón la ecuación iónica que representa el proceso
anterior.
−
−
2 Cl Cl2 ⇐ ×2 Ajustamos Cl
− − −
2− 3+
2− 3+
2− 3+
+ 2− 3+
− + 2− 3+ −
− −
2 Cl Cl2 + 2 e ×3 Oxidación
− + 2− 3+
− + 2− 3+
6 Cl + 14 H + Cr2O7 3 Cl2 + 2 Cr + 7 H2O
b)Calcula cuántos litros de cloro, medidos a 20 ºC y 1,5 atm, se pueden obtener si 20 mL de
dicromato de potasio 0,20 mol·L-1 reaccionan con un exceso de cloruro de potasio en medio
ácido.
Datos: R = 0,082 atm L mol−1 K−1.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos, p V = n R T, previo cálculodel número de moles de Cl2
producidos:
–
– 0,20 mol Cr2 O7 3 mol Cl2
nº mol Cl2 = 20 mLdisCr2 O7 · – · – = 0,012
1 000 mL disCr2 O7 1 mol Cr2 O7
atm L
0,012 mol · 0,082 · 293 K
= = mol K ≅ 0,19 L
1,5 atm
8.- El estaño metálico, en presencia de ácido clorhídrico, es oxidado por el dicromato de

potasio (K2Cr2O7) a cloruro de estaño (4+), reduciéndose el dicromato a Cr(3+).
a)Ajusta, por el método de ion-electrón, la ecuación molecular completa.
4+
4+
4+ − −
Sn Sn + 4 e 4 ⇒ Ajustamos e
2− 3+
2− 3+
2− 3+
Cr2O7 2 Cr + 7 H2O 7 ⇒ Ajustamos O con agua
+ 2− 3+
− + 2− 3+ −
4+ −
− + 2− 3+
6 e + 14 H + Cr2O7 2 Cr + 7 H2O ×2 Reducción
+ 2− 4+ 3+
3 Sn + 28 H + 2 Cr2O7 3 Sn + 4 Cr + 14 H2O
3 Sn + 28 HCl + 2 K2Cr2O7 3 SnCl4 + 4 CrCl3 + 14 H2O + 4 KCl
+ −
(añadimos 4 K y 28 Cl por cada lado)
b) Calcula la riqueza en estaño de una aleación si 1 gramo de la misma una vez disuelta se
valora, en medio ácido clorhídrico, con dicromato de potasio 0,1 mol L-1, gastándose 25 mL del
mismo.
Datos: masa atómica Sn = 119.
La riqueza es la proporción entre el estaño que hay realmente en la muestra y el que debería haber,
por lo que, aplicando factores de conversión a la estequiometría:
0,10 mol K2 Cr2 O7 3 mol Sn 118,7 g Sn
25 mL · · ·
1 000 mL 1 mol K2 Cr2 O7 1 mol Sn
! " "# $ "Sn ≅ ≅ 0,89
1 g de muestra de Sn
La riqueza en estaño en porcentaje será:
0,89 · 100 % = 89 %
9.- El ácido sulfúrico reacciona con cobre para dar sulfato de cobre(2+), dióxido de azufre y
agua.
a) Ajusta, por el método de ion–electrón, la reacción molecular.
2+
Cu Cu Oxidación inicial
2+
Cu Cu = Ajustamos Cu
2+ − −
Cu Cu + 2 e 2⇒ Ajustamos e
2−
SO4 SO2 Reducción inicial
2−
SO4 SO2 = Ajustamos S
2−
SO4 SO2 + 2 H2O 2 ⇒ Ajustamos O con agua
+ 2−
4 H + SO4 SO2 + 2 H2O ⇐4 Ajustamos H con protones
− + 2− −
2 e + 4 H + SO4 SO2 + 2 H2O ⇐2 Ajustamos e
2+ −
Cu Cu + 2 e = Oxidación
− + 2−
2 e + 4 H + SO4 SO2 + 2 H2O = Reducción
+ 2− 2+
Cu + 4 H + SO4 Cu + SO2 + 2 H2O
Cu + 2 H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2 H2O (añadimos los iones que faltan)
2−
Para llegar a esta última reacción, hemos añadido 1 SO4 en ambos lados de la reacción para
convertir iones en compuestos.
b) ¿Qué masa de sulfato de cobre(2+) se puede preparar por la acción de 8 mL de ácido
sulfúrico del 96 % de riqueza en masa y densidad 1,84 g/mL sobre cobre en exceso?
Datos: masas atómicas: H = 1; O = 16; S = 32;Cu = 63,5.
Aplicando los cambios de factores de conversión necesarios, previo cálculo de la masa de disolución:
masa de la disolución de H2SO1es:8mL· 1,84 g/mL=14,72 g:
96 g H SO 1 mol H2 SO4 1 mol CuSO4 159,5 g
% = 14,72 g dis H2SO4 · 100 g dis2H SO
4
· · 2 mol H · ≅ 11,50 g CuSO4 .
2 4 98 g H2 SO4 2 SO4 1 mol CuSO4
10.- El permanganato de potasio, en medio ácido sulfúrico, oxida los sulfuros de metales
alcalinos a azufre elemental, pasando a Mn2+.
a) Ajusta las dos semirreacciones redox.
2−
2−
S S = Ajustamos S
2− − −
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
− + − 2+ −
2− −
− + − 2+
2− + − 2+
5 S + 16 H + 2 MnO4 5 S + 2 Mn + 8 H2O
5 Me2S + 8 H2SO4 + 2 KMnO4 5 S + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 + 5 Me2SO4
+
Para llegar a esta última reacción, hemos añadido los iones que faltaban en cada lado: 10 iones Me
2− +
(donde Me representa un metal alcalino), 8 iones sulfato (SO4 ), y 2 iones K (el enunciado dice
específicamente que son los que van unidos al permanganato). Posteriormente, hemos unido los iones
formando compuestos.
b)¿Qué volumen de permanganato de potasio 0,378 5 mol·L-1 hará falta para oxidar
completamente 50 mL de sulfuro de sodio 1,256 mol·L-1?
1L 1,256 mol de Na2 S 2 mol de KMnO4
50 mL de Na2 S · · · ·
1 000 mL 1 L de Na2 S 5 mol de Na2 S
1 L de KMnO4 1 000 mL
· · ≅ 66 mL de KMnO4 .
0,378 5 mol de KMnO4 1L
11.- En una valoración, 31,25 mL de una disolución 0,1 mol L-1 de Na2C2O4 (oxalato de sodio) en
medio ácido consumen 17,38 mL de una disolución de KMnO4 de concentración desconocida.
Sabiendo que el oxalato pasa a CO2 y el permanganato a Mn2+:
a) Ajusta la ecuación iónica por el método de ion-electrón.
Para ajustar la reacción, observamos que el C en el oxalato tiene estado de oxidación +3, mientras que
en el CO2 es +4 (se oxida). Por otro lado, el manganeso pasa de +7 en el permanganato a +2 (se
reduce).
2−
C2O4 CO2 Oxidación inicial
2−
C2O4 2 CO2 2⇒ Ajustamos C
2−
C2O4 2 CO2 = Ajustamos O y H
2− − −
C2O4 2 CO2 + 2 e 2⇒ Ajustamos e
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
− + − 2+ −
2− −
C2O4 2 CO2 + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
2− + − 2+
5 C2O4 + 16 H + 2 MnO4 10 CO2 + 2 Mn + 8 H2O
b) Calcula la concentración de la disolución de KMnO4.

Para neutralizar, tenemos en cuenta que el número de moles de electrones desprendidos por el
2− −
reductor (C2O4 ) han de ser los mismos que necesita captar el oxidante (MnO4 ),
ared Vred Mred = aox Vox Mox, de donde:
− −
2 mol e /mol reductor · 31,25 mL · 0,100 M = 5 mol e /mol oxidante · 17,38 mL· Mox
Mox ≈ 0,072M.
12.- El agua oxigenada, en medio ácido, cuando actúa como oxidante se reduce a agua y
cuando actúa como reductor se oxida a dioxígeno.
a) Escribe ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la reacción iónica global
y la reacción molecular cuando, en medio ácido sulfúrico, oxida al sulfuro de plomo(2+) a
sulfato de plomo(2+).
2− 2−−
S SO4 Oxidación inicial
2− 2−
S SO4 = Ajustamos S
2− 2−
4 H2O + S SO4 ⇐4 Ajustamos O con agua
2− 2− +
4 H2O + S SO4 + 8 H 8⇒ Ajustamos H con protones
2− 2− + − −
4 H2O + S SO4 + 8 H + 8 e 8⇒ Ajustamos e
H2O2 H2O Reducción inicial
H2O2 2 H2O ×2 ⇒ Ajustamos O con agua
+
2 H + H2O2 2 H2O ⇐2 Ajustamos H con protones
− + −
2 e + 2 H + H2O2 2 H2O ⇐2 Ajustamos e
2− 2− + −
4 H2O + S SO4 + 8 H + 8 e = Oxidación
− +
2 e + 2 H + H2O2 2 H2O ×4 Reducción
2− + 2− +
4 H2O + S + 8 H + 4 H2O2 SO4 + 8 H + 8 H2O
2− 2− +
S + 4 H2O2 SO4 + 4 H2O (quitamos H y H2O de más)
2+
PbS + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O (añadimos un ion Pb a cada lado)
2–
El oxidante es el H2O2 (semirreacción de reducción) y el reductor el S (oxidación).
b) Escribe ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la reacción iónica global
y la reacción molecular cuando, en medio ácido sulfúrico, reduce al permanganato de potasio a
manganeso(2+).
H2O2 O2 Oxidación inicial
H2O2 O2 = Ajustamos O con agua
+
H2O2 O2 + 2 H 2⇒ Ajustamos H con protones
+ − −
H2O2 O2 + 2 H + 2 e 2⇒ Ajustamos e
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
8 H + MnO4 Mn + 4 H2O ⇐ 8 Ajustamos H con protones
− + − 2+ −
+ −
H2O2 O2 + 2 H + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
+ − + 2+
5 H2O2 + 16 H + 2 MnO4 5 O2 + 10 H + 2 Mn + 8 H2O
+ − 2+ +
5 H2O2 + 6 H + 2 MnO4 5 O2 + 2 Mn + 8 H2O(quitamos los H de más)
5 H2O2 + 3 H2SO4 + 2 KMnO4 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O
2− +
Para llegar a esta última reacción, hemos añadido 3 SO4 y 2 K en ambos lados de la reacción para
convertir iones en compuestos.
13.- Para valorar en medio ácido una disolución acuosa que contenía 0,188 g de oxalato de
sodio, Na2C2O4, se necesitaron 17,5 mL de una disolución de KMnO4.
a) Ajusta por el método de ión-electrón la ecuación del proceso:
MnO4− + C2O42− Mn2+ + CO2
2−
C2O4 CO2 Oxidación inicial
2−
C2O4 2 CO2 2⇒ Ajustamos C
2−
C2O4 2 CO2 = Ajustamos O y H
2− − −
C2O4 2 CO2 + 2 e 2⇒ Ajustamos e
− 2+
− 2+
− 2+
+ − 2+
− + − 2+ −
2− −
C2O4 2 CO2 + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
2− + − 2+
5 C2O4 + 16 H + 2 MnO4 10 CO2 + 2 Mn + 8 H2O
b) Determina la molaridad de la disolución de KMnO4 utilizada.
Datos: masas atómicas: Mat (g mol–1); C = 12; O = 16; Na = 23.
1 mol Na2 C2 O4 2 mol KMnO4
0,188 g Na2 C2 O4 · ·
134 g Na2 C2 O4 5 mol Na2 C2 O4
'KMnO4 = ≅ 0,032 M.
1L
17,5 mL KMnO4 ·
1 000 mL
14.- El gas cloro se puede obtener por reacción de ácido clorhídrico con ácido nítrico,
produciéndose simultáneamente dióxido de nitrógeno y agua.
a) Ajusta la ecuación iónica y molecular por el método de ion-electrón.
−
−
2 Cl Cl2 ⇐ ×2 Ajustamos Br
− − −
−
NO3 NO2 Reducción inicial
−
NO3 NO2 = Ajustamos N
−
NO3 NO2 + H2O 1⇒ Ajustamos O con agua
+ −
2 H + NO3 NO2 + H2O ⇐2 Ajustamos H con protones
− + − −
e + 2 H + NO3 NO2 + H2O ⇐1 Ajustamos e
− −
2 Cl Cl2 + 2 e = Oxidación
− + −
e + 2 H + NO3 NO2 + H2O ×2 Reducción
− + −
2 Cl + 4 H + 2 NO3 Cl2 + 2 NO2 + H2O (Reacción iónica global)
2 HCl + 2 HNO3 Cl2 + 2 NO2 + H2O (− Reacción molecular global)
b) Calcula el volumen de cloro obtenido, a 17 ºC y 720 mmHg, cuando reaccionan 100 mL de
disolución de ácido clorhídrico 0,5 mol·L-1, con ácido nítrico en exceso.
Datos: R = 0,082 atm·L·mol−1 ·K−1.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos, p V = n R T, y con los factores de conversión necesarios
para calcular la cantidad de cloro, n, producida:
0,50 mol HCl 1 mol Cl2 atm L
100 mL HCl · · · 0,082 · 290 K
= 1 000 mL 2 mol HCl mol K ≅ 0,63 L Cl2 .
1 atm
720 mmHg ·
760 mmHg
15.- El ion antimonio(3+) se puede valorar en medio ácido oxidándolo a ion antimonio(5+)
empleando una disolución de ion bromato [ion trioxidobromato(1−)] que se convierte en ion
bromuro. Para valorar 25,0 cm3 de una disolución de tricloruro de antimonio se gastan 30,4 cm3
de una disolución de bromato de potasio [trioxidobromato(1−) de potasio] de concentración
0,102 mol/dm3:
a) Ajusta la ecuación iónica redox, indicando las semirreacciones de oxidación y reducción.
− −
BrO3 Br Reducción inicial
− −
BrO3 Br = Ajustamos Br
− −
BrO3 Br + 3 H2O 3⇒ Añadimos O con agua
+ − −
6 H + BrO3 Br + 3 H2O ⇐6 Ajustamos H con protones
− + − − −
6 e + 6 H + BrO3 Br + 3 H2O ⇐6 Ajustamos e
3+ 5+
Sb Sb Oxidación inicial
3+ 5+
Sb Sb = Ajustamos Sb
3+ 5+ − −
Sb Sb + 2 e 2⇒ Ajustamos e
− + − −
6 e + 6 H + BrO3 Br + 3 H2O = Reducción
3+ 5+ −
Sb Sb + 2 e ×3 Oxidación
+ − 3+ − 5+
6 H + BrO3 + 3 Sb Br + 3 H2O + 3 Sb
b) ¿Cuál es la molaridad de la disolución de cloruro de antimonio(3+)?
0,102 mol KBrO3 3 mol SbCl3
30,4 cm3 dis KBrO3 · ·
1 dm3 dis KBrO3 1 mol KBrO3
SbCl3 = ≅ 0,372 M.
25,0 cm3 dis SbCl3
16.- Los procesos que se indican a continuación están totalmente desplazados a la derecha:
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ 2 Ag+ + Cu 2 Ag + Cu2+
Ordena los tres iones metálicos que aparecen en dichos procesos de más a menos oxidante y
justifica la respuesta.
El de mayor poder oxidante será el de mayor capacidad para ganar electrones.
2+
Como en la primera reacción en el par Cu |Cu tiene lugar la reducción (actúa como par oxidante) y en
2+
el par Zn|Zn tiene lugar la oxidación, el potencial de reducción del primero ha de ser mayor que el del
segundo, para que el potencial global sea positivo:
2+ 2+
ξ0(Cu |Cu) > ξ0(Zn |Zn).
+ 2+
Con el mismo razonamiento, obtenemos que: ξ0(Ag |Ag) > ξ0(Cu |Cu).
Por tanto, el orden de poder oxidante (que coincide con el orden creciente de potencial de reducción)
+ 2+ 2+
será: Ag > Cu > Zn .
17.- Usando los datos de las tablas de potenciales de reducción, indica cuáles de las siguientes
afirmaciones son verdaderas y cuáles falsas:
a) El Fe(s) se oxida a Fe2+ al tratarlo con ácido clorhídrico 1 mol L-1.
2+ −
Fe Fe + 2 e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,44 V
+ −
H + e ½ H2↑ Reducción ξ0 = 0,00 V
+ 2+
Fe + 2 H Fe + H2↑ ξ0 = 0,44 V + 0,00 V = 0,44 V
+
La reacción entre el hierro metal y los hidrones (H ), dado que ξ0 > 0, ∆G = −Q ξ0 < 0, será espontánea.
2+
Se formará gas dihidrógeno y quedarán en disolución iones Fe .
b) El Cu(s) se oxida a Cu2+al tratarlo con ácido clorhídrico 1 mol L-1.
2+ −
Cu Cu + 2 e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,34 V
+ −
+ 2+
Cu + 2 H Cu + H2↑ ξ0 = −0,34 V + 0,00 V = −0,34 V
+
La reacción entre el cobre y los hidrones (H ),dado que ξ0 < 0 (potencial negativo), ∆G = −Q ξ0 > 0, no
será espontánea. No se desprenderá hidrógeno.
c) El Cu(s) se oxida a Cu2+al tratarlo con ácido nítrico 1 mol·L-1.
En este caso, similar al anterior, no se produce la reacción con los protones para formar H2(g), ya que
el potencial es negativo. Pero ahora el ácido nítrico no solo aporta protones, sino que también iones
–
NO3 que también pueden participar en reducciones. Por tanto:
2+ −
− + −
3 e + 4 H + NO3 NO + 2 H2O Reducción ξ0 = 0,96 V
+ − 2+
Cu + 4 H + NO3 Cu + NO + 2 H2O ξ0 = −0,34 V + 0,96 V = 0,62 V
– +
La reacción entre el cobre metal y los iones nitrato, NO3 , en presencia de protones (H ), y dado que
dado que ξ0> 0,∆G = −Q ξ0 < 0, será espontánea. Se formará monóxido de nitrógeno (gas) y quedarán
2+
en disolución iones Cu .
18.- Deduce si el cloro o el yodo pueden reaccionar con iones Fe2+ y transformarlos en Fe3+, en
medio acuoso, a partir de los siguientes datos:
ξ0(Cl2Cl−) = 1,36 V ; ξ0(I2I−) = 0,54 V ; ξ0(Fe3+Fe2+) = 0,77 V.
2+ 3+ −
Fe Fe + e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,77 V
− −
1/2 Cl2 + e Cl Reducción ξ0 = 1,36 V
2+ − 3+
1/2 Cl2 + Fe Cl + Fe ξ0 = 1,36 V + (−0,77 V) = 0,59 V
2+
La reacción entre el cloro y el ion hierro(2+), Fe , será espontánea dado que ξ0> 0,y, por
tanto,∆G = −Q ξ0 < 0.
2+ 3+ −
Fe Fe + e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,77 V
− −
1/2 I2 + e I Reducción ξ0 = 0,54 V
2+ − 3+
1/2 I2 + Fe I + Fe ξ0 = 0,54 V + (−0,77 V) = −0,23 V
2+
La reacción entre el iodo y el ion hierro(2+), Fe ,no será espontánea, dado que ξ0< 0,y, por
tanto,∆G = −Q ξ0 > 0.
19.- El ácido nítrico en disolución 1 mol·L-1 reacciona con cadmio metálico y produce nitrato de
cadmio y monóxido de nitrógeno.
a)Calcula el potencial estándar de la reacción y deduce si se produciría esta reacción con cobre
metal.
2+ −
Cd Cd + 2 e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,40 V
− + −
+ − 2+
Cd + 4 H + NO3 Cd + NO + 2 H2O ξ0 = 0,40 V + 0,96 V = 1,36 V
2+ −
− + −
+ − 2+
Cu + 4 H + NO3 Cu + NO + 2 H2O ξ0 = −0,34 V + 0,96 V = 0,62 V
También tiene lugar la reacción por ser ξ0 = 0,62 V > 0y, por tanto, ∆G = −Q ξ0 < 0.
b) Indica los agentes oxidante y reductor en cada caso.
Datos: ξ0(NO3−NO) = 0,96 V; ξ0(Cd2+Cd) = −0,40 V; ξ0(Cu2+Cu) = 0,34 V.
–
En el primer caso, el agente oxidante es el ion nitrato, NO3 , y el agente reductor es el cadmio, Cd. En
–
el segundo caso, el agente oxidante es el ion nitrato, NO3 , y el agente reductor es el cobre, Cu.
20.- Dados los siguientes valores de potenciales normales de reducción, razona si las
siguientes reacciones son o no espontáneas en condiciones estándar.
a) Cr(s) + Al3+ Al(s) + Cr3+
3+ −
Cr(s) Cr + 3 e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,74 V
3+ −
Al + 3 e Al(s) Reducción ξ0 = −0,66 V
3+ 3+
Cr(s) + Al Cr + Al(s) ξ0 = 0,74 V + (−0,66 V) = 0,08 V
3+
La reacción entre el cromo metal y los iones aluminio (Al ), ya que ∆G = −Q ξ0 < 0, será espontánea.
3+
Se formará aluminio metal y quedarán en disolución iones Cr , aunque el potencial de la pila es muy
bajo.
– –
b) 2 Br + Cl2 Br2 + 2 Cl
Datos: ξ0(Cr3+/Cr) = −0,74 V;ξ0(Al3+/Al) = −0,66 V;
– −
ξ0(Br2/Br ) = +1,06 V;ξ0(Cl2/Cl ) = +1,36 V.
− −
2 Br Br2 + 2 e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −1,06 V
− −
Cl2 + 2 e 2Cl Reducción ξ0 = 1,36 V
− −
2 Br + Cl2 Br2 + 2Cl ξ0 = −1,06 V + 1,36 V = 0,30 V
−
La reacción entre el cloro y los iones bromuro (Br ), ya que ∆G = −Q ξ0 < 0, será espontánea,
−
formándose bromo líquido (Br2) y quedando en disolución iones cloruro (Cl ).
21.- A la vista de los potenciales normales de reducción, razona:

a)Sise desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de sodio en una disolución 1 mol
L-1 de ácido clorhídrico.
+ −
Na Na + e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 2,71 V
+ −
+ +
Na + H Na + ½ H2↑ ξ0 = 2,71 V + 0,00 V = 2,71 V
0
La reacción será espontánea porque ∆G = −Q ξ < 0. Sí se desprende hidrógeno.
b)Si se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de cobre en una disolución
acuosa de ácido clorhídrico 1 mol L-1.
2+ −
+ −
+ 2+
Cu + 2 H Cu + H2↑ ξ0 = −0,34 V + 0,00 V = −0,34 V
+
La reacción entre el cobre y los protones (H ) no será espontánea (potencial negativo) porque
∆G = −Q ξ0 > 0. No se desprenderá hidrógeno.
c) Si el sodio metálico podrá reducir a los iones Cu(2+).
Datos: ξ0(Na+/Na) = –2,71 V; ξ0(H+/H2) = 0,00 V; ξ0(Cu2 +/Cu) = 0,34 V.
+ −
Na Na + e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 2,71 V
2+ −
Cu + 2 e Cu Reducción ξ0 = 0,34 V
2+ +
2 Na + Cu 2 Na + Cu ξ0 = 2,71 V + 0,34 V = 3,05 V
2+
La reacción entre el sodio y los iones Cu será espontánea porque ∆G = −Q ξ0 < 0y con un alto
potencial.
22.- Conociendo los potenciales normales de reducción de los halógenos:

a)Escribe las siguientes reacciones y determina cuáles serán espontáneas:
— Oxidación del ion bromuro por yodo.
La reacción que se propone es:
− −
2 Br Br2 + 2 e Se invierte, se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −1,07 V
− −
I2 + 2 e 2 I Reducción ξ0 = 0,54 V
− −
2 Br + I2 Br2 + 2 I ξ0 = −1,07 V + 0,54 V = −0,53 V
Como el potencial es negativo, el proceso no tendrá lugar, al menos de forma espontánea, ya que la
energía libre de Gibbs es positiva: ∆G = −Q ξ0 > 0.
— Reducción de cloro por ion bromuro.
− − Se invierte y se cambia el signo de ξ0: 0
2 Br Br2 + 2 e ξ = −1,07 V
oxidación
− −
Cl2 + 2 e 2 Cl Reducción ξ0 = 1,36 V
− −
2 Br + Cl2 Br2 + 2 Cl ξ0 = −1,07 V + 1,36 V = 0,29 V
Como el potencial es positivo, el proceso tendrá lugar de forma espontánea, ya que la energía libre de
Gibbs es negativa: ∆G = −Q ξ0 < 0.
— Oxidación de ioduro con cloro.
− − Se invierte y se cambia el signo de ξ0: 0
2 I I2 + 2 e ξ = −0,54 V
oxidación
− −
Cl2 + 2 e 2 Cl Reducción ξ0 = 1,36 V
− −
2 I + Cl2 I2 + 2 Cl ξ0 = −0,54 V + 1,36 V = 0,82 V
Como el potencial es positivo, el proceso tendrá lugar de forma espontánea, ya que la energía libre de
Gibbs es negativa: ∆G = −Q ξ0 < 0.
b)Justifica cuál es la especie más oxidante y cuál es más reductora.
– –
Datos: ξ0(F2/F ) = 2,85 V; ξ0(Cl2/Cl ) = 1,36 V;
– –
ξ0(Br2/Br ) = 1,07 V;ξ0(I2/I ) = 0,54 V.
La especie más oxidante es el reactivo de la reacción de reducción del par redox de mayor potencial
de reducción (ya que, al reducirse con mayor facilidad, se comporta como el oxidante más fuerte). Por
tanto, es el flúor, F2. La especie más reductora es el producto de la reacción de reducción del par
redox de menor potencial de reducción (ya que, al oxidarse con mayor facilidad, se comporta como el
−
reductor más fuerte). Por tanto, es el ion ioduro, I .
23.- Utilizando los valores de los potenciales de reducción estándar indica, justificando la
respuesta brevemente, cuál o cuáles de las siguientes reacciones se producirán de forma
espontánea:
2+ 2+
a) Fe + Cu →Fe + Cu
2+ − Se invierte y cambia el signo de ξ0: 0
Cu Cu + 2 e ξ = −0,34 V
oxidación
2+ −
Fe + 2 e Fe Reducción ξ0 = −0,44 V
2+ 2+
Cu + Fe Cu + Fe ξ0 = −0,34 V + (−0,44 V) = −0,78 V
Al ser el potencial negativo, la reacción no será espontánea porque ∆G = −Q ξ0 > 0. Puede ocurrir en
una electrolisis, proceso que no es espontáneo.
2+ 3+ 2+
b) Fe + Cu →Fe + Cu
2+ 3+ −
Fe Fe + e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,77 V
2+ −
2+
Fe + Cu No hay reducción
No puede tener lugar esta reacción, al no haber una reducción que acepte los electrones desprendidos
por las dos oxidaciones.
3+ 2+ 2+
c) Fe + Cd →Fe + Cd
2+ −
3+ − 2+
Fe + e Fe Reducción ξ0 = 0,77 V
3+ 2+ 2+
Cd + 2 Fe Cd + 2 Fe ξ0 = 0,40 V + 0,77 V = 1,17 V
Al ser el potencial positivo, la reacción será espontánea porque ∆G = −Q ξ0 < 0.
2+ 2+
d) Fe + Cd →Fe + Cd
Datos: ξ0(Cu2+/Cu) = 0,34 V; ξ0(Fe2+/Fe) = –0,44 V;
ξ0(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; ξ0(Cd2+/Cd) = −0,40 V.
2+ −
2+ −
2+ 2+
Cd + Fe Cd + Fe ξ0 = 0,40 V + (−0,44 V) = −0,04 V
Al ser el potencial negativo, la reacción no será espontánea porque ∆G = −Q ξ0 > 0.Puede ocurrir en
una electrolisis, proceso que no es espontáneo.
24.- En la siguiente tabla se indican los potenciales estándar de distintos pares en disolución
acuosa.
a) De estas especies, razona: ¿Cuál es la más oxidante? ¿Cuál es la más reductora?

La más oxidante será la que tenga el mayor potencial de reducción, porque porqu para oxidar a la otra
+
especie tiene que reducirse. Por tanto, será el ion plata, Ag .
La más reductora será la que se oxide con mayor facilidad, en este caso el Mg, que tiene menor
potencial de reducción.
b) Si se introduce una barra de plomo en una disolución
disolución acuosa de cada una de las siguientes
sales: AgNO3, CuSO4, FeSO4 y MgCl2, ¿en qué caso se depositará una capa de otro metal sobre
la barra de plomo? Justifica la respuesta.
La reacción que se propone, si tiene lugar, es:
Pb Pb + 2 e ξ = −0,14 V
oxidación
n+ −
Metal + n e Metal Reducción ξ0metal
n+ 2+
2 Metal + n Pb 2 Metal + n Pb ξ0 = −0,14 V + ξ0metal > 0
Para que el potencial global sea positivo (que es la condición para que el proceso tenga lugar de forma
espontánea, ya que de esa manera la energía libre de Gibbs es negativa: ∆G = −Q ξ0 < 0), el
potencial de reducción del metal implicado ξ0metal > 0,14 V, ya que ξ0 = −0,14 V + ξ0metal > 0. Además,
debe utilizarse la disolución del ion metálico, ya que la adición del metal no podría dar lugar a la
reacción, pues tendrían que producirse dos oxidaciones sin reducción. De la lista de metales dada,
esta condición solo la cumplen las disoluciones de nitrato de cobre(2+) y el nitrato de plata. Sobre la
barra de plomo, en el primer caso se depositará cobre y en el segundo plata.
25.- En un vaso que contiene 100 mL de disolución 10-3 mol·L-1 del ion Au3+ se introduce una
placa de cobre metálico.
Ajusta la reacción redox que se podría producir. Calcula su potencial normal e indica si es
a)Ajusta
espontánea.
Cu Cu + 2 e ξ = −0,34 V
oxidación
3+ −
Au + 3 e Au Reducción ξ0 = 1,52 V
3+ 2+
2 Au + 3 Cu 2 Au + 3 Cu ξ0 = −0,34 V + 1,52 V = 1,18 V
Como el potencial es positivo, ξ0 = 1,18 V, el proceso tendrá lugar de forma espontánea, ya que la
energía libre de Gibbs es negativa: ∆G = −Q ξ0 < 0.
Suponiendo que se reduce todo el Au3+ presente, determina la concentración de iones Cu2+
b)Suponiendo
resultante. Calcula los moles de electrones implicados.
Datos: ξ0(Au3+/Au) = 1,52 V; ξ0(Cu2+/Cu) = 0,34 V.
Aplicando los factores de conversión adecuados:
2+ 10*3 mol Au 3 mol Cu2+
1,0·10 1 1 000 mL
(Cu ) = 100 mL · · 3+ · · = 1,5·10*3 M.
1 000 mL 2 mol Au 100 mL 1L
El volumen es 100 mL suponiendo que la disolución del cobre y la precipitación del oro no varían el
volumen total.
El número de moles de electrones implicados es:
1,0·10*3 mol Au 3 mol e–
= 100 mL · · = 3,0·10*4 mol e– .
1 000 mL 1 mol Au
Pilas
26.- Calcula la fuerza electromotriz de la pila Cd(s)|Cd2+ (1 M)║Ag+ (1 M)|Ag(s) sabiendo que los
potenciales de reducción de electrodo son ξ0(Ag+|Ag) = 0,80 V y ξ0(Cd2+|Cd) = −0,40 V. Indica las
semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo de la pila y el proceso global.
La pila se produce juntando la reducción del que tenga el potencial de reducción mayor y la oxidación
del que tenga el valor más bajo, por lo que:
Cd Cd + 2 e ξ = 0,40 V
oxidación
+ −
+ 2+
2 Ag + Cd 2 Ag + Cd ξ0 = 0,40 V + 0,80 V = 1,20 V
El electrodo negativo es el de Cd, que es el ánodo, y el positivo el de Ag, que es el cátodo. La notación
2+ +
de la pila es: Cd(s)│Cd (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.
27.- Construimos una pila con los siguientes electrodos Ag+|Ag y Zn2+|Zn. Utilizando los datos
de la tabla de potenciales, determina:
a)Las semirreacciones que tienen lugar en cada uno de los electrodos y la reacción global de la
pila.
La pila se produce juntando la reducción del que tenga el potencial de reducción mayor y la oxidación
del que tenga el valor más bajo, por lo que:
2+ −
Zn Zn + 2 e Se invierte y se cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,76 V
+ −
+ 2+
2 Ag + Zn 2 Ag + Zn
La pila estaría formada por dos vasos comunicados por un puente salino, que es el que permite que el
ciclo de movimiento de cargas sea cerrado. En cada vaso hay un electrodo (el de Zn es el ánodo, y el
de Ag el cátodo) en contacto con una disolución del ion correspondiente. Ambos electrodos están
comunicados por un cable (que se conecta a un voltímetro, bombilla, motor, etc.) por el que circulan
electrones. También se pueden cambiar ambos vasos por uno solo que tenga un tabique poroso que
separe ambas células electrolíticas. La notación de la pila es:
2+ +
Zn(s)│Zn (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.
Por el exterior de la pila (el cable) los electrones circulan del ánodo (Zn) al cátodo (Ag).
b) La fuerza electromotriz estándar de la pila.
ξ0 pila = ξ0cátodo− ξ0ánodo = 0,80 V − ( −0,76 V) = 1,56 V.
28.- ¿Cómo puede construirse una pila basada en la siguiente reacción? 2 H+ + Fe Fe2+ + H2.
Dibuja un esquema de la misma, indica las características de sus electrodos y escribe el
diagrama de la pila.
La pila estaría formada por dos vasos comunicados por un puente salino, que es el que permite que el
ciclo de movimiento de cargas sea cerrado. En cada vaso hay un electrodo (uno de Fe que es el ánodo
y uno de Pt, ya que el hidrógeno es gas y no puede ser el electrodo, que es el cátodo) en contacto con
una disolución del ion correspondiente. Ambos electrodos están comunicados por un cable (que se
conecta a un voltímetro, bombilla, motor, etc.) por el que circulan electrones. También se pueden
cambiar ambos vasos por uno solo que tenga un tabique poroso que separe ambas células
2+ +
electrolíticas. La notación de la pila es: Fe(s)│Fe (ac) ―ánodo―║H (ac)│H2(g)|Pt ―cátodo―.
Por el exterior de la pila (el cable) los electrones circulan del ánodo (Fe) al cátodo (Pt).
2+ −
Ánodo (electrodo de hierro): Fe(s) Fe (ac) + 2 e .
+ −
Cátodo (electrodo de platino): 2 H (ac) + 2 e H2(g).
+ 2+
Reacción global: Fe(s) + 2 H (ac) Fe (ac) + H2(g).
En el ánodo siempre tiene lugar la oxidación. En el cátodo siempre tiene lugar la reducción.
El potencial de una pila es el potencial de reducción de la especie que se reduce menos el de la
especie que se oxida. Teniendo en cuenta que consideramos nulo el potencial del electrodo normal de
hidrógeno, podemos calcular el potencial de reducción del Zn:
+ 2+
ξ0pila = ξ0(H │H2) − ξ0(Fe │Fe) = 0,00 V − (−0,44 V) = 0,44 V.
2+
29.- Se realiza la electrólisis de una disolución acuosa que contiene Cu . Calcula:
a)La carga eléctrica necesaria para que se depositen 5,0 g de Cu en el cátodo. Exprese el
resultado en culombios.
Aplicando los factores de conversión necesarios (o la 2.ª ley de Faraday):
1 mol Cu 2 mol e– 96 500 C
+ = 5,0 g de Cu · · · ≅ 16 000C.
63,5 g Cu 1 mol Cu 1 mol e–
b)Qué volumen de H2(g), medido a 30 0C y 770 mmHg, se obtendría si esa carga eléctrica se
+
emplease para reducir H (acuoso) en un cátodo.
Datos: R = 0,082 atm L mol−1 K−1; masa atómica (g mol–1): Cu = 63,5; F = 96 500 C.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos y los factores de conversión adecuados:
1 mol e– 1 mol H2 atm L
16 000 C · · – · 0,082 · 303 K
= = 96 500 C 2 mol e mol K ≅ 1,93 L de H2 .
1 atm
770 mmHg ·
760 mmHg
30.- A través de 3 litros de disolución 0,1 mol·L-1 de nitrato de plata se hace pasar una corriente
de 1,15 A durante 6 h.
a) Determina la masa de plata depositada en el cátodo.
+ −
La reacción que tiene lugar es: Ag + e Ag.
Aplicando los factores de conversión necesarios (o la 2.ª ley de Faraday), la cantidad que se obtendría
será:
3 600 s
*1
1 mol e– 1 mol Ag+
= 1,15 A (C s ) · · 6,0 h · · ≅ 0,26 mol Ag
1h 96 500 C 1 mol e-1–
La masa de plata depositada en el cátodo: m = n Mat = 0,26 · 108 g mol ≈ 28 g.
b)Calcula la molaridad del ion plata una vez finalizada la electrólisis, suponiendo que se
mantiene el volumen inicial de la disolución.
Datos: F = 96 500 C; masas atómicas (g mol–1): N = 14; O = 16; Ag = 108.
n’ ≈ 0,1mol L−1 · 3L − 0,26 mol = 0,04 mol Ag+ quedan en disolución después de la electrolisis.
La concentración de Ag+ después de la electrolisis será:
,´ 0,04 mol
[Ag+]´ = = 3 L ≈0,013 M
-
31.- Suponiendo una pila galvánica formada por un electrodo de Ag(s) sumergido en una
disolución de AgNO3 y un electrodo de Pb(s) sumergido en una disolución de Pb(NO3)2, indica:
a) La reacción que tendrá lugar en el ánodo.
b) La reacción que tendrá lugar en el cátodo.
c) La reacción global.
d) El potencial de la pila.
Datos: ξ0(Ag+/Ag) = 0,80 V; ξ0(Pb2+/Pb) = –0,13 V.
La oxidación siempre tiene lugar en el ánodo, el Pb en este caso (por tener un potencial de reducción
menor), mientras que la reducción siempre ocurre en el cátodo, en este caso se reduce el ion
+ 2+ +
plata(1+), Ag . Lo que sucede en la pila sería, por tanto: Pb(s)│Pb (ac)║Ag (ac)│Ag(s). El potencial
de esta pila es:
ξ0 pila = ξ0cátodo− ξ0ánodo = 0,80 V – ( –0,13 V ) = 0,93 V.
2+ −
a) Pb Pb + 2 e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = 0,13 V
+ −
b) Ag + e Ag Reducción ξ0 = 0,80 V
+ 2+
c) Pb + 2 Ag Pb + 2 Ag d)ξ0 = 0,13 V + 0,80 V = 0,93 V
32.- En una celda voltaica se produce la reacción:

K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 Ag Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 Ag2SO4 + K2SO4
a)Calcula el potencial estándar de la celda.
El proceso que tiene lugar en la pila es:
+ −
Ag Ag + e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,80 V
2− − 3+
Cr2O7 + 6 e 2 Cr Reducción ξ0 = 1,33 V
2− + 3+
6 Ag + Cr2O7 6 Ag + 2 Cr
0 0
ξ pila =ξ cátodo− ξ0ánodo
= 1,33 V − (0,80 V) = 0,53 V.
b)Calcula los gramos de sulfato de plata formados a partir de 2,158 g de plata.
Aplicando los cambios de factores de conversión necesarios:
1 mol de Ag 3 mol de Ag2 SO4 311,8 g de Ag2 SO4
%Ag2 SO = 2,158 g de Ag · · · = 3,118 g.
4 107,9 g de Ag 6 mol de Ag 1 mol de Ag2 SO
4
c)Si se dispone de una disolución de ácido sulfúrico de concentración 1,47 g·L−1, calcula el
volumen de la misma que se necesita para oxidar 2,158 g de plata.
Datos: ξ0(Cr2O72-/Cr3+) = 1,33 V; ξ0(Ag+/Ag) = 0,80 V;
masas atómicas (g mol–1): Ag = 107,9; H = 1; O = 16; S = 32.
Aplicando los factores de conversión necesarios para este proceso:
1 mol Ag 7 mol H2 SO4 98 g H2 SO4 1L
H2 SO4 = 2,158 g Ag · · · · ≅ 1,55 L.
107,9 g Ag 6 mol Ag 1 mol H2 SO4 1,47 g H2 SO4
ξ0 pila = ξ0cátodo - ξ0ánodo = 0,80 V – ( –0,13 V ) = 0,93 V.
Electrolisis
33.- Indica las diferencias y similitudes entre una pila y una cuba electrolítica.
Una pila y una cuba electrolítica tienen la misma función química, pero, en el caso de la pila, su propia
configuración provoca que se cree una corriente de electrones con una diferencia de potencial eléctrico
positiva entre los dos electrodos, mientras que en el caso de la cuba se aporta externamente una
diferencia de potencial contraria a la suministrada por la pila y de mayor valor, que provoca que las
reacciones en los electrodos transcurran en el sentido contrario al que tiene lugar cuando se deja que
actúe espontáneamente.
En el caso de la pila, se necesita, además, separar los componentes de los vasos en los que tienen
lugar las reacciones para evitar el proceso espontáneo en el seno del líquido, que se consigue con un
tabique poroso o un puente salino. En la cuba no es necesario, ya que el proceso no es espontáneo.
34.- Una corriente de 5,00 amperios que circula durante 30 minutos exactos deposita 3,048 g de
cinc en el cátodo de una cuba electrolítica. Calcula la masa atómica del cinc.
2+ –
La reducción que tiene lugar es: Zn + 2 e Zn.
Aplicando los factores de conversión necesarios, obtenemos los moles de átomos de Zn que se han
depositado:
5,00 C 1 mol de e– 1 mol de átomos de Zn
1 800 s · · · ≅ 0,046 64 mol átomos de Zn.
1s 96 485 C 2 mol de e–
Como la masa depositada es 3,048 g de Zn, se cumple que:
3,048 g g
'at Zn = ≅ 65,35 .
0,046 64 mol át Zn mol át Zn
35.- Justifica cuáles de las siguientes reacciones tienen lugar espontáneamente en condiciones
estándar y cuáles solo pueden llevarse a cabo por electrolisis:
a)Fe2+ + Zn → Fe + Zn2+
Zn Zn + 2 e ξ = 0,77 V
oxidación
2+ −
2+ 2+
Zn + Fe Zn + Fe ξ0 = 0,77 V + (−0,44 V) = 0,33 V
2+
La reacción entre el cinc y los iones hierro(2+) ―Fe ― será espontánea, porque el potencial es
positivo, y, por tanto, ΔG< 0.
b)2 H2O → 2 H2 (g) + O2 (g) (en medio ácido)

− − Se invierte y cambia signo de ξ0: 0
OH O2 + H2O + 4 e ξ = −1,23 V
oxidación
+ −
2 H + 2 e H2 Reducción ξ0 = 0,00 V
+ −
2 H + 2 OH (2 H2O) 2 H2 + O2 ξ0 = −1,23 V + 0,00 V = −1,23 V
La reacción de descomposición del agua en hidrógeno y oxígeno no será espontánea, pues el
potencial es negativo y, por tanto, ΔG> 0. Solo se producirá por electrolisis con potenciales mayores de
1,23 V.
c)I2 + 2 Fe2+→ 2 I− + 2 Fe3+
2+ 3+ − Se invierte y cambia el signo de ξ0: 0
Fe Fe + e ξ = −0,77 V
oxidación
− −
I2 + 2 e 2 I Reducción ξ0 = 0,53 V
2+ − 3+
I2 + 2 Fe 2 I + 2 Fe ξ0 = −0,77 V + 0,53 V = −0,24 V
2+
La reacción entre el iodo y los iones hierro(2+) ―Fe ― no será espontánea, porque el potencial es
negativo y, por tanto, ΔG> 0. Solo se producirá por electrolisis con potenciales mayores de 0,24 V.
d)Fe + 2 Cr3+→ Fe2+ + 2 Cr2+
Datos: utiliza los datos de la Tabla 6.1.
Fe Fe + 2 e ξ = 0,44 V
oxidación
3+ − 2+
Cr + e Cr Reducción ξ0 = −0,42 V
3+ 2+ 2+
Fe + 2 Cr Fe + 2 Cr ξ0 = 0,44 V + (−0,42 V) = 0,02 V
3+
La reacción entre el hierro y los iones cromo(3+) ―Cr ― será espontánea, porque el potencial es
positivo y, por tanto, ΔG<0. Tendrá impedimentos cinéticos (será muy lenta), ya que el potencial es
muy pequeño.
36.- Utilizando los datos de la tabla de potenciales de reducción, escribe las semirreacciones
que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo cuando se someten a electrolisis disoluciones
acuosas de las siguientes sales: MgCl2 y CuCl2. ¿Cuál sería el potencial teórico necesario para
que se produjera la de la segunda sal?
− −
2+ −
Mg (ℓ) + 2 e Mg Reducción Cátodo (−)
Pero, al hacerse en disolución acuosa, entran como posible reducción la de los protones del agua a
+ –
dihidrógeno[2 H + 2 e H2(g)] y como posible oxidación la del agua a dioxígeno
+ –
[2 H2O O2(g) + 4 H + 4 e ]. Como los potenciales de estos procesos están más cercanos entre sí que
los anteriormente expuestos, lo que se produce en este caso es la descomposición electrolítica del
agua:
+ –
+ –
2 H + 2 e H2(g) Reducción − Cátodo (−) ξ0 = 0,00 V
0
2 H2O O2(g) + 2 H2(g) ξ = −1,23 V + 0,00 V = −1,23 V
Por lo que se obtendrá dihidrógeno(g) y dioxígeno(g), si aplicamos un potencial externo por encima de
1,23 V, y en sentido contrario al natural de la pila.
–
Los potenciales implicados en el proceso son:ξ0(Cl2|Cl
+
) = 1,36 V;ξ0[O2, (H )|H2O] = 1,23 V;ξ0(H+|H2) = 0,00 V;ξ0(Mg2+|Mg) = −2,37 V.
Volviendo a aplicar el concepto a la nueva sal, y teniendo en cuenta que los potenciales implicados en
– +
el proceso son:ξ0(Cl2|Cl ) = 1,36 V;ξ0[O2, (H )|H2O] = 1,23 V;ξ0(H+|H2) = 0,00 V;ξ0(Cu2+|Cu) = 0,34 V,
podemos observar que los más cercanos son el potencial de oxidación del agua y el de reducción del
cobre, por lo que:
+ –
2+ −
Cu (ac) + 2 e Cu Reducción − Cátodo (−) ξ0 = 0,34 V
2+ +
2 H2O + 2 Cu (ac) O2(g) + 4 H + 2 Cu ξ0 = −1,23 V + 0,34 V = −0,89 V
El potencial que se debe aportar externamente, para que tenga lugar la electrolisis, ha de ser superior
al obtenido en el proceso. Por lo tanto, se debe aportar externamente un potencial contrario al
potencial natural de la pila, de 0,89 V al menos.
37.- Dos cubas electrolíticas montadas en serie contienen disoluciones de nitrato de plata y de
sulfato de cobre(2+), respectivamente. Calcula los gramos de cobre que se depositan en la
segunda si en la primera se depositan 10,0 g de plata.
Como las cubas están montadas en serie, la misma cantidad de electricidad (y de carga eléctrica) que
pasa por una de ellas pasa por la otra.
+ − 2+ −
Las reacciones que tienen lugar son: Ag + e Ag y; Cu + 2 e Cu, por lo que, aplicando los
factores de conversión adecuados:
2+
1 mol Ag 1 mol e– 1 mol Cu 63,5 g Cu
% = 10,0 g Ag · · +· –
· ≅ 2,94 g de Cu.
107,9 g Ag 1 mol Ag 2 mol e 1 mol Cu
38.- Se electroliza en una cuba CaCl2 fundido.

a) Escribe los procesos que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
El proceso electrolítico que tiene lugar es:
− −
2+ −
Ca (ℓ) + 2 e Ca(s) Reducción Cátodo (−)
La reacción global es: CaCl2 Ca + Cl2.
b) ¿Cuántos gramos de calcio metálico se depositarán si se hace pasar por la cuba una
corriente de 0,5 A durante 30 minutos?
60 s 0,5 C 1 mol e– 1 mol Ca 40,0 g Ca
%Ca = 30 min · · · · · ≅ 0,19 g.
1 min 1 s 96 485 C 2 mol e– 1 mol Ca
39.- Se toma una muestra de un cloruro metálico, se disuelve en agua y se realiza la electrolisis
de la disolución mediante la aplicación de una intensidad de 2,0 A durante 30 minutos. Al final,
en el cátodo se han depositado 1,26 g de metal.
a) Calcula la carga del catión si sabes que la masa atómica del elemento es 101,1.
n+ −
La reacción global es: Me Me + n e .
*
60 s 2,0 C 1 mol e– 101,1 g Me 1 3,0 mol e–
.º e = 30 min · · · · · ≅ .
1 min 1 s 96 485 C 1 mol Me 1,26 g Me mol Me
Intercambia 3 electrones, por tanto, la carga del catión es +3. Por la masa atómica se puede confirmar
que es el rutenio, Ru.
b) Determina el volumen de cloro gaseoso, medido a 27 °C y 1 atm, que se desprenderá en el
cátodo durante la electrolisis.
Datos: F = 96 500 C mol−1; R = 0,082 atm L mol−1 K−1.
El problema mal planteado, ya que el gas que se obtendría no es cloro sino oxígeno, ya que se hace
en disolución acuosa. Si se hubiera hecho sobre el cloruro fundido, sí se obtendría cloro gas.
Utilizamos este planteamiento:
El proceso electrolítico que tiene lugar es:
− −
3+ −
Ru (ℓ) + 3 e Ru(s) Reducción Cátodo (−)
La reacción global es: RuCl3 Ru + 3/2 Cl2.
Aplicando la ecuación de los gases ideales y los factores de conversión necesarios:
60 s 2,00 C 1 mol e– 1 mol Cl2 atm L
30 min · · · · – · 0,082 · 300 K
= 1 min 1s 96 485 C 2 mol e mol K ≅ 0,46 L.
Cl2
1 atm
De otra forma, según la estequiometría de la reacción se producirán:
1 mol Me 3/2 mol Cl2
1,26 g Me ·
101,1 g
= 0,0187 mol Cl2 que ocuparán en las condiciones dadas:
· 1 mol Me
atm L
0,0187 mol·0,082 · 300 K
= mol K = 0,46 L
Cl2
1 atm
40.- Contesta las siguientes preguntas:
a)¿Qué cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el cátodo todo el oro
contenido en un litro de disolución 0,1 mol·L-1 de cloruro de oro(3+)?
3+ −
Teniendo en cuenta la reacción que tiene lugar: Au (ac) + 3 e Au(s) y aplicando los factores de
conversión adecuados:
0,10 mol AuCl3 1 mol Au3+ 3 mol e– 96 500 C
1 L dis. · · · · ≅ 29 000 C.
1 L de dis 1 mol AuCl3 1 mol Au3+ 1 mol e–
b)¿Qué volumen de cloro, medido a la presión de 740 mmHg y 25 °C, se desprenderá en el
ánodo?
Datos: F = 96 500 C;R = 0,082 atm L mol−1 K−1;
masas atómicas: Mat (g mol–1): Cl = 35,5; Au = 197.
La reacción es: AuCl3 Au + 3/2 Cl2.
=
–
0,10 mol AuCl3 3 mol Cl 1 mol Cl2 atm L
1 L dis. · · · – · 0,082 · 298 K
1 L de dis. 1 mol AuCl3 2 mol Cl mol K
Cl2 = ≅ 3,8 L.
1 atm
740 mmHg ·
760 mmHg
41.- Se pretende depositar cromo metal por electrolisis de una disolución ácida que contiene
trióxido de cromo, CrO3.
a) Escribe la semirreacción de reducción.
Aplicando el método de ion−electrón a CrO3 Cr:
CrO3 Cr Reducción inicial
CrO3 Cr = Ajustamos Cr
CrO3 Cr + 3 H2O 3⇒ Ajustamos O con agua
+
6 H + CrO3 Cr + 3 H2O ⇐6 Ajustamos H con protones
– + −
6 e + 6 H + CrO3 Cr + 3 H2O ⇐6 Ajustamos e
b) ¿Cuántos gramos de cromo se depositarán si se hace pasar una corriente de 1 104 C?
Datos: Ar(Cr) = 51,99 u; 1 F = 96 485 C.
Aplicando los factores de conversión adecuados:
1 mol e– 1 mol Cr 51,99 g Cr –2
%Cr = 1104 C · · · ≅ 9,915·10 g Cr.
96 485 C 6 mol e– 1 mol Cr
42.- Para platear un objeto se ha estimado que es necesario depositar 40 g de plata.
a) Si se realiza la electrolisis de una disolución acuosa de sal de plata con una corriente de
2 amperios, ¿cuánto tiempo se tardará en realizar el plateado?
+ −
Teniendo en cuenta la reacción que tiene lugar: Ag (ac) + e Ag(s), y aplicando los factores de
conversión adecuados (se puede hacer también aplicando la 2.ª ley de Faraday):
1 mol Ag 1 mol de e– 96 500 C 1s 1h
= 40 g de Ag · · + · –
· ≅ 1,8·104 s · ≅ 5,0 h.
108 g Ag 1 mol de Ag 1 mol de e 2,0 C 3 600 s
b) ¿Cuántos moles de electrones han sido necesarios para ello?
Datos: Mat(Ag) = 108; F = 96 500 C mol–1.
1 mol de Ag 1 mol de e–
b n = 40 g de Ag · · ≅ 0,37 mol de e– .
108 g de Ag 1 mol de Ag+
43.- Para obtener 3,08 g de un metal M por electrólisis se pasa una corriente de 1,3 A a través de
una disolución de MCl2 durante 2 horas. Calcula:
a)La masa atómica del metal.
–
La semirreacción es: M2+(ac) + 2 e M (s).
La reacción global ajustada es: MCl2 (ac) M(s)+ Cl2(g).
Aplicando los factores de conversión necesarios, obtenemos los moles de átomos del metal que se
han depositado:
3 600 s 1,3 C 1 mol e– 1 mol átomos de M
= 2,0 h · · · · ≅ 0,0485 mol átomos de M.
1h 1 s 96 500 C 2 mol e–
Como la masa depositada es 3,08 g de M, se cumple que:
3,08 g M
% = 1 mol de átomos de M · ≅ 63,5 g M.
0,0485 mol de átomos de M
Como esa es la masa de un mol, esa será la masa atómica que, consultando la tabla periódica,
coincide con la del cobre.
b)Los litros de cloro producidos medidos a 1 atmósfera y 273 K.
Datos: constante de Faraday, F = 96 500 C mol-1;R = 0,082 atm L mol−1 K−1.
Aplicando los factores de conversión adecuados y la ecuación de los gases ideales:
3 600 s 1,3 C 1 mol e– 1 mol Cl^ atm L
2,0 h · · · · – · 0,082 mol K · 273 K
= = 1 h 1 s 96 500 C 2 mol e
1,0 atm
≅ 1,086 L de Cl2 .
44.- Se realiza la electrólisis de una disolución acuosa que contiene Cu2+. Calcula:
a)La carga eléctrica necesaria para que se depositen 5 g de Cu en el cátodo. Expresa el
resultado en culombios.
Aplicando los factores de conversión necesarios (o la 2.ªley de Faraday):
1 mol Cu 2 mol e– 96 500 C
+ = 5,0 g de Cu · · · ≅ 1,5·104 C.
63,5 g Cu 1 mol Cu 1 mol e–
b)¿Qué volumen de H2(g), medido a 30 ºCy 770 mmHg, se obtendría si esa carga eléctrica se
emplease en reducir H+(ac) en un cátodo?
Datos: R = 0,082 atm L mol-1 K-1; masa atómica Cu = 63,5;
constante de Faraday F = 96 500 C.
1 mol e– 1 mol H2 atm L
1,5·104 C · · – · 0,082 · 303 K
= = 96 500 C 2 mol e mol K ≅ 1,9 L de H2 .
1 atm
770 mmHg ·
760 mmHg
45.- En una cuba electrolítica se hace pasar una corriente de 0,7 A a través de 1 litro de
disolución de AgNO3 0,15 mol·L-1 durante 3 horas.
a)¿Cuál es la masa de plata metálica depositada en el cátodo? ¿Cuál es la concentración de ion
plata que quedó finalmente en la disolución?
+ −
La reacción que tiene lugar es: Ag (ac) + e Ag (s), por lo que, aplicando los factores de conversión
adecuados:
3 600 s 0,7 C 1 mol e– 1 mol Ag 107,8 g Ag
%Ag = 3 h · · · · · ≅ 8,4 g.
1h 1 s 96 500 C 1 mol e– 1 mol Ag
La concentración de plata que queda en disolución se calcula, aplicando los factores de conversión
adecuados, descontando la concentración de la cantidad de plata consumida:
3 600 s 0,7 C 1 mol e– 1 mol Ag+ 1 mol AgNO3
3h· · · · ·
1h 1 s 96 500 C 1 mol e– 1 mol Ag
+
(AgNO3 ) = ≅ 0,078 M.
g 1,0 L
La concentración final de nitrato de plata será:
(AgNO3 ) = (AgNO3 ) − (AgNO3 ) ≅ 0,15 M − 0,078 M = 0,072 M.
f 0 g
b)Si en el ánodo se desprende oxígeno, dibuja el esquema de la cuba, indica el sentido de la
corriente y calcula el volumen de este gas, medido en condiciones normales, que se desprende
durante el proceso.
Datos: masa atómica Ag = 107,8; constante de Faraday, F = 96 500 C;
R = 0,082 atm L mol−1 K−1.
Los procesos parciales y global que tienen lugar son:
+ –
2 H2O O2(g) + 4 H + 4 e Oxidación − Ánodo (+)
+ −
Ag (ac) + e Ag Reducción − Cátodo (−)
+ +
2 H2O + 4 Ag (ac) O2(g) + 4 H + 4 Ag
Los electrones se mueven desde el ánodo (electrodo donde se forma oxígeno) hacia el cátodo
(electrodo de plata), por el cable exterior que une ambos. Debe haber una fuente externa de potencial
que aporte una fem opuesta al sentido natural de la pila y que sea superior a la diferencia entre los
potenciales de la plata y del oxígeno, agua (que es 0,43 V).
El volumen de oxígeno obtenido se calcula aplicando la ecuación de los gases ideales y los factores de
conversión adecuados:
3 600 s 0,7 C 1 mol e– 1 mol O2 atm L
3h· · · · · 0,082 · 273 K
= = 1h 1 s 96 500 C 4 mol e– mol K ≅ 0,44 L.
O2
1 atm

Oxidación-Reducción. Soluciones Ejercicios

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UNIDAD 8.- REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES.

3.- Responde, razonadamente, las siguientes cuestiones:

5.- Ajusta las siguientes reacciones redox por el método de ion-electrón:

8.- Responde, razonadamente, las siguientes cuestiones:

12.- A partir de los siguientes valores de potenciales estándar de

Utilizando solo las sustancias de la tabla, responde:

Ajuste de reacciones redox. Estequiometría

2.- Ajusta las siguientes ecuaciones iónicas de oxidación-reducción:

3.- Ajusta la siguiente reacción:

5.- El ácido nítrico reacciona con el sulfuro de hidrógeno(gas) y da azufre y monóxido de

8.- El estaño metálico, en presencia de ácido clorhídrico, es oxidado por el dicromato de

b) Calcula la concentración de la disolución de KMnO4.

21.- A la vista de los potenciales normales de reducción, razona:

22.- Conociendo los potenciales normales de reducción de los halógenos:

a) De estas especies, razona: ¿Cuál es la más oxidante? ¿Cuál es la más reductora?

32.- En una celda voltaica se produce la reacción:

b)2 H2O → 2 H2 (g) + O2 (g) (en medio ácido)

38.- Se electroliza en una cuba CaCl2 fundido.

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