Cinética química

• Dr. Victor Manuel Ocaño Higuera

Es la parte de la química que estudia las propiedades físicas y
estructura de la materia, las leyes de interacción química y las
teorías que las gobiernan.

Se encarga de recabar la información necesaria para la

definición de las propiedades de los gases, líquidos, sólidos,
soluciones y dispersiones coloidales a fin de sistematizarlos
en leyes y darles un fundamento teórico.
• Para realizar este propósito la fisicoquímica se
apoya ampliamente en la experimentación

Mecánica Cuántica Termodinámica

Equilibrio químico Cinética Química

 Cinética Química

Definición:

Es la rama de la fisicoquímica que estudia la velocidad de las

reacciones y sus mecanismos.

Importancia
Amplia.
A nuestro alrededor, podemos observar constantemente
cambios químicos. Algunos de estos cambios se producen mucho
más rápido de lo que quisiéramos.
 Importancia
Ejemplos de reacciones químicas
El resquebrajamiento y peladura de la pintura expuesta al sol y lluvia.
La corrosión de la capota de un automóvil
La descomposición de un alimento
La combustión de una vela
El crecimiento de las plantas y animales usados para la alimentación
La curación de una herida
el fraguado del concreto
La desintegración de la basura.

Evidentemente que el estudio de los factores que influyen en el cambio

químico tiene aplicaciones prácticas. Además el análisis de las velocidades
de las reacciones produce valiosas ideas respecto de cómo se realizan las
reacciones químicas.
Definición de velocidad
Velocidad de reacción

La velocidad de una reacción química es el cambio de la concentración

de reactivos o productos con el tiempo

La velocidad de una reacción es una medida de la rapidez con que se

forman los productos y se consumen los reactivos.
El uso de la velocidad en química nos permite hacer la distinción entre velocidad
promedio, velocidad instantánea y velocidad inicial.

Velocidad inicial
(muy importante en Cinética Química) es la velocidad con que se inicia la reacción
química. en otras palabras es la velocidad con la que arranca el automóvil. y
también se calcula mediante métodos gráficos o de análisis numérico.

Velocidad promedio
es la obtenida entre dos puntos.

Velocidad instantánea
es aquella que se mide en un solo punto, es decir en cualquier punto del tiempo.
Por ejemplo, que velocidad llevaba el automóvil en el km 34? o que velocidad
llevaba en el km 100? Para dar respuesta a estas preguntas será necesario
construir una gráfica de Distancia, Concentración, Volumen etc. contra el tiempo,
localizar un punto en la grafica y la pendiente que pasa por ese punto será la
velocidad instantánea
A productos

Ca

t
A productos
 dCa y –y
m= dt = xi+1 – xi-1
i+1 i-1

dCa
r= - dt =-m = - yxi+1 –– yxi-1
i+1 i-1
 Col. #1 Col. #2 Col. #3 Col. #4 Col. #5 Col. #6
Punto t(min) [A] r k= r / [A] ln( r ) ln( A )
1 0 10.00 1.655 0.166 0.504 2.303
2 2 6.69 1.380 0.206 0.322 1.901
3 4 4.48 0.923 0.206 -0.081 1.500
4 6 3.00 0.620 0.207 -0.478 1.099
5 8 2.00 0.415 0.208 -0.879 0.693
6 10 1.34 0.275 0.205 -1.291 0.293
7 12 0.90 0.185 0.206 -1.687 -0.105
8 14 0.60 0.125 0.208 -2.079 -0.511
9 16 0.40 0.100 0.250 -2.303 -0.916
Prom = 0.207
 Factores que afectan a la “r”

1.- Propiedades de los reactivos

Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en disolución.

En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto entre

ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado de división.

2.- Concentración de los reactivos

3.- Temperatura

Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética de las

moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que alcanza la energía de
activación.
4.- Catalizadores
 Concentración de los reactivos

La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración de los

reactivos, ya que aumenta el número de choques entre ellos.
 Concentración

La mayoría de las reacciones son más rápidas entre más

concentradas se encuentren los reactivos.
Cuanto mayor concentración, mayor frecuencia de colisión.
 Factores que afectan a la “r”

1.- Propiedades de los reactivos

Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en disolución.

En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto entre

ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado de división.

2.- Concentración de los reactivos

3.- Temperatura

Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética de las

moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que alcanza la energía de
activación.
4.- Catalizadores
 Temperatura

Por norma general, la rapidez de reacción aumenta con la

TEMPERATURA
Porque al aumentar la temperatura se incrementa la energía
cinética de las moléculas
 Energía cinética
La energía cinética es la energía que posee un cuerpo de masa
m por encontrarse en movimiento.

A mayor energía cinética, las moléculas se mueven más rápido y chocan

con más frecuencia y con más energía.
Un incremento en la temperatura produce casi invariablemente un
aumento de velocidad.
Para un buen número de reacciones químicas la velocidad se duplica
aproximadamente cada 10°C.
El comportamiento de la constamte de velocidad frente a la temperatura
puede ser descrito a través de la Ecuación de Arrhenius
 Catalizador

Aumentan la rapidez de una reacción sin transformarla.

La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo
de reacción, empleando pasos elementales con menor energía de
activación.
Existen catalizadores homogéneos, que se encuentran en la
misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la
descomposición del peróxido de hidrógeno) y catalizadores
heterogéneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la
malla de platino en las reacciones de hidrogenación).
Los catalizadores también pueden llegar a retardar reacciones, no
solo acelerarlas.
Agitación

La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las
sustancias reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando la
superficie de contacto entre ellos.

Sin agitación Con agitación

Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas,como por ejemplo, la
combinación del hidrógeno con el cloro. La luz solar acelera la reacción de
modo tal, que a la luz solar directa, la reacción se hace explosiva:
H2 + Cl2 ® 2.HCl
Lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales verdes a partir
del agua y el dióxido de carbono en la fotosíntesis. Ocurre lo mismo con la
descomposición de sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en
recipientes que impidan el paso de la luz, como por ejemplo,el peróxido de
hidrógeno:
2.H2O2 + luz ® 2.H2O + O2 (g) (rápida)
Presión

Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentración de las

mismas aumenta disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la
presión.

Presion volúmen concentración colisiones vel de reaccion

Métodos experimentales para medir la velocidad de
una reacción

La velocidad se calcula midiendo el valor de cualquier

propiedad adecuada que pueda relacionarse con la composición
del sistema como una función del tiempo

 El éxito de un estudio cinético depende en su mayor parte de

la selección de un método apropiado para seguir el curso de la
reacción.
 Propiedad

Fácil de medir

Debe de variar lo suficiente en el curso de la reacción como

para hacer una distinción precisa entre las diversas
composiciones del sistema a medida que transcurre el tiempo

Depende de cada reacción

 Propiedades a monitorear
Rotación óptica
Conductividad
Indice de refracción
Constante dieléctrica
Dilatometría
Concentración
Espectrofotometría
 Ley de Velocidad

La Ley de Acción de Masas Expresa:

La velocidad de una reacción en cada instante es proporcional a la concentración
de los reactivos, con cada concentración elevada a una potencia igual al número
de moléculas de cada especie participe en el proceso

A B A+B C 2A + B C
Estado de transición [A] [A-B] [A-A-B]

r  Ca1 r  Ca1Cb1 r  Ca2Cb1

r  Ca r  CaCb r  CaCb

r = kCa r = kCaCb r = kCa2Cb

Ecuación Cinética r = k Can r = k Can1Cbn2

 Ecuación de velocidad
Orden Parcial
o individual
del reactivo A
Enteros o
semienteros
Velocidad Orden Parcial
r= k Can1Cbn2 o individual
de reacción
del reactivo B

Constante de Concentración Concentración

velocidad del reactivo A del reactivo B
Molecularidad: Número de veces que se repite un reactivo en el estado de
transición
Orden de reacción: es la suma de todos los exponentes a que se encuentran
elevadas las concentraciones de los reactivos en la ecuación de velocidad.
Calcular la molecularidad y orden de la siguiente reacción

A + B 2AB
[A - B]

Para calcular la molecularidad

 
A + B  = 1 La molecularidad es 1 para A
 = 1 La molecularidad es 1 para B

orden n=2
 r = k Can1Cbn2

 
r = k[A][B] r = k[A]1[B]1 r = k[A] [B]

 = 1 La molecularidad es 1 para A
 = 1 La molecularidad es 1 para B
n=2

orden
Calcular la molecularidad y orden de las siguientes reacciones

2N2O5 4NO2 + O2 r = k[N2O5]

H2 + I2 2HI r = k [H2] [I2]

2NO + O2 2HI r = k [NO]2 [O2]

 Como calcular la velocidad.

Método diferencial
Es el método mas exacto en teoría
Calcula el orden y velocidad

Método Integral

Probablemente él mas usado

Supone el orden
Calcula una incógnita
Como calcular la velocidad por el método diferencial
Se determinan las velocidades directamente, midiendo las tangentes a
las curvas experimentales de concentración – vs. – tiempo, e
introduciéndolas a las ecuaciones diferenciales.
yi+1 – yi-1
m= dCa =
dt xi+1 – xi-1

La velocidad es una cantidad vectorial que tiene dirección y sentido,

siendo ésta siempre positiva.
Como calcular la velocidad por el método diferencial

r = k Can

Se linealiza la ecuación y = mx + b

Ln r = ln k + n ln Ca
y= b+ m x

y2-y1
m= x2-x1
m=n
Ln r b = ln k eb= elnk k= eb

Ln Ca
 Punto
Col. #1
t(min)
Col. #2
[A]
Col. #3
r
Col. #4
k= r / [A]
Col. #5
ln( r )
Col. #6
ln( A )
Ejercicio 1
1 0 10.00 1.655 0.166 0.504 2.303
2 2 6.69 1.380 0.206 0.322 1.901
3 4 4.48 0.923 0.206 -0.081 1.500
4 6 3.00 0.620 0.207 -0.478 1.099
5 8 2.00 0.415 0.208 -0.879 0.693
6 10 1.34 0.275 0.205 -1.291 0.293
7 12 0.90 0.185 0.206 -1.687 -0.105
8 14 0.60 0.125 0.208 -2.079 -0.511
9 16 0.40 0.100 0.250 -2.303 -0.916
Prom = 0.207

Método de los Promedios

(Muy usado en tareas y exámenesEste método consiste en formar dos grupos con igual numero de datos , siendo
cada grupo uno de los puntos que definen la recta. P1(1.700, 0.067) representa el promedio de las primeras 4
observaciones de ln( A ) y ln( r ),
P2(- 0.109, -1.648) representa el promedio de las 5 observaciones restantes. m = (y2 - y1) / ( x2 - x1)= 0.948
b = y - [ m*x ] = -1.5446
m= n= 0.948 ≈ 1 k=exp(-1.5446) = 0.213
 Ejercicio 2
Ln r = ln k + n ln Ca

m=n
r = - dCa Ln r
dt b = ln k eb= elnk k= eb
Ln Ca

Calcular para la siguiente reacción el orden y la constante de velocidad

A producto
t min Ca (M) dc/dt r ln r ln Ca x y
0 0.01 -0.000867 0.000866667 -7.050856 -4.60517 -4.943832 -7.47734 pendiente - orden
3 0.0074 -0.000732 0.000732 -7.21973 -4.906275 1.839310185
5 0.00634 -0.000475 0.000475 -7.652196 -5.060877 b=y-mx y=mx + b
7 0.0055 -0.00034 0.00034 -7.986565 -5.203007 1.615904368
10 0.00464 -0.000234 0.00023375 -8.361258 -5.373041 -5.814693 -9.07912
15 0.00363 -0.00016 0.00016 -8.740337 -5.618523 K 0.26070881
21 0.00288 -0.000109 0.000109 -9.124163 -5.849965 5.032437042
25 0.00254 -0.000085 0.000085 -9.372859 -5.975591
 Ejercicio 1
Ejercicio
Encuentre el orden, la constante de velocidad y la velocidad de la reacción
cuando A = 2M

t min Ca (M) dc/dt r ln r ln Ca x y

0 1 -0.09 0.09 -2.407946 0 -0.485216 -3.17316 pendiente - orden
3 0.73 -0.088 0.088 -2.430418 -0.314711 1.105995061
5 0.56 -0.065 0.065 -2.733368 -0.579818 -2.426081 -13.4578 b=y-mx y=mx + b
7 0.47 -0.02 0.02 -3.912023 -0.755023 -2.636509709
10 0.46 -0.0125 0.0125 -4.382027 -0.776529 -1.387658 -4.17125
15 0.37 -0.016364 0.016363636 -4.112694 -0.994252 K 0.01207594
21 0.28 -0.012 0.012 -4.422849 -1.272966 -5.550632 -16.685 0.071610776
25 0.25 -0.014444 0.014444444 -4.237445 -1.386294
30 0.15 -0.02 0.02 -3.912023 -1.89712 1.032844
 Clasificación de reacciones

1er orden
2do orden
3er orden
Orden cero
…pseudo primer orden
 Método Integral.
Este método consiste en suponer el orden de la reacción y aplicarlo a la ecuación de
velocidad, la cual, como ya sabemos, relaciona la concentración con el tiempo.
En un estudio cinético, siempre queremos conocer la concentración que queda de un
reactivo después de un tiempo determinado, o cuanto tiempo tardaría en consumirse
una cierta cantidad de reactivo, y para dar respuesta a esto, es necesario conocer la
ecuación integrada de velocidad, la cual es útil para conocer también, el tiempo de vida
media o sea el tiempo que se necesita para que el reactivo se consuma a la mitad de su
concentración. Por definición [A] = ½ [A]0 en t = t1/2

-ln (a-x) = kt +c

La ecuación integrada ( 1 ) que al ser linearizada, tal y como

se muestra en la grafica 1 se puede calcular el valor de la
constante de velocidad y el tiempo de vida media, aplicando
su definición para obtener la ecuación ( 2 ) que es
independiente de la concentración inicial [A]0
1er orden
 1.- La velocidad de desaparición de una sustancia A en una reacción de primer orden se
midió de la siguiente manera:
t (min) CA (M)
0 1 A 2B + C
20 0.819
40 0.67 a) 1.- ¿calcule la constante de velocidad de la reacción?.
60 0.549 b) 2.- ¿a que tiempo la concentración de A será 0.75 ?
80 0.449
b) 3.- ¿cuál será la concentración de A a los 50min ?
100 0.368
c) 4.- ¿cual es la vida media de la reacción?.
d) 5.- ¿cual será el tiempo de vida media de la reacción si la concentració
inicial es 1000M
 2.- Calcule la K y CAo para la descomposición del Ac. Oxálico en solución.

HOOOCCOOH CO2 + CO + H2O

t (min) 121 240 420 600 900 1440

CA (M) 9.63 8.11 6.22 4.8 2.97 1.44

3.- Se estudio la descomposición de primer orden del N2O5 en CCl4 para formar NO2 y O2 a 30°C
a partir de los siguientes resultados.
N2O5 2NO2 + 1/2O2
t (min) 0 80 160 240 320
N2O5(M) 0.170 0.114 0.078 0.053 0.036
Calcule
a) la constante de velocidad.
b) Cual es la concentración de NO a los 200 min)
 Reacciones en fase de gas
A (g) B(g) + C(g)
t=0 Po 0 0 CAo
kt = ln
t = t1 Po - x x x CA
t = too (Po - x)=oo xoo xoo Po
kt = ln
Po-x

Pt=Po=PA Pt=PA+PB+PC Pt=PB+PC Calcular X

Po
kt = ln
Po-(Pt-Po)
Pt= Po-x + x + x
Pt= Po + x Po
kt = ln
x = Pt-Po Po-Pt +Po
A ABC BC
Po Po
kt = ln kt = ln
Po-x 2Po-Pt
t=0 t = t1 t = too
 La descomposición de etilamina:
C2H5NH2 (g) C2H(g) + NH3
Se estudió a 500°C y se obtuvieron los siguientes datos

Tiempo Presión a) Determine el valor de la constante de velocidad si

(seg) mm Hg la reacción es de primer orden
0 55 b) Encuentre la presión a los 22min
60 60
360 79
600 89
1200 102
1500 105
 Variable Fisica de Medición
En muchos casos es imposible conocer la concentración de los reactivos o productos por los métodos convencionales, entonces es preferible
seguir la reacción por medición de alguna propiedad física de la solución que varíe a medida que la reacción progrese y es representada por la letra
griega lamnda ( l ) la cual es casi siempre proporcional a la concentración.
Una ecuación que relaciona esta variable física de medición ( VFM ) en los tiempos de inicio (t=0), durante el transcurso de la reacción (t=t1), y
cuando termina o alcanza el equilibrio (t=infinito) con la correspondientes concentraciones es la representada en el cuadro rojo y la cual es aplicada a
las diferentes ecuaciones cinéticas ya integradas. Es necesario recordar que para aplicar esta relación es condición necesaria, conocer el valor de la
variable en el infinito
Un Compuesto invierte su configuración en medio acido. ( + ) S  (-) S. A partir de los datos de la
rotación óptica () con el tiempo, Calcular k1, t1/2 y  a los 250 min.

t(min) 0 120 150 360 inf

 13.1 10.2 9 5.87 -3.8

t(min) 0 120 150 360 inf

 13.1 10.2 9.6 5.87 -3.8

 -  oo 16.9 14 113.4 9.67 0

ln{o - oo/ -  oo} - 0.1882 0.2321 0.5583

k - 1.57E-03 1.55E-03 1.55E-03 -

Promedio k = 1.55E-03 seg-1

Método de Swinbourne [inicio...]
Un método más exacto para calcular k1 y A∞, es el de Swinbourne, el cual no involucra la Ao y es más sencillo de usar, graficando [A(t+tau)] – vs.
– [A(t)] . según la Ec. ( 5 )
Ejemplo
Su metodología es muy sencilla, de los 24 valores del tiempo que van de 40 a 960 se escoge un
tiempo para lapsar que generalmente es la mitad de estos, o sea al valor del punto 12 que en este caso es
de 480 y se define como tau. Despues, se forman tres columnas de datos, que son t, A(t), y A(t+tau). Así
A(t+tau) para el primer valor será de
A(40+480)=A(520)=0.084, A(200+480)=0.106 y así sucesivamente
Método de Guggenheim [inicio...]
Si la reacción se estudia espectrofotométricamente bajo condiciones en que siga una cinética de primer orden (o seudo-primer orden), k1 obtiene
fácilmente de un grafico de ln(A∞ - At) frente al tiempo, pero como es difícil obtener un valor preciso de A ∞ , valor que se utiliza para calcular la
ordenada de cada uno de los puntos. Guggenheim propuso un procedimiento sencillo para para calcular k1 y A∞, cuando las lecturas de A se han
tomado a intervalos de tiempo constantes utilizando la Ec. (4)
Ejemplo
Su metodología es muy sencilla, de los 24 valores del tiempo que van de 40 a 960 se escoge un tiempo
para lapsar que generalmente es la mitad de estos, o sea al valor del punto 12 que en este caso es de 480 y se
define como tau. Después, se forman tres columnas de datos, que son t, A(t), y A(t+tau). Así A(t+tau) para el
primer valor será de
A(40+480)=A(520)=0.084, A(200+480)=0.106 y así sucesivamente. x=A(t+tau)-A(t)
2do orden

Cuando las concentraciones

iniciales de
a=b
Cuando las concentraciones
iniciales de
a≠b
 Se estudió la siguiente reacción de segundo orden
2HI H2 + I2
A 600°K se obtuvieron los datos que se presentan a continuación:
Tiempo 0 1 2 3 4 5
(h)
[HI] M 3.95 3.74 3.55 3.337 3.32 3.08
A partir de los datos calcule
a) La constante de velocidad a la temperatura dada.
b) Concentración de HI a los 210 min
c) Concentración de I2 a las 1.5 h
d) A que tiempo la concentración de h2 es 0.2M
 La reacción n-C3H7Br + S2O3 C3H7S2O3 + Br- en solución
acuosa es de primer orden en bromuro de n propilo y de primer orden en el
ion tiosulfato. A 37.5°C se obtuvieron los siguientes datos:

[ S2O3]mmol /dm3 96.6 90.4 86.3 76.6 66.8

Tiempo (seg) 0 1110 2010 5052 11232

La concentración incial de C3H7Br fue de 39.5 mmol dm-3

Calcule
a)Evalue la constante de velocidad
b)Cual será la concentración de S2O3 a los 1500 seg.
c)C) a que tiempo la concentraci´n de S2O3 será de 80 mmol dm-3
Métodos para determinar
Orden de reacción
Método diferencial
Método analítico
Método gráfico
Ecuaciones lineales
Método tiempo de vida media
Reacciones complejas
Reacciones Reversibles Mec. A  B Ec. Diferencial rA = - k1[A] + k2[B].
Cuando se tiene un mecanismo sencillo en dos etapas y estas se encuentran opuestas formando un
equilibrio, se hace un balance de cuanto reactivo se esta convirtiendo en producto antes y después de haber
alcanzado el equilibrio. El primer objetivo experimental consiste en que, una vez alcanzado el equilibrio
determinar la constante de equilibrio determinando la cantidad de producto o sea xoo en el equilibrio. después
se hace el análisis a diferentes intervalos de tiempo, antes de alcanzar el equilibrio y así determinar el valor de
la constante cinética en cada una de las etapas..
Reacciones Paralelas Mec. A  B, A  C. Ec. Diferencial rA = -
k1[A] + k2[A].

Otro mecanismo sencillo en dos etapas lo encontramos cuando un

reactivo da dos productos distintos por diferente camino, es decir, con
diferente velocidad de formación. A este mecanismo se le conoce como
reacciones paralelas en reactivo. Si dos reactivos distintos dan un solo
producto con diferente velocidad, se le conoce como reacciones paralelas
en producto. En el primer mecanismo, se hace un balance de cuanto
producto se esta formando a diferentes intervalos de tiempo y la razón de
las concentraciones de los productos en todo momento será una
constante que permitirá obtener una ecuación que relaciona las dos
constantes de velocidad, para después obtener la ecuación cinética con
las mismas dos constantes y así determinar el valor de la constante
cinética en cada una de las etapas.
Reacciones Consecutivas A  B  C.

Mecanismo estudiado por primera vez en 1865, por el químico Vernon Harcourt y las ecuaciones cinéticas
fueron resueltas por el matemático William Esson. Haciendo uso de los datos obtenidos en la grafica de
concentraciones, podemos calcular k2 sustituyendo la concentración y el tiempo de B en el máximo en la
ecuación (1). La k1 se obtiene despejándola de la ecuación ( 3 ) al sustituir k2, la concentración de B en el
máximo, la concentración inicial de A y la concentración de C en el punto de inflexión.
 Ley de Arrhenius.
El efecto de la temperatura sobre la constante de velocidad es expresada por la
ecuación propuesta en 1884 por van’t Hoff, basándose en que, la variación de la
constante de equilibrio con la temperatura debería ser muy semejante para la constante
de velocidad. Este concepto fue ampliado por Arrhenius quien lo aplico con éxito a un
gran numero de reacciones, y como resultado de ello a la ecuación ( 1 ) se le conoce de
manera general como ecuación de Arrhenius. Además es aplicable también a otros
procesos mucho mas complicados, como el ruido que emiten los grillos al frotar sus
antenas, el deslizamiento de las hormigas, la luz que emiten las luciérnagas, la velocidad
de envejecimiento, el proceso de olvidar etc. El motivo que sigan esta ley es que, estos
procesos son controlados por reacciones químicas. Ir al Inicio

De la Grafica podemos ver que, la Ea es un requisito básico

para que la reacción proceda. El reactivo A no pasa
directamente al producto C, sino que primero adquiere energía
suficiente B para sobrepasar la barrera de la energía de
activación, donde B representa el estado activado o de
transición. El DH representa el calor de la reacción a presión
constante
Calculo de Energía de Activación.
1.- La primera forma es la mas sencilla, pues como dijimos antes, esta consiste en obtener para una reacción
dada, la constante de velocidad a diferentes temperaturas absolutas, tomar la ecuación de Arrhenius en su
forma linearizada y graficar el logaritmo de las constantes de velocidad con respecto a la inversa de las
temperaturas absolutas y haciendo un ajuste por mínimos cuadrados, obtener así los parámetros de la recta,
pendiente ( m ) e intersección ( b ) para relacionarlos con la Energía de Activación y la constante A de
Arrhenius respectivamente.
Por ejemplo: En la hidrólisis alcalina del Acetato de metilo se encontró que la constante de velocidad variaba
con la temperatura según se muestra en las columnas en azul 1 y 2. a). Calcular la Ea, b). la A de Arrhenius
y c). la ecuación general de k como una función de la temperatura únicamente.
 2. Teoría de las colisiones
Las reacciones químicas se producen por los choques
eficaces entre las moléculas de reactivos

Veamos la reacción de formación del HI a partir de I2 e H2

H I H
I
H
H
I H HI + HI
Choque I
I H
I
H
I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I

I2 H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener una
energía suficiente, esta energía mínima se denomina energía de
activación.
 Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Productos
Reactivos
DH<0 DH>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 El complejo activado es una
asociación transitoria
muy inestable, ya que su
energía es superior a las
moléculas de reactivo y
producto
Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Productos
Reactivos
DH<0 DH>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Reacción no catalizada
Reacción catalizada

Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
E.A de activación

Productos
Reactivos
DH<0 DH>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo tanto
incrementan la velocidad de reacción
 E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
Los catalizadores E.A con catalizador positivo
negativos aumentan la
Complejo energía de activación Complejo
activado activado

Los catalizadores
Energía positivos disminuyen
de activación la energía de activación
Energía
E.A de activación

E.A
Productos
Reactivos
DH<0 DH>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

REACCIONES DE ORDEN CERO
Son independientes de la concentración del reactivo.

Un incremento en la concentración de reactantes no acelera la

velocidad.

Son típicas cuando un material que se requiere para que la reacción

proceda por ejemplo catalizador se satura por lo reactantes

La ley de velocidad es
r= k
Donde k tiene unidades de concentración /tiempo.
 Si únicamente si la reacción de orden cero 1) ocurre un un
sistema cerrado , 2) no hay producción de compuestos
intermediarios y 3) no hay otras reacciones, entonces

r = - dCa/dt = -k

Si se integra
CA = -kt + CAo

Y = mx + b
donde CA es la concentracion de A a un tiempo dado y Cao la
concentración inicial.

For a zero-order reaction the half-life is given by T1/2= Cao/2k