VOLUMETRÍA CON FORMACIÒN DE DE COMPLEJOS

Emmanuel Alejandro Fernandez Gaviria (1735556), Juan Pablo Chiquito Loaiza

(1734209)
emmanuel.fernandez@correounivalle.edu.co​, ​juan.chiquito@correounivalle.edu.co​ ​,

Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, A.A. 25360

Fecha de realización: 02 de julio de 2019

Fecha de entrega: 13 de julio de 2019

RESUMEN

Se determinó el porcentaje de Ca en una muestra de caliza haciendo uso de la volumetría

complexométrica, donde se utilizó el indicador metalocrómico murexida y se tituló con el àcido
hexaprotico EDTA la muestra después de haber sido llevada por una serie de procesos de digestiòn y
filtraciòn para mejorar la cuantifaciòn del metal. Obteniéndose finalmente porcentaje un porcentaje
de ​26.88% CaO, mostrando asì que el procedimiento realizado fue útil para determinaciòn del Ca,
pero no para su cuantificaciòn.

Datos y Cálculos
Ca​2+​+ EDTA → CaY​2-​ ​Reacción 1.
Solución patrón de CaCO​3
Se pesaron 0.1265 ± 0,0001 g de CaCO​3 , se Donde Y​2-​ representa una fracción de EDTA
virtieron en 10 mL de HCl 3M y se llevó a libre.
sequedad con horno, se disolvió con agua
destilada y se trasvasò a un matraz de 250 mL, Volumen gastado de EDTA: ​4.40​ ​± 0.03 mL
preparando 250 mL de una solución CaCO​3
A un pH de 12, la cantidad molar de EDTA es
98.5 g CaCO3
0.1265 g muestra CaCO3 × 100 g muestra CaCO3 × igual a la cantidad de Ca​2+​, entonces, para
1 mol CaCO3 1.244×10−3 mol CaCO3 encontrar la concentración estandarizada del
=
100.097 g CaCO3 0.250 L EDTA procedemos de la siguiente manera:
Concentración solución patrón CaCO​3​ :
0.0049 ± 0,0001 M 0.1265 g CaCO​3 × 1 mol CaCO3
100.087 g CaCO3 ×

Estandarización solución EDTA 1 mol Ca2+

× 1 mol EDT A
× 0.010 L
× 1
1 mol CaCO3 1 mol Ca2+ 0.250 L 0.0044 L
Se tomaron 10 mL de la solución patrón , se
depositaron en un Erlenmeyer y se diluyeron
Concentración real de EDTA
con 30 mL de agua destilada, disociandose en
estandarizado: ​0.012​ ​ ± 0.007 M
agua los iones Ca​2+​. Se agregaron 3 mL de
NaOH 2 M hasta lograr un pH de 12; se
agregó indicador murexida y se comenzó a
valorar con EDTA hasta el viraje. La reacción
del ion Ca​2+ ​con EDTA se describe a Tabla 1. ​Compilado de los datos obtenidos en
acontinuacion​1​: la estandarizaciòn de la soluciòn EDTA
 Cuantificación del Ca en la muestra
Concentración EDTA Incertidumbre
(M) de la medición Se tomaron 5.00 ± 0.01 mL de muestra,
agregando 5 mL de NaOH 2M y adicionando
0.012 0.007 posteriormente una pequeña cantidad del
indicador murexida
0.0098 0.0002

0.0109 0.0003 Ca​+2​ + In​-3​ → CaIn​-1​ solución rosa Kf: 1 x 10​5

Reacción 4
0.0100 0.0002
adquiriendo así un tono rosa claro la solución
0.0098 0.0003
(reacción ) , se tituló con agitaciòn constante
0.0100 0.0002 y en intervalos de tiempo con la solución
estandarizada de EDTA 0,011 ​± 0,001 M
0.0110 0.0003 (reacción ) hasta obtener un tono púrpura.
CaIn​-1 + Y​-4 → CaY​-2 + In​-3 solución púrpura
Valor promedio de la concentraciòn de Kf: 4.9 x 10​10​ ​Reacción 5
EDTA estandarizada: ​0,0105 ​± 0,0012 M
Volumen de EDTA requerido para la
Tratamiento de la muestra titulación de Ca​+2​:​ 9.40 ± 0.05 mL
Se pesaron 0.5037 ± 0,0001 g de cal , se Volumen duplicado: ​ 9.20 ± 0.05 mL
transfirieron a un vaso , se agregó 15 mL de Volumen triplicado: ​ 9.00 ± 0.05 mL
HCl concentrado y 1 mL de HNO​3 se llevó a
sequedad con el horno. Para determinar el contenido de calcio en la
muestra se realizó un promedio de los
CaCO​3​ + HCl → CaCl​2​ + H​2​CO​3​ ​Reacción 2 volúmenes requeridos de EDTA en las réplicas

teniendo la muestra seca y fría, se adicionaron Volumen promedio de EDTA:​ 9.2 ± 0.05 mL
5 mL más de HCl concentrado, se calentó
nuevamente hasta evaporar la mitad del ácido 9.2 mL EDTA 0.0105 mol EDT A 1 mol Ca2+
* 1000 mL EDT A * 1 mol EDT A *
agregado , finalmente se vertieron 10 mL de
1 moL CaO 56.07 g CaO 1 250 mL
agua destilada y se tapó con un vidrio reloj 1 mol Ca2+ * 1 mol CaO * 0.5037 g muestra * 10 mL
hasta hervir la solución durante 10 min.
* 100
Se filtró en caliente haciendo lavados con HCl
, al filtrado se adiciono 2.0000 ± 0,0001 g Porcentaje de Ca en la muestra expresado
NH​4​Cl y agregó gota a gota NH​3 hasta obtener en % CaO: ​26.88% CaO.
un precipitado de color marròn claro en la
soluciòn al reaccionar con el Fe
Análisis y discusión de resultados
+2​
Fe​ + NH​3​ → FeNH​3​Reacción 3
Durante la práctica se determinó el contenido
se dejò hervir durante 5 min y se filtró de calcio en una muestra de caliza, la cual es
realizando lavados con NH​4​Cl caliente. se una roca compuesta en mayor proporción por
trasvasò a un matraz de 250 mL el filtrado, CaCO​3 2​​ , a partir de la volaroraciòn
preparando 250 mL de la solución muestra complexometrica con EDTA, pasando primero
la muestra problema por una serie de procesos
que favorecerìan la cuantificaciòn del metal de grupos carboxilos. Todos estos grupos poseen
interés mencionado. un par de electrones no compartidos, por ello,
este compuesto es denominado un ligando
En una primera etapa se trató la muestra con hexadentado 6​​ . (​Figura 1​)
HCl y HNO​3 por ​ dos razones, una de ellas
destruir toda la materia orgánica o coloidal que
pueda producir interferencia o resultados
erróneos en la determinación de las especies 3​
y la segunda, màs importante, disociar la sal en
Ca​+2 y​ CO​3​2-​, al ser la sal soluble en medio
​Figura 1​. Fórmula estructural del EDTA 6​
àcido por la formaciòn CaCl​2 con el catión y
de H​2​CO​3 con el anión (​reacción 2​), este
último siendo separado de la soluciòn al
Generalmente las especies de EDTA que no
calentar , evaporándose, es decir llegar a
quedan unidas a los iones metálicos y están en
sequedad. Adicionalmente se agregaron 5 mL
su máxima disociaciòn, pH > 10 se
màs de àcido para terminar de eliminar el (n-4) ​
representan por Y​ donde n representa la
CO​3​2- de haber un exceso aùn en soluciòn y se
carga del metal 7​​ .​. En el caso tratado al
adicionaron 10 mL de agua destilada.
reaccionar con los iones Ca​+2 ,
inmediatamente se forma enlaces entre el
Posteriormente se realizó la filtraciòn de
catión que actúa como ácido de Lewis, y los
impurezas y se hicieron lavados con HCl en
pares de electrones del EDTA, base de Lewis.
una menor concentraciòn que no afectaba la
volviéndose entonces el Ca​+2 ​entonces el ion
cuantificaciòn y tampoco disminuìa el pH a un
metálico central. (​Figura 2​)
rango muy àcido, aspecto importante
explicado màs adelante. al filtrado se agregó
2.0000 ± 0,0001 g NH​4​Cl y NH​3 gota a gota
para formar èste último complejos con Mg​+2 y
Fe​+2 otros metales presentes en la caliza con
una constante de formación mucho mayor que
la del Ca 4​​ , ​que daba indicio de la formación
del FeNH​4 al formarse unos precipitados
marrones claro en el fondo del vaso. Se dejaba
calentar la solución nuevamente y se filtraban
los sólidos. Èste proceso realizado para la
eliminaciòn de metales que afectarìan la
cuantificación en la valoración con EDTA al Figura 2.​ Modelo del complejo CaY​2- ​7
tener una constante de formaciòn mucho
mayor que la del Ca, por ende titulandose Siendo lo mencionado útil para explicar el
primero 5​​ . Finalmente se trasvasó a un matraz proceso de titulación, donde se tomaron 5 mL
de 250 mL el filtrado, preparando 250 mL de la muestra agregando 10 mL la base fuerte
la solución muestra con predominante en Ca​+2 NaOH antes de la valoraciòn, obteniendo asì el
y baja proporción en otro metales. pH en un rango cercano a 10, valor donde
predomina la màxima disociòn del àcido
El EDTA es un àcido hexaprotico puede poliprótico, EDTA, (Y​4-​) 8​ ​y es efectiva la
formar un complejo al unir un ion metálico en titulaciòn (​Figura 3​)​9​, sin olvidar mantener un
uno de sus grupos amino o a uno de los cuatro control de la alcalinidad, ya que de tenerse una
soluciòn muy básica se producirá la
precipitaciòn del hidróxido de Ca 10​
​ . Por estàs
tres razones el empleo de las soluciones NH​4​Cl
y NH​3 , las cuales actúan como buffer cercano
a un rango de pH=10.
Figura 3. pH mínimo necesario para valorar
satisfactoriamente diversos cationes con
EDTA.​9
Durante la adiciòn del indicador murexida se
produce un cambio de color en la soluciòn
muestra a un tono rosa debido a la formaciòn
de un complejo coloreado entre el Ca​+2 -
indicador (​reacciòn 4, figura 2​) la cual
presenta una kf = 1 x 10​5 (constante de
formaciòn) y posteriormente adquiriendo un
tono púrpura en la titulaciòn con la soluciòn
estandarizada causado por el desplazamiento
del indicador por el EDTA ​(reacciòn 5​)
consecuencia de presentar el CaY​-2 una kf
más elevada, 4.9 x 10​10​, es decir, se favorece la
formaciòn de ese complejo, ​el cual es incoloro,
y quedando libre el indicador que dada las
condiciones de pH alcalino pinta púrpura​ 11​​ .
Finalmente determinando el contenido de CaO
en la caliza , el cual fue ​26.88%, y 47.99%
CaCO​3 bajo segùn lo esperado, 90.00% ya que
en la muestra predomina ese metal 2​​ , siendo
entonces importante mencionar la existencia
de múltiples errores en la cuantificaciòn , uno
de ellos el posible exceso de NH​3 provocando
también la formaciòn del CaNH​3 que pudo ser
filtrado con los demàs complejos; no haberse
llevado un control de la basicidad en la
titulaciòn, provocando seguramente la
formación hidróxidos de tenerse una soluciòn
muy alcalina ; la variaciòn del color del
indicador después del punto final de la
valoraciòn donde fue necesario esperar un
tiempo considerable para mantenerse
constante, entre otros ,como el sistemático y
aleatorio. Siendo entonces el proceso al cual
fue sometida la muestra útil para la titulación
con EDTA para la formaciòn del complejo útil
para para la determinaciòn del metal, pero no
para su cuantificaciòn.
Preguntas y respuestas.
1.¿Qué es un indicador metalocrómico?
Los indicadores metalocrómicos son
compuestos orgánicos que forman quelatos
coloreados con los iones metálicos. El quelato
debe tener un color diferente al del indicador
libre y debe unirse al ión metálico menos
fuertemente que el EDTA. El punto final en la
titulación de un ion metálico (M) con EDTA
en presencia de un indicador metalocrómico
(Ind) considera la reacción:
MIn​(color A)​ + EDTA → M.EDTA + In​(Color B)
Normalmente, los indicadores metalocrómicos
tienen carácter ácido– base, por lo que su color
es también sensible al pH. para que una
sustancia pueda actuar como indicador
metalocrómico debe cumplir ciertas
condiciones tales como: El quelato
metal–indicador debe ser menos estable que el
quelato metal–EDTA, El color del complejo
metal–indicador tiene que ser distinto al del
indicador libre.​12
2.¿Cuál es la estructura del complejo
Ca-EDTA?
​Figura 4​. Modelo del complejo CaY​2- ​ 7​
3. ​¿Es posible utilizar el indicador de negro de
Eriocromo T en una titulación para cuantificar
calcio? De ser posible, ¿Qué cuidados deben
tenerse? Sino explique las razones​.
El eriocromo negro T forma complejos rojos
con más de una docena de iones metálicos
pero solo las constantes de formación de
algunos metales son apropiadas para la
detección de puntos finales. Los intervalos de
transición para el magnesio y el calcio se
indican en las curvas de valoración de la
figura 5. Las curvas muestran que el
eriocromo negro T es ideal para la valoración
de magnesio, pero poco satisfactorio para la de
calcio ya que la constante de formación para el
CaIn​- es únicamente de 1/40 de la constante
para el MgIn​-​. Debido a la constante de
formación más pequeña, ocurre una
conversión significativa de CaIn​- a HIn​2-
mucho antes del punto de equivalencia. 13
​
Figura 5. Curvas de valoración de EDTA para
Ca​2+ ​y Mg​2+
4. ​¿Cuáles son los principales cuidados al
determinar la dureza en agua? explique con las
reacciones correspondientes
En la determinación de la dureza total, una
cantidad excesiva de carbonato puede
interferir ya que el calcio puede precipitar.
Puede ocurrir esto si se observa un viraje
poco definido, siendo recomendable
entonces eliminar previamente los
carbonatos
Se debe garantizar una buena digestión
para la eliminación de sustancias orgánicas
y coloides que puedan interferir en la
determinación.
El ajuste de pH juega un papel muy
importante, primero para que los cationes
de interés reaccionen completamente y
segundo para el buen funcionamiento del
indicador.​14
5. ¿Por qué se debe acidificar una muestra de
agua para determinar su dureza?
porque es muy conveniente eliminar los
carbonatos de la muestra ya que en este caso el
viraje del indicador se ve interferido por estos.
Esta eliminación se consigue acidificando con
unas gotas de HCl y llevando la disolución a
ebullición suave durante un minuto. Durante
este proceso los carbonatos son eliminados en 3.
forma de dióxido de carbono.​14
6. ¿Para la determinación de la dureza del agua
debido al calcio, se debe basificar, porqué? 4.
Se agrega NaOH a la muestra con el objetivo
de llevar el pH a un valor de 10, y así,
precipitar el Mg​2+ en Mg(OH)​2 ​haciéndolo 5.
inaccesible al EDTA​.​, dando como resultado
solamente la valoración de los iones de Ca​2+
presentes en solución.​15 6.
Conclusiones 7.
8.
Para la valoración de metales, se debe emplear 9.
un indicador metalocrómico que indica el 10.
punto de equivalencia, cambiando de color 11.
cuando se une a un metal. 12.
Es importante realizar la digestión
adecuadamente para eliminar iones que
pueden interferir en la cuantificación. 13.
Se debe tener un control de pH en las 14.
valoraciones con EDTA ya que de este
depende el comportamiento satisfactorio del
indicador utilizado, evitando así, interferencias
de otros cationes. 15.
Las constantes de formación juegan un papel
muy importante porque predomina la reacción
que posea el valor más elevado
Referencias
1. Harris, D. C. ​Análisis químico
cuantitativo, 7ma ed.; REVERTÉ:
Barcelona, 2007. pp 265-269.
2. Díaz, J. E.; Izquierdo, S. R.; Mejía De
Gutiérrez, R.; Gordillo, M. Mezcla
Ternaria de Cemento Portland, Escoria
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Blast Furnace Slag and Limestone:
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Díaz, A. C. ​Fundamentos de Química
Analítica​: Equilibrio Iónico y Análisis
Químico; Universidad Nacional:
Bogotá, 2002. pp 20-25.
Pèrez, R. ​Formación de Complejos en
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Complutense de Madris: Madrid. p
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Gary, D. C. ​Química Analítica, 6​ ta
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Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, J.;
Crouch, S. R. ​Fundamento de Química
Anlitica​;​ 2015​. p 415​.
Harris, D. C. Op cit, p. 262.
Gary, D. C. Op cit, pp. 299-301.
Skoog, D. A. ​Op cit, p 427
Gary, D. C. Op cit, p. 305.
Harris, D. C. Op cit, pp 290-291.
Volumetrías de Formación de
Complejos volumetrías de formación
de complejos​. p. 9.
Harris, D. C. Op cit, p. 432.
Escritos cientificos. Durezas en aguas.
http://www.escritoscientificos.es/trab2
1a40/durezagua/pagina10.htm
(accessed Jul 13, 2019).
Harris, D. C. Op cit, p. 295.