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PERÚ
ESCUELA DE POST GRADO
TESIS
“DESTRUCCIÓN CON PERÓXIDO DE HIDRÓGENO
DEL CIANURO RESIDUAL DE LAS PRUEBAS DE
CIANURACION DE ORO”
PRESENTADA POR:
HUANCAYO – PERÚ
2013
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ
TESIS
Presentada por:
FELIPE RUPAY GÜERE
_____________________________
Dr. GILMAR A. LEÓN OSCANOA
PRESIDENTE
_________________________________________
Ms. SATURNINO ROSADO CARHUANCHO
JURADO
_____________________________ _____________________________
M.Sc. CESAR P. ORTIZ JAHN Mg. JOSÉ A. HILARIO BERRIOS
JURADO JURADO
HUANCAYO – PERÚ
2013
D.Sc. MANUEL R. GUERREROS MEZA
ASESOR:
DEDICATORIA
CAPÍTULO I
PLANTEAMIENTO DEL ESTUDIO
1.3 JUSTIFICACIÓN 5
1.3.1 Razones que Motivan la Investigación 5
1.3.2 Relevancia en las Dimensiones del Desarrollo Sostenible 6
CAPÍTULO III
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN
CAPÍTULO IV
RESULTADOS, DISCUSIÓN Y CONTRASTACIÓN DE HIPÓTESIS
ANEXOS 92
DECRETO SUPREMO 010-2010-MINAM
DEGRADACIÓN DE CIANURO EN MINERÍA AURÍFERA RETAMAS S.A.
MATRIZ DE CONSISTENCIA
FOTOS
ÍNDICE TABLAS
Tabla 1. Métodos de recuperación de partículas gruesas y finas de Au y Ag. 16
Figura 6. Diagrama esquemática del proceso INCO, según G.H. Rabins CIM 45
bolletin - setiembre 1998.
Yauris para evitar los impactos ambientales negativos.La muestra para esta
Se aplicó los métodos: científico analítico y los análisis de datos se realizó con
seek new alternatives for wastewater treatment as research of this thesis, the
from the pilot testing of research in the area Hydrometallurgy from Pilot Plant
Methods were applied: analytical scientific and data analysis was performed
Statistically shows that the research objectives have been achieved, facilitating
ambientales.
CAPITULO I
1
contaminada con cianuro aparte de otros contaminantes, conociendo
que éste es muy dañino para la fauna, la flora y la salud humana, que
2
empresas, la minimización de los impactos ambientales y el mayor
tales aspectos.
3
La producción de oro por la hidrometalurgia genera como efluente
4
1.2. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACION
1.3. JUSTIFICACION
5
1.3.2. Relevancia en las Dimensiones del Desarrollo Sostenible
metalúrgicas de Cianuración.
6
1.6. IDENTIFICACION Y CLASIFICACION DE LAS VARIABLES
X1 = peróxido de hidrógeno.
X2 = pH
7
CAPITULO II
MARCO TEORICO
2.1. ANTECEDENTES
8
2.2. BASES TEÓRICAS
CIANURACION
puro.
9
El oro no se oxida (mancha) a temperatura ordinaria, no es soluble en
Australia.
10
El oro es soluble en mercurio, uniéndose con el para formar la
perjudicial.
11
2.2.1.2 Reacciones de la Cianuración
simultáneamente.
12
Desde el punto de vista termodinámico, y tal como representa en la
pH elevado.
Estas dos últimas condiciones son para evitar la hidrólisis del cianuro
13
de polarización de los sistemas electroquímicos
involucrados.
Y LA PLATA
14
Otra práctica, para reducir el tamaño de las partículas de
malla 65.
15
Tabla 1. Métodos de Recuperación de partículas gruesas y finas
de Au y Ag.
Constituyen
Constituyente Otros Granulo- Proceso
Valioso
Valioso Principal Constituyentes metría Potencial
Secundario
Oro (nativo) Silicatos Gruesa Cribas hidráulicas
Mesas vibratorias
Amalgamación
Fina Cianuración
Silicatos, Flotación colectiva
Minerales Cianuración o
oxidados ambos en cualquier
orden según el
caso hidrociclones.
Plata (sulfuros) Plata Plomo, pirita, Fina
(sulfuros) arseno-pirita,
silicatos.
Cobre y Plomo, pirita, Fina Flotación selectiva
plata zinc, silicatos. hidrociclones.
(sulfuros)
Oro Plomo, zinc, Fina Flotación selectiva
pirita, silicatos. o colectiva
hidrociclones.
16
2.2.1.3.b Concentración del cianuro
17
ecuación de Elsner, por cada 392 partes en peso de
18
Tabla 2. Concentraciones de las Soluciones de Cianuro y las
Características de la Velocidad de Disolución
2.2.1.3.c. Temperatura
19
incrementándose por consiguiente la velocidad de
de la disolución).
oxígeno.
20
menor, a medida que la solución es calentada, hasta que la
presencia de oxígeno.
soluciones calientes.
21
En la tabla 3, se muestran los potenciales normales de
Potencial Normal de
Producto
Oxidación (voltios)
Au+ - 1,71
Au3+ - 1,49
Au(CN)- 2 0,61
AuCl-4 - 1,002
Au(S203)-11 - 0,153
Au(SCN)-2 - 0,662
AuCS(NH2)2-2 - 0,380
Fuente: Smith y Mudder – 1996.
22
completo de los efectos que juegan los diferentes
oxidantes químicos.
23
El uso de oxígeno puro es demasiado costoso, por lo que
24
experimentales, que los álcalis como el hidróxido de sodio y
hidróxilo.
25
Prevenir la pérdida de cianuros por la acción del dióxido de carbono
en el aire:
uso en la cianuración.
manera que la solución madre clara puede ser separada del mineral
cianurado.
26
Para mejorar la extracción, cuando se trata minerales que contienen
mineral o el metal.
cianuro y de pH.
férricos.
27
2.2.1.4. RECUPERACIÓN DEL ORO Y DE LA PLATA DE LAS
SOLUCIONES CIANURADAS
Intercambio iónico.
Electroextracción.
en la Figura 2.
28
.
Preparación de reactivos Cianuración Extracción del oro del flujo de la
solución cargada
Figura 2. Diagrama de flujos generalizado para la recuperación de oro y plata de soluciones cianuradas
29
2.2.2. TÉCNICAS DE DESTRUCCIÓN DEL CIANURO
tecnologías:
Reciclado (recuperación).
conocen a la fecha.
30
Tabla 5. Guía inicial para seleccionar un proceso de tratamiento
del cianuro
a continuación:
Procesos de degradación:
Natural
Volatilización
Biodegradación
Degradación solar/biológica
Procesos de oxidación:
Clorinacion alcalina
Sulfato de cobre
SO2/aire
Ozonización
Peróxido de hidrogeno
31
Proceso Acidificación/Volatilización/Reutilización – AVR:
Acido sulfúrico
Proceso de adsorción:
Proceso electrolítico:
Oxidación electroquímica
32
turbulencia. Los mecanismos principales que controlan la degradación
silvestre.
considera y son:
pH,
Temperatura,
Radiación ultravioleta
Aireación
33
Figura 3. El ciclo del cianuro en agua residual estancada.
34
2.2.2.2 PROCESO DE DEGRADACIÓN POR CLORINACIÓN
ALCALINA.
Cl2 2 O → H+ + - [13]
2 2O [14]
35
El primer paso en la destrucción del cianuro usando hipoclorito o cloro
reacciones:
2 [15]
2 [16]
2 + 2 2 [17]
2O
[18]
siguiente reacción:
[19]
36
suelen emplear periodos de reacción de más horas. En condiciones
37
Figura 4. Tratamiento del cianuro por clorinación
Fuente: Young, C y Jordan, T. 1995.
1. El cianuro es oxidado a cianato, utilizando control de pH y ORP. En el
sigue:
ácido (usualmente ácido sulfúrico) para bajar el pH a más de 7-8 (5; 8). El
38
problema; por ende, tiene ventajas y desventajas.
disponible
controlable.
consumo de reactivos.
(aguas residuales).
39
cianógeno, el cual es más toxico para los humanos.
3. No se recupera cianuro.
CIANURO.
40
Las reacciones fundamentales que están involucradas en el proceso
- 2+
Me CN -2
n + 4SO2 +4O2 +4H2O → 4CNO + H 2SO4 +Me [23]
Donde n = 3 o 4.
reacción:
41
las siguientes reacciones:
reducción del hierro del estado férrico a ferroso de acuerdo con las
siguientes reacciones:
3+ 2-
2Fe + SO2 +2H2O → Fe2+ + SO4 + 4H+ [27]
3- 2-
2Fe(CN)6 +SO2 + 2H2O → Fe(CN)46+ 4H+ + SO4 [28]
Donde Me = Cu, Zn o Ni
Ni 2OH Ni OH 2 [31]
42
Si el pH fluctúa saliéndose de este intervalo óptimo, conduce a
El tiempo de retención.
El volumen de aire,
La dosificación de cobre.
El pH y
la instalación experimental.
43
Dióxido de azufre
de tanques o
bisulfito de sodio
en polvo
Agua residual
tratada
Clarificador
Pulpa conteniendo
metales pesados
44
El CYTED ha propuesto otras tecnologías aplicables al proceso INC0.
uso directo del S02. Los reductores químicos derivados del S02 que
saber:
45
Bisulfito de amonio.
Bisulfito de sodio.
Metabisulfito de sodio.
Sulfito de sodio.
amonio
7
Me CN 4 Na2 O2 4 NaCNO 2 Na2 SO4 MeSO4 [36]
2
46
2.2.2.3.d Destrucción del cianuro libre y wad con metasulfito de
sodio
siguientes reacciones:
47
2.2.2.3.e Destrucción del cianuro libre y wad con tiosulfato de
amonio
1
NaCN NH 4 S2O3 O2 NaSCN NH 4 2 SO4 [41]
2
Figura 8.
Figura 8.
Fuente: Smith, A.y Mudder,T.1991.
48
2.2.2.4 EL PROCESO DE PERÓXIDO DE HIDRÓGENO H2O2
CN H 2O2
catalizador Cu
CNO H 2O [43]
49
cadmio, cobre, níquel y cinc (cianuros WAD) se oxidan también a
hierro.
50
4. Los metales pesados se reducen apreciablemente por
precipitación.
continuo y discontinuo.
lixiviación en pila.
para optimizarlo.
4. El cianuro no se recupera.
51
Figura 9. Proceso de peróxido de hidrógeno.
52
libertad.
adición de ácido sulfúrico a fin de que se forme el gas HCN. Este gas
53
El proceso Acidificación – Volatilización - recuperación (AVR)
ambiente.
54
7. Impacto ambiental.- Cualquier cambio significativo en el medio
responsabilidad social.
químicos.
55
CAPITULO III
METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION
56
3.2. TIPIFICACION DE LA INVESTIGACION: METODO Y DISEÑO DE LA
INVESTIGACIÓN
gráficamente en la figura.
X2
3 2
4 60 1
0 X1
5 6
57
Tabla 7. Matriz del diseño hexagonal
N X1 X2
1 1,000 0,000
2 0,500 0,866
3 - 0,500 0,866
4 - 1,000 0,000
5 - 0,500 - 0,866
6 0,500 - 0,866
7 0,000 0,000
8 0,000 0,000
9 0,000 0,000
media del cianuro total inicial y del pH final de una muestra al 95% de
confianza estadística.
definida como:
x μ
T
S/ n
58
3.4. POBLACIÓN Y MUESTRA
3.5.1 Técnicas
3.5.2 Instrumentos
evaluación.
59
3.6.1 Técnicas de procesamiento y análisis de los datos
desarrollo de la investigación.
estudent.
60
CAPITULO IV
HIPOTESIS
4.1.1 Objetivo
4.1.2 Muestra
Esta muestra analizó:
Tabla 8. Análisis químico
Au, g/Tm Ag, g/Tm % Cu % Fe % Pb % Zn
5,80 0.50 0,1 2,1 - -
61
4.1.3 Diseño de Pruebas
granulometría.
Descripción N° Prueba
Cianuración en Columna 1
Tabla 10. Los reactivos utilizados para las pruebas fueron los
siguientes:
cianuración.
real de 76,69.
62
La adsorción de oro del pregnant de la columna de lixiviación se
cm3/min.
marca WTW.
de plata.
63
una solución de cianuro a una concentración de 0,1 %,
cianuración en columna.
PRUEBA
Unidad 1
MINERAL
1 % 100
Peso Muestra Seca kg 70
% de humedad % 1,8
64
DATÓS DE LA COLUMNA
Altura nominal m 1,95
Diámetro m 0,19
Altura ocupada por mineral m 1,642
Área de regado m2 0,0283
RESULTADOS OBTENIDOS
Ley del Relave sólido g Au/t 1,22
Recuperación obtenida % 71,76
Densidad aparente inicial, antes de regado 1,53
Densidad aparente final 1,59
Velocidad de percolación m/día 1,29
Humedad operativa de columna % 12,48
65
Tabla 12. Soluciones del reciclaje
Concentración, ppm.
Solución rica
Fe Cu
Inicial 28.4 4,87
Final* 62,5 8,04
Curva de cianuración
80
70
60
% recup. acumulada
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
No dias
4.1.7.1 Método
66
4.1.7.2 Pruebas de laboratorio
MUESTRA:
Solución Barren
CN- 80 90
pH 10,6 10,62
Promedios:
CN- = 85 mg/l
pH = 10,61
REACTIVOS:
Dónde:
X1 = Adición de H2O2
X2 = Tiempo de destrucción
67
HEXAGONAL. Se considera dos variables significativas, como
Variables Niveles
Inferior Superior
Z1 adición de H2O2(mg/l) 800 1300
Z2 Tiempo de destrucción CN-(min) 30 190
Nº Codificado Natural
X1 X2 Z1 Z2
1 1,000 0,000 1300 110,00
2 0,500 0,866 1175 179,28
3 - 0,500 0,866 925 179,28
4 - 1,000 0,000 800 110,00
5 - 0,500 - 0,866 925 40,72
6 0,500 - 0,866 1175 40,72
7 0,000 0,000 1050 110,00
8 0,000 0,000 1050 110,00
9 0,000 0,000 1050 110,00
68
3. ESTIMACIÓN DE MODELO MATEMÁTICO
Nº X1 X2 Z1 Z2 Y
69
Tabla 18. Términos Independiente de las ecuaciones normales
Z1 = 1651 óptimo
Z2 = 225 óptimo
70
Tabla 20. ANOVA
Razón de F calculado
𝟎, 𝟕𝟓𝟔
𝑭𝑭 = = 𝟑𝟕𝟖 > 𝟏𝟖, 𝟓
𝟎, 𝟎𝟎𝟐
1,5
1,0
0,5
H2O2 (mg/l)
71
Degradación (mg/l)
0.9
0.6
0.3
500
1000
1500
500 2000
H2O2
1000
td
CN- pH
(mg/l)
0,9 10,24
72
La tendencia de los resultados indica que con más peróxido de
CIANURO
EJECUCION DE PRUEBAS
GENERACION DE RESIDUOS
RRRESIDUISA
SEPARACION S/L
73
La contrastación de esta hipótesis se realiza con la prueba t de Student
media del cianuro total inicial y del pH final de una muestra de dos
detallan en seguida:
términos siguientes:
Ho: La media del cianuro total es igual a 145 mg/l (Ho: = 145).
Ha: La media del cianuro total es menor a 145 mg/l (Ha: < 145).
investigación.
74
La función de prueba es la T de Student con (n–1) grados de libertad,
definida como:
x μ
T
S/ n
Región de Región de
rechazo de Ho aceptación de Ho
(5%) (95%)
-6,31 0
75
En términos del p valor, la hipótesis nula Ho será rechazada si p valor
b) Para el pH
Ho: La media del pH es igual a 10 (Ho: = 10).
76
La función de prueba es la T de Student con (n–1) grados de libertad,
definida como:
x μ
T
S/ n
-12,71 0 12,71
77
Sustituyendo n = 2, x 10, 05 , = 10 y S = 0,21213 en la función T de
ser mayor que 0,05, con lo cual se concluye que la media del pH es
igual a 10.
MARSA”.
78
Esta hipótesis tiene dos partes: 1) “La técnica de oxidación con
Parte 1)
estadística.
términos siguientes:
79
La función de prueba es la T de Student con (n–1) grados de libertad,
definida como:
x μ
T
S/ n
25).
80
Tabla 25. Reporte prueba t para muestra de degradación de
cianuro total
corroborado con el p valor (0,035), al ser menor que 0,05, con lo cual
específica de investigación.
Parte 2)
de confianza estadística.
81
La prueba t de Student contrasta la hipótesis nula Ho y alternativa Ha
siguientes:
Ho: La media del efluente tratado de cianuro total es igual a 0,25 mg/l
(Ho: = 0,25)
x μ
T
S/ n
muestra.
82
bilateral o de dos colas (Ha: 0,25), los valores teóricos de la T de
Student con un grado de libertad son tt1 = –12,71 y tt = 12,71, con los
ser mayor que 0,05, con lo cual se concluye que la media del efluente
83
Con estos resultados se comprueba que la técnica de oxidación con
específica de investigación.
84
CONCLUSIONES
Metalúrgica de Yauris este resultó 85 mg/l de CN- que está por encima
impacto negativo.
hidrógeno
85
RECOMENDACIONES
I. Realizar pruebas de columna con inhibidores del ion azufre, para facilitar
de soluciones cianuradas.
86
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
23, 1981.
Recovery when Leaching when Heap Leaching Gold and silver Ores.
87
9. GRANE, J. 1982. Removal of Dissolved Fraction from Filter Cakes.
12. HEINEN, H. et al. 1978. Processing Gold Ores Using Heap Leach –
13. HIGGIS, T.W. 1992. Technical Guide for the Environmetal Management
Engineering.
Foundation, Washington.
17. LEWIS, A. 1984. New Inco Teach Process Attacks Toxic Cyanide.
88
18. MARSDEN, J-HOUSE, I. 1993. The chemistry of Gold Extraction. Ed.
Ellis Horwood.
22. MISARI, CH. F. 2010. Metalurgia del Oro. San Marcos EIRL. Lima
Perú.
Huancayo-Perú.
and Silver Mine Process Water. Gold and Silver Leaching, Recovery
25. MEM. Sin fecha. Guía Ambiental para el manejo de cianuro. Volumen
Agosto 2010.
89
29. SMITH, A. 1994. The Geochemistry of Cyanide in Mill Tailings. En:
for the Removal of cyanide and Heavy Metals from Gold Milling
Ottawa.
36. VARGAS, G.J. 1990. Metalurgia del Oro y la Plata. 2da. Edic. Perú.
90
37. VENTER, D. et al. 2004. Using Mineralogy to optimize Gold Recovery
38. VICKELL. G.A. et al. 1989. Hydrogen Peroxide Treatment of Gold Mill
91
92
ANEXO 1
DECRETO SUPREMO Nº 010 – 2010 MINAM
93
ANEXO 2
H2O2
PEROXIDO DE HIDROGENO
3
5.36 Kg/m de Sol. Reciclo pH CNtotal (ppm)
P-1
5.5 150
MAGNAFLOC 351 P-2
3
0.79 g/m de Sol. Reciclo
SOLUCION CLARIFICADA
DE PRECIPITACION (10 m 3/h)
BOMBA TSURUMY 7.5 HP
POZA # 4 POZA # 1 BOMBA VERTICAL 1 1/2"x24"
(SEDIMENTACION DE LODOS)
pH CNtotal (ppm)
7.1 1.7 SOLUCION SUBDRENAJE
SOLUCION CLARIFICADA 10 m 3/h
3
DE OXIDACION (10 m /h)
POZA # 2
EVACUACION
pH CNtotal (ppm)
7.1 0.25
94
ANEXO 3: MATRIZ DE CONSISTENCIA
“DESTRUCCIÓN CON PERÓXIDO DE HIDRÓGENO DEL CIANURO RESIDUAL DE LAS PRUEBAS DE CIANURACION DE ORO”
¿Qué tecnología se aplicara .Evaluar el peróxido de Utilizando la tecnología Variable X1: mililitros. - Bureta método Solución preparada
para disminuir los altos hidrogeno para la del peróxido de Independiente X2: Índice de volumétrico con en laboratorios
índices ambientales de degradación de cianuro para hidrógeno, X1 = peróxido de acidez bicromato de Equipos calibrados y
cianuro en los efluentes soluciones residuales de descontaminaremos los hidrogeno. potasio y nitrato de estandarizados
generados por los estudios cianuración del laboratorio efluentes de las pruebas X2 = pH plata Gabinete
de investigación en la planta de hidrometalurgia en la metalúrgicas de - Equipo
Piloto Metalúrgico de Yauris? Planta Piloto Metalúrgica cianuracion a niveles multiparámetro
de Yauris en la Planta Piloto permisibles Variable Dependiente Y: mg/l Comparación de Efluentes con altos
Metalúrgico de Yauris ambientales. Y = concentración de concentración de índices ambientales
cianuro en efluentes cianuro en efluentes de cianuro, generado
por las operaciones
¿Cuánto será la Caracterizar los efluentes Los efluentes de las y estudios de
concentración total de residuales de cianuración pruebas metalúrgicas de investigación en la
cianuro de los efluentes de del laboratorio de cianuracion contienen planta Piloto
cianuracion del laboratorio hidrometalurgia en la Planta cianuro total (TCN) Metalúrgico de
de hidrometalurgia en la Piloto Metalúrgica de entre 110 a 180 mg/l y Yauris?
Planta Piloto Metalúrgica de Yauris . pH de 10.
Yauris?
¿Qué Tecnología de Evaluar y determinar los La técnica de oxidación
tratamiento es la que se parámetros apropiados de con Peróxido de
adecué a la degradación de oxidación para la Hidrógeno es la que se
cianuro del laboratorio de degradación de cianuro. del adecua para la
hidrometalurgia en la Planta laboratorio de degradación de cianuro
Piloto Metalúrgica de Yauris hidrometalurgia en la Planta e idéntica a la de la
? Piloto Metalúrgica de compañía.
Yauris
95
ANEXO 4: Fotos