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Contenido

Introducción………………………………………………………………………………3

Tipos de reactores heterogéneos………………………………………………..……5

Reactores de lecho fijo…………………………………………………………………6
Reactores de lecho fijo horizontal………….…………………………………………8
Reactores de lecho fluidizado convencionales……………………………………8
Reactores de lecho fluidizado circulante………………………………………....10

Características, ventajas y desventajas……………...……………………………10

Ecuaciones cinéticas para reacciones heterogéneas……………………........12

La complejidad de la ecuación cinética………………………………………….12
Los modelos de contacto en los sistemas de dos fases…………………………12
Velocidad de reacción……………………………………………………………….13

Modelos de contacto………………………………………………………………….14
Modelo pseudo-homogéneo………………………………………………………..16
Modelo heterogéneo………………………………………………………………….16
Modelo de una dimensión……………………………………………………………16
Modelo de dos dimensiones………………………………………………………….17
Modelo PFR con dispersión…………………………………………………………...17

Conclusión……………………………………………………………………………….18
Referencias bibliográficas…………………………………………………………….19

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 Introducción

El presente trabajo de investigación, pretende proporcionar información

sobre el tema de introducción al diseño de reactores para sistemas
heterogéneos, para lo cual se ha estructurado en distintos subtemas, a fin
de obtener un panorama más amplio del tema a tratar.
De inicio se aborda de manera general un preámbulo de los tipos de
reactores heterogéneos y las características, ventajas y desventajas de
estos. Se incluye también lo relacionado a las ecuaciones cinéticas para
reacciones heterogéneas.

Las reacciones en que interviene más de una fase se denominan

heterogéneas y constituyen un número importante de casos en la realidad.
En estos sistemas deben considerarse otros aspectos adicionales a los
estudiados en sistemas homogéneos: en primer lugar, la velocidad de
reacción va a estar dada no sólo por lo que ocurre en el sitio mismo de
reacción sino también por la transferencia de las distintas especies de una
fase a otra; en segundo lugar, al tener más de una fase podemos tener
distintos comportamientos fluido dinámicos en cada una de ellas lo cual da
lugar a distintos patrones de contacto.

A su vez los sistemas heterogéneos pueden ser catalíticos o no. En los

primeros, existe un agente, el catalizador, que interviene activamente en la
reacción, en general facilitando la misma, pero que no es consumido por
ésta. Estos sistemas heterogéneos son muy importantes pues la mayor parte
de los procesos de reacciones químicas requieren un catalizador sólido.

Los reactores heterogéneos se han usado ampliamente en muchos procesos

industriales. Estos procesos son: la Industria Química, Petrolera,

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Farmacéutica, Biológica, de Polimerización y en el despojamiento de gases
y líquidos contaminados, muy comúnmente aplicado a la protección del
medio ambiente.

Gas-sólido. Este es quizá, el tipo de sistema heterogéneo más importante;

debido a su gran utilización en la industria química. La mayor parte de los
productos químicos comerciales se preparan por la conversión de materias
primas mediante reacciones químicas. Dichas reacciones generalmente
requieren catalizadores y éstos suelen ser sólidos. Puesto que las
temperaturas deben ser altas para que las velocidades sean rápidas, el
fluido reaccionante suele estar en fase gaseosa. Entre los ejemplos de
reacciones catalíticas gas-sólido a gran escala están las principales
transformaciones de los hidrocarburos: cracking, síntesis, deshidrogenación
(por ejemplo, butadieno y butenos a partir de butano), isomerización,
desulfuración, etc.

Reacciones heterogéneas: Se producen en más de una fase. El tipo de

reacción más común tiene una rapidez que depende del área de la
superficie expuesta a la mezcla de reacción. Esta superficie puede ser la
pared interna del recipiente de reacción o la de un catalizador sólido. Si la
reacción es homogénea la rapidez de reacción no se ve afectada por el
área de superficie expuesta a la mezcla de reacción.

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Tipos de reactores heterogéneos.

Los reactores heterogéneos (catalíticos o no) se caracterizan por la

presencia de más de una fase, lo que hace del modo de contacto entre las
fases el principal factor que se ha de considerar.

Según el tipo de reacción que se lleve a cabo, pueden distinguirse dos

grupos principales de reactores:

Reactores gas-líquido, usándose generalmente como tales las torres de

absorción, de platos o relleno, o diferentes contactores de burbujeo.

Reactores gas-sólido, entre los que destacan aquéllos en los que el sólido es
un catalizador, dispuesto en lecho fijo en el interior de una estructura tubular,
o como un lecho fluidizado, cada vez más empleado en la industria por sus
ventajas respecto a la transmisión de calor y al mezclado.

Figura 1. Contactor de burbujeo.

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 Figura 2. Lecho fluidizado.

Reactores de lecho fijo

Los reactores de lecho fijo consisten en uno o más tubos empacados con
partículas de catalizador- que se operan en posición vertical. Las partículas
catalíticas pueden variar de tamaño y forma: granulares, gránulos
compactados, cilíndricas, esféricas, etc. En algunos casos, especialmente
con catalizadores metálicos tales como el platino, no se emplean partículas
de metal, sino que éste se presenta en forma de mallas de alambre. El lecho
catalizador consiste de un conjunto de capas de este material. Estas mallas
catalizadoras se emplean en procesos comerciales para la oxidación del
amoníaco y para la oxidación del acetaldehído a ácido acético.

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Debido a la necesidad de eliminar o añadir calor, no es posible usar un solo
tubo de gran diámetro empacado con el catalizador. En su lugar, el reactor
deberá construirse con cierto número de tubos engarzados en un solo
cuerpo como se ilustra en la Fig. 3. El intercambio energético con los
alrededores se obtiene circulando, o algunas veces hirviendo un fluido en el
espacio que hay entre los tubos.

Figura 3. Reactor de lecho fijo de tubos

múltiples.

Los reactores catalíticos de lecho fijo son columnas cilíndricas empacadas

con partículas de catalizador. Estas partículas están inmovilizadas, y por
tanto en contacto unas con otras. Las partículas permiten el paso tortuoso
del fluido sin separarse unas de otras. Esto hace que a la altura del lecho se
mantenga constante y por tanto la fracción de vacío en el lecho
(porosidad) se mantiene constante.

Disposición de las partículas catalíticas:

Un solo lecho, en diversos lechos horizontal soportado sobre bandejas y en
varios tubos de relleno paralelos dentro de un mismo cuerpo.

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Reactores de lechos fijos horizontales

El catalizador se presenta como un lecho de partículas pequeñas orientadas

al azar y en una posición fija.
El fluido se mueve a través de los espacios entre las partículas (flujo
convectivo). Es posible un flujo difusivo. La estructura del lecho consta de
una parrilla metálica o cerámica sobre la que hay varias capas de partículas
de diámetros cada vez más pequeños, y sobre estas van situadas las
partículas del catalizador.

Figura 4. Reactor de lecho fijo horizontal.

Reactores de lecho fluidizado convencionales (RLF)

Las partículas fluidizan y se encuentran permanentemente en el reactor.

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 Figura 5. Reactor fluidizado.

Pueden distinguirse cinco regímenes de flujo del gas-sólido:

1) Lecho fluidizado a la velocidad mínima de fluidización

2) Lecho fluidizado burbujeante
3) Lecho fluidizado turbulento
4) Lecho fluidizado con fluidización rápida
5) Lecho fluidizado con transporte neumático

Figura 6. De izquierda a derecha 1-5

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Reactores de lecho fluidizado circulante (RFLC)

Las partículas se extraen del reactor para posteriormente, o bien estas

mismas u otras frescas, volver a ser recirculadas dentro del mismo.

Figura 7. Reactor RFLC.

Se fluidizan de forma más estable debido a la menor diferencia de

densidades entre sólido y líquido.

Expansión del lecho bastante uniforme.

La velocidad de las partículas es más o menos uniforme en toda la columna.
No hay formación de burbujas.

Características, ventajas y desventajas

Tipo especial de reactores que debido a su naturaleza obedece leyes

cinéticas diferentes, además de que por su complejidad los balances de
materia y energía son más complejos, la diferencia radica en el número de

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fases físicas involucradas, los mecanismos de transferencia tanto de calor
como de energía son más complejos debido a que están presentes más de
un mecanismo, pudiendo ser de naturaleza convectiva o conductiva.

A pesar de los problemas de ingeniería que conllevan los sistemas multifási

cos, a menudo es inconveniente o imposible operar solo con gas o líquido-
sólido subiendo o bajando, respectivamente, la temperatura. La utilización
de bajas temperaturas y fase líquida se prefiere por las siguientes razones:

a) ahorro de energía.
b) prevenir la descomposición de las sustancias termo sensitivas.
c) prevenir la descomposición de los catalizadores.
d) obtener mejor selectividad, por evitar reacciones secundarias o por
actuar como disolvente de los productos.
e) aumentar la efectividad del catalizador y su vida útil ya que la fase líquida
favorece la disolución de los depósitos.
f) mejorar el control de temperatura debido a su mayor conductividad
térmica y capacidad calorífica.
g) aumentan las opciones de diseño.

Estas ventajas están acompañadas por las siguientes desventajas:

a) un aumento de la resistencia de la transferencia de materia.

b) descenso de la velocidad cinética debido a la menor T.

El catalizador se puede desactivar o envenenar con el tiempo.

Es difícil controlar la temperatura y por lo tanto se pueden formar zonas
calientes que pueden perjudicar al catalizador e incluso desactivarlo.

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No se puede emplear catalizadores de un tamaño muy pequeño ya que se
formarían tapones y habría grandes pérdidas de presión.
Existen dificultades en la limpieza del equipo.

Ecuaciones cinéticas para reacciones heterogéneas

En estos sistemas, además de los factores que normalmente han de tenerse

en cuenta en los sistemas homogéneos, hemos de considerar otros dos
factores que indicamos a continuación. Y veremos las siguientes
ecuaciones.

1.- La complejidad de la ecuación cinética. En la ecuación cinética ha de

tenerse en cuenta el transporte de matera entre fases puesto que esté
presente más de una fase; por consiguiente, habrá que incluirse los términos
correspondientes al transporte de materia, además de los cineto-químicos
usuales de las reacciones homogéneas. Estos términos de transporte de
materia son diferentes en tipo y número; no tienen aplicación general
ninguna expresión individual de la velocidad para los sistemas
heterogéneos; en consecuencia; no tienen aplicación general ninguna
expresión individual de la velocidad.

2.- Los modelos de contacto en los sistemas de dos fases. En los sistemas
homogéneos tenemos en cuenta dos modelos ideales de flujo para el fluido
reaccionante: el flujo en pistón y el flujo en mezcla completa. En el contacto
ideal en sistemas heterogéneos, cada uno de los fluidos puede presentar
flujo en pistón o en mezcla completa, lo que hace posible muchas
combinaciones de modelos de contacto. Por otra parte, si una de las fases
discontinua, como en el caso de gotas o de partículas sólidas, han de
tenerse en cuenta sus características de macroflido. Por lo tanto, cada uno

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de los muchos modelos de contacto entre las dos fases está asociado con
una forma específica de la ecuación de diseño, la cual debe ser
desarrollada para ese modelo particular.

Velocidad de reacción

Centremos el análisis en una reacción G/L como la siguiente:

donde se está indicando que el reactivo A está presente en el gas y debe

difundir hacia el líquido para reaccionar con el reactivo B que está presente
en el líquido. La reacción química (con velocidad rA = kCACB) ocurre en el
líquido o bien en la interfaz, dependiendo de la relación de las distintas
resistencias involucradas.

Para modelar el fenómeno se han formulado distintas teorías, la más

difundida de todas es la de la doble película. Otros modelos como los de
renovación de superficie, si bien representan con mayor justeza los
fenómenos físicos involucrados, resultan más complicados y no aportan
mayores beneficios en la práctica. La teoría del film postula una película
entre el seno del gas (que se supone de composición homogénea) y la
interfaz en la cual se da la transferencia del reactante A, descendiendo su
concentración en forma lineal, según

donde la velocidad de reacción está expresada por unidad de superficie

de interfaz, pA es la presión del gas en el seno del fluido, pAi la presión en la
interfaz y kAg la constante de transferencia de masa, que puede asumirse
como kAg = DA /δ, donde DA es la difusividad efectiva del gas y δ el espesor
de la película.

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A su vez, del lado del líquido puede postularse también la existencia de una
película contra la interfaz en la que se dará la transferencia de materia hasta
el seno del fluido (donde se asume una composición homogénea), con un
decaimiento lineal en la concentración según:

donde kAl es el coeficiente de transferencia de masa en el líquido, C Ai la

concentración de A en la interfaz y CA la concentración en el seno del fluido.

En forma gráfica la sola transferencia de masa de A (absorción) puede

representarse de la siguiente manera:

Combinando ambas expresiones de rA”, ya que en estado estacionario la

velocidad debe ser única, y teniendo en cuenta la Ley de Henry (pAi =H A
CAi) se pueden eliminar los valores desconocidos de la interfase o bien si se
quiere expresar la velocidad de reacción por unidad de volumen de
reactor.

Modelos de contacto

En un reactor catalítico de lecho fijo para llevar a cabo una reacción fluido-
sólido, el catalizador se presenta como un lecho de partículas relativamente
pequeñas orientadas al azar y en una posición fija. El fluido se mueve a

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través de los espacios entre las partículas (flujo convectivo). Es posible
también la presencia de un flujo difusivo. La siguiente figura ilustra este
tipo de reactores;

Para el diseño y análisis de este tipo de sistemas, es necesario considerar los

balances de materia, energía y momentum. Estos deben combinarse
con una ecuación cinética apropiada y correlaciones de transferencia de
calor adecuadas.

El objetivo sería determinar, entre otras cuestiones, la cantidad de

catalizador necesario para llevar a cabo una cierta reacción dados un flujo
y composición de alimentación, una conversión requerida y el modo de
intercambio de calor.

Modelos de Reactores Heterogéneos Catalíticos de Lecho Fijo.

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Existen muchos modelos que pueden utilizarse para cumplir con estos fines.
Las principales decisiones que se deben tomar son las siguientes:

(a) Una fase (pseudo-homogéneo) vs. Dos fases (heterogéneo)

(b) Una dimensión (axial) vs (axial y radial)
(c) Flujo pistón (PFR) vs. Flujo pistón con dispersión (DPFR)

Modelo Pseudo-homogéneo.
En este modelo se ignoran los gradientes intraparticulares, por lo que en todo
el reactor la concentración y la temperatura tienen el mismo valor que en el
fluido.
El sistema que realmente consiste de dos fases, se modela como si fuera
homogéneo.

Modelo Heterogéneo.
En este modelo, como su nombre lo indica, las fases sólido y gas (o líquido)
se toman en cuenta separadamente, de manera que se permiten
diferencias de concentración entre la fase fluida y la fase sólida. Los
gradientes intraparticulares se toman en cuenta a través del factor de
efectividad.

Modelo de una Dimensión (1D).

Este caso es muy similar al PFR. Solo toma en cuenta gradientes en
dirección axial y supone que no existen gradientes en dirección
radial. Consiste de un conjunto de ecuaciones diferenciales ordinarias de
orden 1.

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Modelo de dos Dimensiones (2D).
Este modelo cuantifica gradientes tanto en dirección axial como radial, por
lo que genera ecuaciones diferenciales parciales (dos direcciones). Las
condiciones de frontera son muy importantes.

Modelo PFR con Dispersión (DFPR).

En este caso se toma el modelo 1D tipo PFR y se le añade el término de
dispersión en sentido axial. Esto es particularmente importante en los
modelos dinámicos. Debido a los términos de dispersión, se generan
ecuaciones diferenciales ordinarias de segundo orden.

Como la ecuación cinética para una reacción heterogénea ha de tener en

cuenta, en general. Más de un proceso, hemos de saber cómo incorporar
en una expresión cinética global los distintos procesos: que implican tanto
etapas de transporte físico, como etapas de reacción. El problema de
combinar las cinéticas de procesos diferentes se encuentra en la transmisión
de calor a través de capas de materiales distintos, en el transporte de
materia desde un líquido a otro a través de películas limite en reposo, y
también en reacciones complejas. Sin embargo, en todos estos casos, la
velocidad global es una combinación de procesos del mismo tipo.

Vamos a considerar el problema general de la combinación de velocidades

para procesos de diferentes tipos: Sean r1, r2….rn las velocidades de cambio
para los procesos individuales que efectúan a la velocidad global. Si el
cambio se efectúa por varios caminos paralelos, la velocidad global será
mayor que las velocidades correspondientes correspondiente a cada uno
de los caminos individuales. De hecho, si los diferentes caminos paralelos son
independientes entre sí, la velocidad global será simplemente la suma de
todas las velocidades individuales, es decir:

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Por otra parte, si el cambio global requiere que se efectúen sucesivamente
un determinado número de etapas, en el estado estacionario todas las
etapas transcurran a la misma velocidad, o sea:

En ciertos sistemas heterogéneos, como por ejemplo en la reacción no

catalítica fluida, puede suponerse que las resistencias a la reacción están
en serie; en otros sistemas, como por ejemplo en las reacciones catalizadas
por sólidos, existen relaciones más complejas en serie paralelo.

Conclusión

En los reactores heterogéneos están presentes dos o hasta tres fases. Pueden
ser catalíticos o no catalíticos que operan en modelos de tanque o del tipo
flujo tubular. Un catalizador es una sustancia química, simple o compuesta,
que modifica la velocidad de una reacción química, interviniendo en ella,
pero sin llegar a formar parte de los productos resultantes de la misma.

La mayor parte de los procesos catalíticos industriales se llevan a cabo en

reactores de lecho fijo.
Fluidización es el fenómeno por el cual un lecho de partículas sólidas se
suspende en el seno de un gas o un líquido adquiriendo un comportamiento
semejante al de un fluido.
Los reactores heterogéneos se han usado ampliamente en muchos procesos
industriales. Estos procesos son: la Industria Química, Petrolera,
Farmacéutica, Biológica, de Polimerización y en el despojamiento de gases

18
y líquidos contaminados, muy comúnmente aplicado a la protección del
medio ambiente.

Gas-sólido. Este es quizá, el tipo de sistema heterogéneo más importante;

debido a su gran utilización en la industria química. La mayor parte de los
productos químicos comerciales se preparan por la conversión de materias
primas mediante reacciones químicas.

Referencias bibliográficas

Levespiel, Octave. Ingeniería de las Reacciones Químicas. Ed. Reverté.

Rase Howard F. Chemical reactor design for process plants, Vol. 1 & 2. Ed.
John Wiley & Sons.

Scott Fogler. Chemical Reactor Engineering.

Smith J. M. Ingeniería de la cinética química. Ed. C.E.C.S.A

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