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i masade i
wi (1.3)
masatotal
n
w
i1
i 1
Figura 1.1. Mezcla binaria de compuestos.
Concentración Molar (Ci): es la cantidad de moles del
1.1 Concentraciones componente i por unidad de volumen de solución. La
Antes de definir las leyes y ecuaciones que regulan la suma de todas las contribuciones de los componentes
transferencia de masa es necesario definir las es igual a la concentración molar de la mezcla
diferentes formas de contabilizar la cantidad de una
especie (i) en una mezcla de n componentes.
ni moles de i
Ci (1.4)
El primer concepto que abordaremos es el de las V volumen total
concentraciones. Como regla general las n
x
i1
i 1 (1.7)
A continuación se presentan las formas más comunes
de expresar las concentraciones de un componente en
una mezcla. Con frecuencia se discrimina entre xi y yi, para referirse
a las fracciones molares de la fase líquida y la fase
Concentración Másica (ρi): es la cantidad de masa del gaseosa respectivamente. Para el caso de un gas ideal,
componente i por unidad de volumen de solución o de yi se puede calcular como
mezcla.
3
P n
C
RT
Concentración molar de la mezcla gaseosa UM x U
i1
i i Molar promedio (1.12)
n _
Donde
R: Constante universal de los gases
U V C U
i1
i i i Volumétrica promedio (1.13)
nT
n
i1
i
Ui-Um= Velocidad relativa de la especie i a la velocidad
media másica.
C (1.10)
V V Ui-UM = Velocidad relativa de la especie i a la velocidad
media molar.
1.2 Velocidades media de masa
En un sistema de componentes múltiples, las 1.3 Relaciones de flujo
diferentes especies se moverán con frecuencia a El flujo másico, molar o volumétrico de una especie
diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la dada es una cantidad vectorial que denota la cantidad
velocidad de una mezcla, se necesitan promediar la de la especie particular que pasa en un tiempo dado a
velocidad de cada una de las especies presentes, para través de un área unitaria (Figura 1.2). Por ejemplo un
lo que primero debemos definir la velocidad de un flujo másico de 2 kg m-2 s-1, quiere decir que cada vez
compuesto i en la mezcla. que transcurre 1 segundo, a través de una área de 1
m2, pasan 2 kg de un compuesto en particular.
Ui : Velocidad absoluta de la especie i con respecto a
un sistema de referencia fijo.
Flujo
Para calcular el flujo de una especie, a menudo resulta Si desarrollamos la ecuación 1.19, podemos encontrar
conveniente cuantificar la transferencia con respecto a una expresión de gran utilidad
un sistema de coordenadas fijo en ese caso el flujo n
n
Ci C n
Ni C iUi (1.14)
M Ji Ni C i
i1 C
Ui Ni i
C i1
C iUi Ni x iN
moles
Ni : Flujo molar de i Despejando Ni encontramos que:
Area tiempo Ni x iN M Ji
De la misma forma para el flujo de masa
Esta ecuación es muy importante en transferencia de
masa, ya que ilustra el hecho del que el flujo total de
ni iUi (1.15)
un compuesto i respecto a un sistema de referencia
masa fijo (Ni), tiene dos grandes contribuciones:
n i : Flujo másico de i
Area tiempo x iN : Flujo convectivo de i en la mezcla. Esta
contribución es debida al arrastre que ejerce la
Con frecuencia se hacer necesario referir el flujo molar mezcla sobre el componente i (movimiento en
a alguna velocidad distinta de cero, en este caso grupo de moléculas, Figura 1.4).
velocidad de referencia cualquiera (U0) Figura 1.3. Movimiento en
grupo de Moléculas
Flujo
Área
Z
Sistema de referencia
Que se mueve a U0 Componente A
Componente B
Componente A Figura 1.4. Flujo convectivo de una mezcla
Componente B
Figura 1.3. Flujo por unidad de superficie M Ji :Flujo relativo del compuesto i a la media molar,
esta es la velocidad que se mueve el compuesto i
0 ji i Ui U0 (1.16) respecto a la promedio de la mezcla. Como
0 Ji C i Ui U0 (1.17) veremos cuando hablemos de la Ley de Fick este es
el término debido a la transferencia de masa.
Donde ji y Ji representan los flujos de masa y molar Movimiento de la s moléculas
respecto a la velocidad de referencia U0. En el caso en de A respecto a la mezcla
que la velocidad de referencia sea la promedio molar,
másica o volumétrica, la expresión para el flujo
relativo en cada caso queda expresada de la siguiente
forma:
m ji
i Ui Um (1.18)
Componente A
M Ji C U U
i i
M
(1.19) Componente B
Figura 1.5. Flujo relativo de i a la mezcla
Ni xiNMJi
A continuación se presentan el resumen de las
relaciones de flujo tanto relativos como absolutos para
sistemas binarios en función de diferentes parámetros
(Tabla 2.1 y 2.2) y posteriormente se muestra las
diferentes formas de la Ley de Fick para sistemas
Ni xiN CDxi
binarios (Tabla 2.3).
Donde:
Difusión molecular de los gases
Para mezclas gaseosas binarias a baja presión DAB es v : Sumatoria de los volúmenes atómicos de cada
inversamente proporcional a la presión, aumenta con molécula [m3/kg]
la temperatura y es casi independiente con la
composición, para una mezcla de dos gases Chapman Enskog
determinados. Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a
bajas presiones, la teoría desarrollada por
Combinando los principios de la teoría cinética y de los CHAMPMAN–ENSKOG, establece la siguiente
estados correspondientes se ha obtenido la siguiente expresión para el coeficiente de difusión
ecuación, para estimar DAB a bajas presiones (Bird, et
1/2
al, 1992). 1,858x10 27 T 3 / 2 1 1
1/2 D AB (2.11)
5 / 12 P 2AB D
b TcA TcB 1 1 MA MB
D AB a
T MA MB (2.8)
T T
cA cB PPcA PcB 1 / 3 Donde:
M: Peso molecular [kg/kgmol]
Donde:
AB : Diámetro de colisión [m]
DAB: Difusividad [cm2/s]
T: Temperatura absoluta [K] D : Función integral de colisión = F(KT / i-j)
P: Presión total [atm] B
AB A
Para mezclas binarias no polares 2
a= 2,745 x10-4 y b= 1,823. AB A B
1/2
9 T3/2 1 1
1/2
Vc Volumen crítico [m3/kgmol]
D AB 4,3x10
P VA1 / 3 VB1 / 3 MA MB
(2.9)
V: Volumen molar en el punto de ebullición gases. Las moléculas de un líquido están muy cercanas
normal [m3/kgmol] entre sí en comparación con las de un gas, por lo
Tc : Temperatura crítica [K] tanto, las moléculas del soluto A que se difunden
Tb: Temperatura del punto de ebullición normal chocaran contra las moléculas del líquido B con más
[K] frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en
: Diámetro de colisión [10-10 m] los gases. En general, el coeficiente de difusión es de
un orden de magnitud 105 veces mayor que en un
líquido. No obstante, el flujo específico en un gas no
Hirschfelder et al. obedece la misma regla, pues es sólo unas 100 veces
Esta expresión es de suma utilidad cuando se conoce más rápido, ya que las concentraciones en los líquidos
la difusividad a unas condiciones de presión y suelen ser considerablemente más elevadas que en los
temperaturas y se desea estimar a otras condiciones gases.
de P y T. Para extrapolar datos experimentales a
presiones moderadas Las moléculas de un líquido están más próximas unas
de otras que en los gases, la densidad y la resistencia a
P T
3/2
T1 la difusividad en aquél son mucho mayores. Además, y
D AB,T 2,P2 D AB,T 2,P2 1 2 (2.12) debido a esta proximidad de las moléculas, las fuerzas
P2 T1 T2 de atracción entre ellas tienen un efecto importante
sobre la difusión. Una diferencia notoria de la difusión
A continuación se muestran unos valores de los líquidos con respecto a los gases es que las
experimentales de difusividades de gases diluidos difusividad suelen ser bastante dependientes de la
(Tabla 2.4). concentración de los componentes que se difunden.
Tabla 2.4. Difusividades experimentales de algunos Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos
sistemas binarios de gases diluidos (Bird et al., 1992) diluidos en líquidos son semiempíricas por necesidad,
Sistema Temperatura pues la teoría de la difusión en líquidos todavía no está
DAB (cm2s-1)
Gaseoso (K) completamente explicada una de las primeras teorías,
CO2-N2O 273,2 0,096 la ecuación de Stokes- Einstein, se obtuvo para una
CO2-CO 273,2 0,139 molécula esférica muy grande (A) que se difunde en
CO2-N2 273,2 0,144 un disolvente líquido (B) de moléculas pequeñas. Se
288,2 0,158 usó la Ley de Stokes para describir el retardo en la
298,2 0,165 molécula móvil del soluto. Después fue modificada al
Ar-O2 293,2 0,200 suponer que todas las moléculas son iguales,
H2-SF6 298,2 0,420 distribuidas en un retículo cúbico y cuyo radio
H2-CH4 298,2 0,726 molecular se expresa en términos del volumen molar.
9,96x10 16 T
Difusión molecular en líquidos D AB (2.13)
VA1 / 3
La difusión de solutos en líquidos es muy importante
en muchos procesos industriales, en especial en las
Donde:
operaciones de separación, como extracción líquido –
DAB = Difusividad [m2s-1]
líquido o extracción con disolventes, en la absorción
T = Temperatura absoluta [K]
de gases y en la destilación. La difusión en líquidos
= viscosidad de la solución [Pa.s]
también es frecuente en la naturaleza como en los
VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullición
casos de oxigenación de ríos y lagos y la difusión de
[m3 kgmol-1]
sales en la sangre.
La ecuación (2.13) no es válida para solutos de
Resulta evidente que la velocidad de difusión
volumen molar pequeño. Se ha intentado obtener
molecular en los líquidos es mucho menor que en los
otras deducciones teóricas, pero las fórmulas (En el sólido inerte no hay difusión.) Se aplica la
obtenidas no predicen las difusividades con precisión siguiente ecuación para la difusión en estado
razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas estacionario de la sal de una solución diluida.
expresiones semiteóricas como la correlación de
WILKE- CHANG, puede usarse para la mayoría de los
propósitos generales cuando el soluto (A) está diluido
con respecto al disolvente (B).
T
D AB 1,173x10 16 MB 1 / 2 (2.14)
B VA0 ,6
Donde:
MB = Peso molecular del disolvente B
B = Viscosidad de B en [Pa.s]
VA = Volumen molar del soluto en el punto de
ebullición [m3 kgmol-1]
φ = Parámetro de asociación del disolvente (para el
agua =2,6, metanol = 1,9, etanol = 1,5, benceno , éter,
Figura 2.3. Esquema de un sólido poroso típico
heptano = 1,0, disolventes sin asociación = 1,0).
D AB C A1 C A2
Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol NA (2.14)
se debe utilizar la ec. (2.13). z 2 z 1
t
. CD
1 x A A A
x A
. C U 0 (3.8)
n Az z n Az z z
xy r A xyz xyz A
t
.
Donde r A es lo que se genera o se consume por Caso 2: En la ausencia de flujo convectivo.
unidad de volumen de A debido a reacción química. C A
.CD A x A (3.9)
Dividiendo por xyz y tomando el límite cuando t
tienden a cero:
Caso 3: Para el caso de concentración total y
A n Ax n Ay n Az . difusividad constante
rA (3.1) C A
t x y z DA 2C A (3.10)
t
A .
.n A r A 0 (3.2) Esta ecuación es llamada la segunda Ley de Fick y ha
t encontrado amplia aplicación en la determinación
experimental de coeficientes de difusión.
Esto es lo que se conoce como la Ecuación de
continuidad para el componente A de una mezcla Caso 4: Para el caso de régimen permanente (estado
binaria que describe la concentración de A con estable, estacionario)
respecto al tiempo para un punto fijo en el espacio, la
2C A 0 (3.11)
variación resulta del movimiento de A y de las
reacciones químicas en las que se ve involucrado.
Haciendo el mismo balance para el componente B y Válida cuando, C= constante, U0=0, DA=constante
C A .
. .
combinando con la ecuación anterior ( r A r B 0 ) 0 y RA 0
t
Escribiendo estas ecuaciones para el caso de diversas
geometrías tenemos:
Ya deducidas las ecuaciones diferenciales que Difusión a través de una película de gas estancada
describen el proceso de difusión se deben seleccionar Estudiemos el caso en el que una columna de líquido
las condiciones límites a las cuales deben ser resueltas. (A) que se evapora en el seno de una fase gaseosa. La
Para los casos de régimen permanente, las concentración del gas (A) varía desde la concentración
condiciones límites a menudo encontradas son como de saturación en la interfase (CA1) hasta el seno de una
las que se mencionan (condiciones de borde). corriente gaseosa (CA2).
Concentración en la superficie CA=CA1 en z=z1
Aunque es sólo el componente A el que se evapora,
El flujo de masa en una superficie necesitamos información acerca de la transferencia de
masa del componente B. A continuación deduciremos
NAZ zz1
k c C A1 C A las expresiones que regulan el proceso de
kC es el coeficiente de transferencia de masa. transferencia de masa a las condiciones descritas.
3. Reacción química en la superficie para una reacción Tradicionalmente cuando todos los componentes se
de primer orden mueven a la misma velocidad, basta con la ecuación
de continuidad y las condiciones de borde adecuadas
.s para describir el movimiento, sin embargo en el caso
NAZ z z1
R A ,z1 k 1s C A1 en que los componentes se mueven a diferentes
velocidades, debemos imponer alguna relación
15
de longitud contiene helio y nitrógeno gaseoso a 298 K una contradifusión equimolar. ¿En qué caso es
y a presión uniforme de 1 atm absoluta. La presión mayor el flujo específico?
parcial del He en un extremo del tubo es 0,060 atm y
en el otro extremo es 0,020 atm. Estime las siguientes III.11. Difusión de metano a través de helio que no se
variables para el caso de estado estacionario y difunde. Una corriente de metano gaseoso se difunde
contradifusión equimolar. en un tubo recto de 0,1 m de longitud que contiene
a) Flujo de He en kgmol/m2s. helio a 298 K y a presión total de 101325 Pa. La
b) Flujo de N2. presión parcial de CH4 en un extremo es 1,4x104 Pa y
c) Presión parcial del He en un punto a 0,05 m de en el otro extremo es 1,333x103 Pa. El helio es
cualquiera de los extremos. insoluble en uno de los límites, por lo que es un
material en reposo que no se difunde. Calcule el flujo
III.8. La difusión de metano través de helio. Un tubo específico de metano en kgmol/m2s en estado estable.
contiene CH4 y He gaseosos a 101325 Pa de presión y
298 K. En un punto, la presión parcial del metano es III.12 Transferencia de masa de una esfera de
PA1= 60,79 kPa y en otro ubicado a 0,02 m de distancia Naftaleno al aire. Se verifica una transferencia de
es PA2=20,26 kPa. Si la presión total es constante en masa de una esfera de naftaleno con radio igual a 10
todo el tubo calcule el flujo específico de CH4 en mm. La esfera esta en un gran volumen de aire en
estado estacionario para contradifusión equimolar. reposo a 52,6 ºC y 1 atm de presión. La presión de
vapor del naftaleno a 52,6 ºC es 1.0 mm Hg. La
III.9. Contradifusión equimolar de NH3 y N2 en estado difusividad del naftaleno en el aire a 0 ºC es 5,16x10-6
estacionario. A través de un tubo recto de vidrio de m2/s. Calcule la velocidad de evaporación del
2,0 pies de longitud con diámetro interno de 0,080 pie, naftaleno de la superficie en kg/m2s. Para efectos
se produce una contradifusión de amoníaco gaseoso prácticos la cantidad de naftaleno a 10 mm de la
(A) y nitrógeno gaseoso (B) a 298 K y 1 atm. Ambos superficie de evaporación es despreciable.
extremos del tubo están conectados a grandes Nota: La difusividad puede corregirse con respecto a la
cámaras de mezclado colocadas a 1 atm. La presión temperatura. La fracción molar en la zona de
parcial de NH3 en una cámara es constante e igual a evaporación se puede estimar mediante la expresión yi
20,0 kPa y en la otra cámara la presión es de 6,66 kPa. = Pivap/Ptot. Suponga válido el modelo de transferencia
La difusividad a 298 K y 1 atm es de 2,3x10-5 m2/s. unidimensional en coordenadas rectangulares.
a) Calcule la difusión del NH3 en kgmol/h.
b) Calcule la difusión del N2. III.13 Difusión de amoniaco en una solución acuosa.
c) Calcule las presiones parciales en un punto Una solución de Amoniaco(A)-Agua(B) a 278 K y 4,0
situado a 1,0 pie (0,305 m) en el tubo y mm de espesor esta en contacto en una de sus
grafíquense PA y PB en función de la distancia z. superficies con un líquido orgánico. La concentración
de amoniaco en la fase orgánica se mantiene
III.10. Difusión A a través de B en reposo y efecto del constante, y es tal que la concentración de equilibrio
tipo de límite sobre el flujo específico. Se difunde del amoniaco en el agua en esta superficie es 2,0 % de
amoniaco gaseoso a través de N2 en estado amoniaco en peso (la densidad de la solución acuosa
estacionario, donde N2 es el gas que no se difunde, es 991,7 kg/m3) y la concentración del amoniaco en
puesto que es insoluble en uno de los límites. La agua en el otro extremo de la película situado a una
presión total es 1 atm y la temperatura marca 298 K. distancia de 4,0 mm, es de 10% en peso (densidad
La presión parcial de NH3 en un punto es 1,333x104 Pa igual a 962 kg/m3). El agua y el producto orgánico son
y en el otro punto, situado a una separación de 20 insolubles entre sí. El coeficiente de difusión del NH3
mm, es 6,666 x103 Pa. El valor de DAB para la mezcla a en agua es 1,24 x10-9 m2/s.
1 atm y 298 K es 2,30x10-5 m2/s a) Calcule el flujo específico NA en kgmol/m2s en
a) Calcule el flujo específico de NH3 en kgmol/m2s. estado estacionario.
b) Haga lo mismo que en (a) pero suponiendo que el b) Calcule el flujo NB. Explique su respuesta.
N2 también se difunde, esto es, ambos límites son
permeables a los dos gases y el flujo específico es
III.14 Pérdidas de agua por evaporación en un canal y de altura de 10 cm. En el tope de la tubería existe un
de irrigación. Por un canal de irrigación fluye agua a flujo gaseoso que garantiza que la presión parcial de A
25 ºC. El canal tiene una longitud de 150 pies y un en la parte superior de la tubería es despreciable. El
ancho de 1 pie y lo separa de la superficie exterior una nivel del líquido A permanece constante justo en la
altura de 10 pie de longitud. Se puede suponer que el parte inferior de la tubería.
aire exterior está seco. Calcule la pérdida total de agua Flujo gaseoso
por evaporación en lbm/d. Suponga que la presión
parcial del vapor de agua en la superficie de la misma
es su presión de vapor, 23,76 mm Hg a 25 ºC.