10 - UNIDAD X. Equilibrio Químico

UNIDAD X
EQUILIBRIO QUIMICO
QUIMICA-CPAM. FCM 2019

¿Qué es equilibrio?
Equilibrio: es un estado en el
cual no se observan cambios
a medida que transcurre el
tiempo.
Química. CPAM- 2019

Pero….
Cuando hablamos de
EQUILIBRIO FISICO???
EQUILIBRIO QUIMICO???

Equilibrio Físico, se alcanza cuando:
• Una sustancia coexiste en dos estados físicos diferentes
dado que el número de moléculas que cambian de un
estado a otro en ambos sentidos es el mismo.
• Ej 1: equilibrio entre agua líquida y vapor de agua a 100°C y
1 atm
Equilibrio físico
H2O (l) H2O (g)
• Ej 2: equilibrio entre hielo y

agua líquida a 0°C y 1 atm
Equilibrio químico, se alcanza cuando:
• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanece
constante.
Equilibrio químico
R P
El equilibrio químico se da solamente en reacciones
reversibles
Reacciones reversibles vs irreversibles
Na + Cl NaCl Reacciones
irreversibles
HCl H+ + Cl-
AcH Ac- + H+
Reacciones
A + B C + D reversibles

Reacciones reversibles
Reacción directa.
kd
R ki
P
Reacción inversa
Vd Vi
Aplicando la ley
de la velocidad….
kd . [R] ki . [P]
Equilibrio en reacciones reversibles
R Vd Vi = 0
R P Vd >>> Vi
R P Vd >> Vi
R P Vd > Vi
R P Vd = Vi
R Vd Vi = 0
R P Vd >>> Vi
R P Vd >> Vi
EQUILIBRIO QUIMICO
R P Vd > Vi
R P Vd = Vi
Reacción reversible en EQUILIBRIO
kd
R ki
P
Vd = Vi
kd . [R]e = ki . [P]e
kd [P ]e
= Keq
ki [R ]e
kd
R ki
P
Vd = Vi
kd . [R]e = ki . [P]e
kd [P ]e
= Keq
ki [R ]e
R P
kd . [ R ]e = ki . [P ]e
10 . 2 = 1 . 20
kd [ P ]e
= Keq
ki [ R ]e
10 20
= = 10
1 2 Química. CPAM- 2019
Conclusión
R P
kd . [ R ]e = ki . [P ]e
Si kd > ki [P ]e > [R ]e Keq > 1
Si kd < ki [P ]e < [R ]e Keq < 1
Si kd = ki [P ]e = [R ]e Keq = 1
Estas generalizaciones se aplican solamente si la
reacción es “unimolecular” en ambos sentidos.
Para la reacción:
aA + bB cC + dD
c d
[C]e [D]e
Keq =
a b
[A]e [B]e
c d a b
Si kd > ki [C]e [D]e > [A]e [B] e Keq > 1
c d a b
Si kd < ki [C]e [D]e < [A]e [B] e Keq < 1
c d a b
Si kd = ki [C]e [D]e = [A]e [B] e Keq = 1
Conclusión
• Una reacción química ha alcanzado el equilibrio

cuando las concentraciones de todos los
reactivos y productos permanecen constantes,
a una cierta temperatura.
• En el equilibrio, las velocidades de las

reacciones directa e inversa son iguales.

Equilibrio químico
Caso 1 Caso 2 Caso 3
[P]e >> [R]e [R]e >> [P]e [R]e = [P]e

……. Pero en cualquiera de los casos se cumple
que ………

Equilibrio químico
Ley de acción de masas
La ley de acción de masas expresa la relación entre las

concentraciones de los productos y los reactivos presentes
en el equilibrio para una reacción determinada.
Para la aA + bB cC + dD
reacción:
[C]ec [D]ed
La ley de acción de
masas se expresa:
K=
[A]ae [B]be
El cociente K es la constante de equilibrio
[C]c[D]d aA + bB cC + dD
K= a b
[A] [B]
Ley de acción de masas
Si K >> 1 Se favorece la formación de productos
Si K << 1 Se favorece la formación de reactivos

Equilibrio químico – Ejemplo 1
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Empieza con Empieza con Empieza con

NO2 N2O4 NO2 y N2O4
constante
N2O4 (g) 2NO2 (g)
N2(g) + 3 H2 (g)→ 2 NH3(g)
Equilibrio Equilibrio
Concentración
Concentración
Tiempo Tiempo

N2(g) + 3 H2 (g)→ 2 NH3(g)

Conociendo la ecuación química
balanceada de una reacción que
[NH3]2 llega al equilibrio, es posible
K= escribir la expresión de la Keq,
[N2 ] [H2 ]3 aun desconociendo el
mecanismo de reacción.
La expresión de la Keq solo depende de la

ESTEQUIOMETRIA de la reacción, NO DEL MECANISMO
Formas de expresar la
Keq: Kc y Kp
Kc:
Equilibrio expresado en término de
concentraciones molares de reactivos y productos.
Kp:
Equilibrio expresado en término de presiones
parciales de reactivos y productos (solo gases).

En general, para una reacción:
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
[C]c [D]d (PD )d (PC)c

Kc = Kp =
[A]a [B]b (PA)a (PB)b
Kp = Kc (RT)Dn
Dn = moles de productos gaseosos – moles de
reactantes gaseosos = (c + d) – (a + b)
Ejemplo de Kc y Kp para una reacción
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2 (PNO2) 2
Kc = Kp =
[N2O4] P N2O4
En la mayoría de los casos: Kc  Kp

Constantes de equilibrio y unidades
¿Por qué la Keq es adimensional?.
Porque en realidad la Keq es el cociente entre las

“actividades” de productos y reactivos, y no de las
“concentraciones”.
Actividad de una sustancia es el cociente entre la

concentración o presión de dicha sustancia y la
concentración o presión estándar.

Constantes de equilibrio y unidades
Para los sólidos y líquidos puros:
Actividad = 1
Para una sustancia en solución diluída:
Actividad = concentración
En la práctica se utilizarán concentraciones o

presiones en lugar de actividades, y se considerará
a la Keq como adimensional.
Formas de expresar la constante de
equilibrio
Según el caso, la Keq puede expresarse en

términos de:
•Concentraciones
•Número de moles
•Presiones

Equilibrio homogéneo y
heterogéneo
Equilibrio homogéneo:
Se aplica a las reacciones donde todas las especies
reaccionantes se encuentran en la misma fase.
Equilibrio heterogéneo:
Se aplica a las reacciones donde los reactivos y
productos se encuentran en distintas fases.

Equilibrio homogéneo- Ejemplo
CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]
[CH3COO-][H3O+]
K´c x [H2O] = = Kc
[CH3COOH]
Kc = Kc‘ [H2O] La constante de equilibrio es

adimensional

Ejercicio I. Serie I
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido
de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a una
temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Kc = [COCl2] = 0.14 = 220

[CO][Cl2] 0.012 x 0.054
Dn = 1 – 2 = -1
Kp = Kc(RT)Dn R = 0.0821
T = 273 + 74 = 347 K
Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7
Ejercicio II. Serie I
La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la
presión de equilibrio del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la
PNO = 0.270 atm?
2
PNO . PO PNO 22
Kp = 2 PO 2 = K p 2
PNO 22 PNO 2
PO 2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

Equilibrio heterogéneo- Ejemplo 1
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc‘ =
[CaCO3] [CaO] = constante
‘ [CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x [CaO] Kp = PCO2
La concentración de sólidos y líquidos puros no se

considera en la expresión para la constante de equilibrio.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
PCO 2 = Kp
PCO 2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO
Ejercicio III. Serie I
Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular
Kp y Kc para la reacción.
Kp = PNH3 P H2S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
Kp = Kc(RT)Dn
Dn = 2 – 0 = 2
Kc = Kp(RT)-Dn
T = 295 K
Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

Equilibrio químico en reacciones de
múltiples etapas
Si una reacción puede ser expresada como

la suma de dos o más etapas, la constante
de equilibrio de toda la reacción está dada
por el producto de las constantes de
equilibrio de cada etapa.

[C][D]
A+B C+D Kc‘ Kc‘ =
[A][B]
[E][F]
C+D E+F Kc‘‘ Kc‘‘=
[C][D]
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]
Kc = Kc‘ x Kc ‘‘
Keq de las reacciones directa e
inversa
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)
[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 ‘
K = = = 216
[N2O4] [NO2]2 K
Cuando la ecuación de una reacción reversible está

escrita en dirección opuesta, la constante de
equilibrio se convierte en el recíproco de la constante
de equilibrio original.
Cinética química y Equilibrio químico
kd velocidadf = kd [A][B]2
A + 2B AB2
ki velocidadr = ki [AB2]
Equilibrio: velocidadd = velocidadi
kd [A][B]2 = ki [AB2]
kd [AB2]
= Kc =
ki [A][B]2
Constante de equilibrio Keq
Resumen
1. Es el cociente entre las concentraciones (Kc) o presiones
parciales (Kp) de los productos y los reactivos de una
reacción en equilibrio, elevados cada uno a un exponente u
orden de reacción. Las concentraciones se expresan en
Molar (M) y las presiones parciales en Atmósferas (atm).
2. Es el cociente entre las constantes de velocidad directa (kd)

e inversa (ki).
3. Es una cantidad adimensional, independiente de las

concentraciones iniciales de productos y reactivos y de la
presencia de otras sustancias (salvo que estas reaccionen
con los R o P).
Constante de equilibrio Keq
Resumen
4. Concentraciones de sólidos y/o líquidos puros no

aparecen en la expresión de la constante de equilibrio.
5. La Keq es un valor fijo para determinada temperatura.
6. Para reacciones que transcurren en varias etapas, la Keq

de la reacción total es igual al producto de las Keq de
cada una de las etapas.
7. La Keq de la reacción inversa en una reacción reversible es

igual a la inversa de la Keq de la reacción directa.

Cociente de masas y equilibrio
químico
El cociente de masas de una reacción (QC)

se calcula sustituyendo por las
concentraciones iniciales de los reactantes y
productos, las que aparecen en la expresión
de la constante de equilibrio (KC)

Keq vs Q
aA + bB cC + dD
Constante de Cociente de
Equilibrio reacción
[C]ec [D]ed [C]c [D]d

K= Q=
[A]ae [B]be [A]a [B]b

Predicción del sentido de una
reacción
A + B C + D
Q > K
Q < K
Q = K Reacción en equilibrio
[C]ec [D]ed [C]c [D]d

K= Q=
[A]ae [B]be [A]a [B]b
Si:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a
izquierda para alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha
para alcanzar el equilibrio

Cálculo de las concentraciones en el
equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas

las especies en términos de las concentraciones
iniciales y como una incógnita x, que representa el
cambio de concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio.
Sabiendo el valor de la constante de equilibrio,
despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones
de equilibrio de todas las especies.
Ejercicio IV. Serie I
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =

0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones de estas
especies en equilibrio.
Dejamos a “x” como el cambio en la concentración de Br2
Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]2 (0.012 + 2x)2 Para “x”…

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3
[Br2] 0.063 - x
(0.012 + 2x)2 Química. CPAM- 2019
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
-b ± b2 – 4ac
x=
ax2 + bx + c =0 2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M) 0.063 0.012 correcto
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M
En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M

Principio de Le Chatelier
Si una perturbación externa se

aplica a un sistema en equilibrio,
el sistema se ajusta de tal forma
a cancelar parcialmente la
perturbación y alcanzar una
nueva posición de equilibrio.

Factores que podrían perturbar el
equilibrio
1. Cambio en las concentraciones de productos y

reactivos.
2. Cambio en la presión y/o volumen.
3. Cambio en la temperatura
4. Catalizadores

Agregado de productos
C
A+B C + D
Agregado de Q > Keq

producto…
Desplazamiento h/izquierda
Q = Keq …Nueva condición de equilibrio

Consumo o pérdida de productos
A+B C + D
Consumo de Q < Keq

producto…
Desplazamiento h/derecha

Agregado de reactivos
A
A+B C + D
Adición de
reactivos … Q < Keq
Desplazamiento h/derecha

Consumo o pérdida de
A reactivos
A+B C + D
Consumo de
reactivo…
Q > Keq
Desplazamiento h/izquierda

Cambios de concentración-
Resumen
Al modificar la concentración de algún producto o

reactivo, el equilibrio se desplazará en el sentido de
contrarrestar la perturbación, reponiendo la sustancia que
fue consumida, o consumiendo la que fue agregada.
Perturbación Desplazamiento del

Equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
1. Equilibrio inicial
2. Perturbación:
Agregado de NH3
3. Desplazamiento
del equilibrio hacia
los reactivos
4. Nueva situación
de equilibrio.
Cambios de presión y volumen
A (g) + B (g) C (g)
Cambio Desplazamiento del

equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas

Cambios de temperatura
A diferencia de las otras variables que solo cambian la

posición del equilibrio, el cambio de temperatura
MODIFICA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO!!
El efecto de la temperatura sobre la Keq depende del calor

de reacción:
Cambio Rx Exotérmica Rx Endotérmica

Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece

Ejemplo:
N2O4 (g) 2NO2 (g)

incoloro pardo
∆H = + 58,0 kJ/mol Reacción en equilibrio
Disminución de T Aumento de T
Keq N2O4 Keq NO2

Presencia de catalizadores
El catalizador baja Ea y por tanto aumenta la

constante de velocidad k y la reacción se hace
más rápida.
El catalizador disminuye Ea para la reacción

directa y para la reacción inversa, por tanto kd y
ki aumentan en la misma proporción.
kd
Como... Keq = Keq No cambia
ki
Sin catalizador Con catalizador
El catalizador disminuye Ea para ambas reacciones, pero no

la energía potencial de los estados inicial y final.
Por tanto, no cambia:
•La constante de equilibrio
•La posición del equilibrio
•Los parámetros termodinámicos de la reacción (∆G, ∆H)
Principio de Le Chatelier
Resumen
Desplazamiento del Cambio en la constante

Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Catalizador no no

Ejercicio V. Serie I
Considere la siguiente reacción:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Al principio hay 0,249 moles de N2 3,21x10-2 moles de H2

y 6,42 x10-4 moles de NH3 en un matraz de 3,5 L a 375°C.
Si la Kc para la reacción a esa temperatura es 1,2:
a. Determine si el sistema está en equilibrio. Si no es así,

prediga la dirección de la reacción neta.
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción un
aumento de presión.
Ejercicio V- Respuestas
a. Determine si el sistema está en equilibrio. Si no es

así, prediga la dirección de la reacción neta.
La reacción no está en equilibrio. Tiende a ocurrir hacia los
productos porque Q < Keq.
Q= 0,612 y Keq = 1,2
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción

un aumento de presión.
Un aumento de presión desplazará la reacción hacia la derecha
porque hay menor número de moles en los productos que en
los reactivos.

Ejercicio VI. Serie I
Se estudia la siguiente reacción:

2NO (g) + Cl2 (g) 2NOCl (g)
La Kc para la reacción tiene un valor de: 6,5x104 a 35°C.

En un experimento se mezclan 2,0 x10-2 moles de NO, 8,3 x10-3
moles de Cl2 y 6,8 moles de NOCl un matraz de 2,0 L.
a. Determine el valor de Q. ¿Qué sugiere dicho valor respecto
al sentido de la reacción?.
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción un
aumento de volumen.

Ejercicio VI- Respuestas
a. Determine el valor de Q. ¿Qué sugiere dicho valor

respecto al sentido de la reacción?.
El valor de Q es 27,9 x106 .La reacción no está en equilibrio.
Tiende a ocurrir hacia los reactivos porque Q >> Keq.
b. Efecto de un aumento de volumen:
La reacción se desplazará en el sentido de formar un mayor

número de moles, es decir, hacia los reactivos.

Ejercicio VII. Serie I
H2 (g) + l2 (g) 2HI(g)
La Kc para la reacción tiene un valor de 54,3 a 430°C.

Se mezclan 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de l2 en un recipiente
de 1L.
a. Determine las concentraciones de reactivos y productos en
el equilibrio.
b. ¿Cuáles serán las nuevas concentraciones de equilibrio si

se agrega 0,3 moles de H2 ?.
Ejercicio VII- Respuestas
a. Concentraciones en el equilibrio:
[I2] = 0,107 M ; [H2] = 0,107 M ; [HI ] = 0,786 M
b. Nuevas concentraciones si se agregan 0,3 M de H2 :
.
[I2] = 0,0445 M ; [H2] = 0,345 M ; [HI ] = 0,911 M

Ejercicio VIII. Serie I
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
A 720°C la Kc de dicha reacción es de 2,37 x10-3 . En cierto

experimento, las concentraciones del equilibrio a dicha
temperatura fueron las siguientes:
•[H2]= 8,8 M
•[N2]= 0,683 M
•[NH3]= 1,05 M
Se agrega cierta cantidad de amoniaco de modo que su
concentración aumenta a 3,65 M.
Ejercicio VIII
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
a. Calcule el valor de Q
b. ¿En qué dirección se desplazará la reacción?. ¿Por qué?.
Q= 0,0286 Q > Keq

La reacción se desplazará hacia los reactivos.

Ejercicio IX. Serie I
N2 F4 (g) 2NF2 (g) ΔH° = 38,5 KJ/mol

a. ¿En qué dirección se desplazará la reacción si la mezcla es
calentada a presión constante?. ¿Por qué?.
b. ¿Qué ocurrirá si el gas N2F4 se retira de la mezcla de
reacción a temperatura y volumen constantes?.
c. ¿Qué ocurrirá si se disminuye la presión de la mezcla de
reacción a temperatura constante?.
d. ¿Y si se agrega un catalizador?.
a. La reacción se desplazará hacia los productos.
b. Se desplazará hacia los reactivos
c. Hacia los productos porque hay mayor número de moles
d. Nada Química. CPAM- 2019
Ejercicio X. Serie I
Para la siguiente reacción:
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O(g)
Las concentraciones de reactivos y productos en el

equilibrio son:
[CO2] = 0,086 M; [H2 ]= 0,045 M; [CO]= 0,050 M; [H2O]=
0,040 M.
a- Calcular Kc para la reacción
b- Si se añadiera CO2 aumentando su concentración a 0,5
M. ¿Cuáles serían las concentraciones de todos los gases
una vez que se reestableciera el equilibrio?.
Ejercicio X- Respuestas
Para la siguiente reacción:
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O(g)
a- Calcular Kc para la reacción

Kc = 0,517
b- Si se añadiera CO2 aumentando su concentración a 0,5

M. ¿Cuáles serían las concentraciones de todos los gases
una vez que se reestableciera el equilibrio?.
[CO2] = 0,475 M; [H2 ]= 0,0202 M; [CO]= 0,0748 M; [H2O]= 0,0648 M.

Aplicación biológica
Equilibrio químico en las reacciones biológicas
El funcionamiento normal de nuestro organismo requiere

mantener numerosos sistemas en equilibrio.
Un gran número de reacciones del metabolismo son

reversibles y su ocurrencia puede ser interpretada en
función de la Keq que les caracteriza.
En muchos casos las condiciones internas o externas

modifican el equilibrio de las reacciones biológicas y hacen
que estas transcurran en un sentido o en otro según los
factores ambientales.
Equilibrio químico en las reacciones biológicas
En muchos casos, las concentraciones de productos y

reactivos – que se modifican permanentemente en el medio
biológico- son las que determinan el sentido en el que
ocurrirá una reacción biológica.
Se dice en estos casos que la reacción está gobernada por
ACCION DE MASAS.

Equilibrio en la fosfoglucomutasa
Glucógeno
Fosfoglucomutasa
Glucosa 1-P Glucosa 6-P
Glucosa

En el ayuno….
Glucógeno De las reservas

en células hepáticas
Fosfoglucomutasa
Glucosa
A la sangre y
el resto del
organismo

Después de una comida….
Glucógeno A almacenamiento
en células hepáticas
Fosfoglucomutasa
Glucosa
De la dieta

La vida a grandes alturas y la producción de hemoglobina
Hb (ac) + O2 (ac) HbO2 (ac)
[HbO2]
Kc =
[Hb][O2]

Equilibrio de Ionización
del agua
Potencial de hidrógeno
(pH)

Equilibrio de ionización del agua
Producto iónico del agua
[H+][OH-]
H2O H+ + OH-
Ki =
[H2O]
En el agua pura…. [H+] = [OH-] = 10-7
1. 10-7 x 1. 10-7 1. 10-14

Ki = Ki =
[H2O] [H2O] ?
1. 10-14
Ki =
[H2O]
1000 g
[H2O] = 18 g/mol = 55,6 M
1L
1. 10-14 1,8. 10-16

Ki = =
55,6

En el agua pura…. [H+] = [OH-] = 10-7
Por tanto …. [H+] [OH-] = 10-14 = Kw
1. 10-14 Kw
Ki = Ki =
[H2O] [H2O]
Producto
Ki [H2O] = 1. 10-14 = Kw iónico del
agua
Potencial de hidrógeno
(pH)
pH = - log [H+]
pOH = - log [OH-]

[H+] . [OH-] = 10-14 = Kw
log [H+] + log [OH-] = log 10-14 = log Kw
- log [H+] - log [OH-] = - log 10-14 = - log Kw
pH + pOH = 14 = pKw

Escala
de pH

Escala
de pH

Preguntas de concepto
a- ¿Cuántas veces más ácida es una solución de pH 2 que
una solución de pH 5?.
1000 veces más ácida.
b- ¿Cuántas veces mayor es la concentración de OH en

una solución de pH 12 que en una de pH 7?.
100.000 veces mayor
c- ¿Cuál debe ser el pH de una bebida gaseosa cuya

concentración de protones es 100 veces menor que otra
de pH 2,8 ?.
pH: 4,8
d- ¿Cuánto debe variar el pH de una solución de pH inicial

4,3 para que su [H+] se duplique?.
ΔpH = - 0,3
Ejercicio I. Serie II
En base al producto iónico del agua calcule el % de

ionización del agua. ¿Cuál es la proporción de moléculas
de agua que se ioniza?.
1,79.10-7 % de las moléculas de agua se ionizan.

1 de cada 558.660.000 moléculas de agua se ioniza.

Ejercicio II. Serie II
El pH de una muestra de jugo gástrico es 1,5.
a- Calcular la [H+], [OH- ] y el pOH del jugo gástrico.

b- Calcular la cantidad de iones H+ en 10 mL de dicha
muestra.
a- [H+]= 0,0316 ; [OH- ]= 3,165.10-13 M ; pOH= 12,5
b- Cantidad de iones H+ = 1,9.1020 . .

Ejercicio III. Serie II
El café negro tiene un pH 4,1. Una limonada tiene pH 3,6.

¿Cuántas veces mayor es la concentración de protones en
la limonada?.
Café: [H+]= 7,94.10-5 M ; Limonada: [H+ ]= 2,51.10-4 M .Es 3,16 veces

mayor.

Ejercicio IV. Serie II
¿Cuántos mL de una solución de pH 4,1 contiene la

misma cantidad de protones que 30 mL de una solución
de pH 2,4 ?.
1504 mL. La 2da solución es 50,1 veces más ácida que la primera.

Equilibrios de
solubilidad
De compuestos iónicos

Equilibrios de solubilidad
Son EQUILIBRIOS HETEROGENEOS

• Fase disuelta: disolución
• Fase no disuelta: precipitado sólido
La cantidad de un soluto disuelta está en equilibrio

con el soluto no disuelto (precipitado).

Solubilidad de compuesos químicos
Las reglas de solubilidad de compuestos iónicos

dan una percepción cualitativa de la solubilidad
de determinado compuesto (solubilidad alta o
baja).
El estudio de los equilibrios de solubilidad

permite hacer predicciones cuantitativas sobre la
solubilidad (cantidad disuelta).

Solubilidad de compuestos químicos
Para sustancias muy solubles, la solubilidad es

prácticamente total.
Para sustancias poco solubles, los iones en una solución

saturada estará en equilibrio con el sólido no disuelto.
El equilibrio de solubilidad se estudia a 25°C siendo

agua el disolvente. Al cambiar la temperatura, la
solubilidad varía.
Constante del producto de solubilidad
Kps
“Es igual al producto de las concentraciones
molares de los iones involucrados en el equilibrio,
cada uno elevado a la potencia de su coeficiente
estequiométrico en la ecuación de equilibrio”.
* El coeficiente de cada ion en la ecuación de equilibrio

también es igual a su subíndice en la fórmula química del
compuesto.
* El valor de Kps se define para una disolución saturada.

Productos de solubilidad
Considerando una sal poco soluble, el equilibrio de
solubilidad se representa como:
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Considerando que para equilibrios heterogéneos la

concentración del sólido es una constante, se puede
escribir la constante de equilibrio para la disolución de
AgCl:
Kps = [Ag+] . [Cl- ]

Kps = [Ag+] . [Cl- ]
Kps = 1,8.10-10
Constante del producto de solubilidad del AgCl
Cuando aplicamos el producto de solubilidad de las sales,

asumimos un comportamiento ideal de las mismas.

AgCl Kps = 1,8.10-10
AgBr Kps = 5,0.10-13
AgI Kps = 8,3.10-17
¿Cuál de estos compuestos es más soluble?

MgF2 (s) Mg+2 (ac) + 2F- (ac)

Kps= [Mg++].[F-]2
Ag2CO3(s) 2Ag+1(ac) + CO3-2 (ac)

Kps= [Ag+]2.[CO3-2]
Ca3(PO4)2 (s) 3Ca+2(ac) + 2PO4-3 (ac)
Kps= [Ca++]3 .[PO4-3]2

El producto de las concentraciones de iones en

condiciones que no corresponden al equilibrio, se
representa con la letra Q: Producto iónico
Q = [Ag+]0 . [Cl- ]0
El subíndice 0 indica que son concentraciones “iniciales” ,
no del equilibrio.
La comparación del valor de Q con el producto de

solubilidad Kps, permite predecir si una disolución
precipitará o no.
Ejercicio I. Serie III
1. Se agrega cromato de plata sólido al agua pura a 25°C, y

parte del sólido queda sin disolver. La mezcla se agita
para asegurar que se alcance el equilibrio entre la sal no
disuelta y la disolución. El análisis de la disolución en
equilibrio muestra que la concentración del ion plata es
1,3.10-4 M. Suponiendo que el cromato de plata se
disocia completamente en el agua y que no hay otros
equilibrios que interfieran en la disolución, calcular Kps de
este compuesto.
Kps = 1,1.10-12
Ejercicio II. Serie III
2. La Kps del fluoruro de calcio es 3,9.10-11 a 25°C.

Suponiendo que esta sal se disocia por completo al
disolverla, y que no hay otros equilibrios que interfieran en su
solubilidad, obtenga la solubilidad del fluoruro de calcio en
gramos por litro.
Solubilidad = 1,6.10-2 g de sal/L

Ejercicios III y IV. Serie III
3. La solubilidad del sulfato de calcio (CaSO4) es 0,67 g/L.

Calcule el valor de Kps para el sulfato de calcio.
Kps = 2,4.10-5
4. El Kps del hidróxido cúprico Cu(OH)2 es 2,2.10-20 .

Calcular la solubilidad en g/L
Kps = 1,8.10-5 g/L

Q vs Kps
Comparando el valor de Q con el de Kps, pueden
presentarse tres situaciones:
Disolución NO SATURADA.
Q < Kps Sin precipitación.
Disolución SATURADA.
Q = Kps Sin precipitación.
Disolución SOBRESATURADA.
Q > Kps La sustancia precipitará hasta
que Q sea igual a Kps .
Q vs Kps- Ejemplo
Para el cloruro de plata (AgCl), Kps = 1,6.10-10.
Q < Kps No precipitará el AgCl.
[Ag+]0 [Cl-]0 < 1,6.10-10.
Q = Kps No precipitará el AgCl.

[Ag+]0 [Cl-]0 = 1,6.10-10.
Q > Kps Precipitará el AgCl hasta que el

producto de las [ ] sea igual a
[Ag+]0 [Cl-]0 > 1,6.10-10. 1,6.10-10 .
Solubilidad molar y solubilidad
Hay dos formas de expresar la solubilidad:
Solubilidad molar: Número de moles de soluto en un litro

de una disolución saturada (mol/L).
Solubilidad: Gramos de soluto en un litro de una

disolución saturada (g/L).
* Ambas expresiones se refieren a la concentración de

disoluciones saturadas a una temperatura determinada.

Solubilidad molar y solubilidad
Conociendo la solubilidad molar se puede calcular la

solubilidad y viceversa.
Tanto la solubilidad molar como la solubilidad, se pueden

emplear para el cálculo de Kps.

CONCLUSIONES
La solubilidad (en M o en g/L) y el producto de

solubilidad (Kps) están relacionadas. Podemos
calcular una conociendo la otra.
Cuando efectuamos cálculos de solubilidad, de

Kps o ambos, se debe tener en cuenta:
CONCLUSIONES
1- La solubilidad es la cantidad de sustancia que

se disuelve en una cantidad determinada de agua
para producir una disolución saturada. En los
cálculos de equilibrio de solubilidad por lo
general, ésta se expresa como gramos de soluto
por litro de disolución. La solubilidad Molar es el
número de moles de soluto por litro de disolución.
CONCLUSIONES
2- El producto de solubilidad es una constante de

equilibrio.
3- La solubilidad molar, la solubilidad y el

producto de solubilidad se refieren todos a una
disolución saturada.

Predicción de reacciones de
precipitación
A partir del conocimiento de las reglas de

solubilidad y de los productos de solubilidad se
puede predecir si se formará un precipitado
cuando mezclamos dos disoluciones o
agregamos un compuesto soluble a una
disolución.
Gran parte de los cálculos renales están
constituídos por oxalato de calcio (CaC2O4) (Kps=
2,3.10-9).
Concentración normal de calcio sanguíneo es 5mM.
Los iones oxalato, provenientes del ácido oxálico,

están presentes en muchos vegetales como
espinaca y otros.
[Ca+2] en plasma [Oxalato-2]
[Ca++]0 [Oxalato-]0 > 2,3.10-9.

Cuando se colocan en disolución dos sustancias que
tienen un ion común, la concentración de una influye sobre
la solubilidad de la otra.
Solución saturada
AgCl(s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Q = Kps
+ Q > Kps
AgNO3 (s) Ag+ (ac) + NO3 - (ac)

Cuando uno de los iones de la sustancia a disolver es OH-,
la solubilidad de la sustancia dependerá del pH.
Solución saturada
Mg(OH)2 (s) Mg+2(ac) + 2OH-(ac) Q = Kps
+
Q > Kps
OH - (ac)
Conclusión: El aumento del pH disminuye la solubilidad de
los hidróxidos poco solubles.
Cuando uno de los iones de la sustancia a disolver es OH-,
la solubilidad de la sustancia dependerá del pH.
Solución saturada
Mg(OH)2 (s) Mg+2(ac) + 2OH-(ac) Q = Kps
+ H2O
H + (ac) Q < Kps
Conclusión: La disminución del pH aumenta la solubilidad

de los hidróxidos poco solubles.
Ejercicios V. Serie III
¿Cómo afectará el medio ácido en la disolución de las

siguientes sustancias?. Mostrar las reacciones
implicadas:
- Hidróxido de níquel (II)
- Carbonato de calcio
- Fluoruro de bario
- Cloruro de plata
¿Cuál de ellas será más soluble en una disolución ácida?

Ejercicios VI. Serie III
Si se mezclan 100 mL de sulfato de sodio 0,00075 M con

50 mL de cloruro de bario 0,015 M. ¿Se formará
precipitado?. Justificar matemáticamente.

Ejercicios VII. Serie III
La mineralización del hueso implica la precipitación del

mineral hidroxiapatita sobre la matriz proteica del tejido
óseo. El producto de solubilidad que mejor describe a la
hidroxiapatita es el siguiente:
Kps: [Ca+2]. [HSO4-] = 6,9x10-7

* para concentraciones Molares
Considerando una concentración de ion calcio de 6 mg/dL,

¿Cuál debe ser la concentración mínima (en mM) del ion
fosfato monoácido para una correcta mineralización ósea?.
[HPO4- ]= 0,46 mM Química. CPAM- 2019

10 - UNIDAD X. Equilibrio Químico

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10 - UNIDAD X. Equilibrio Químico

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UNIDAD X

QUIMICA-CPAM. FCM 2019

Química. CPAM- 2019

Química. CPAM- 2019

H2O (l) H2O (g)

• Ej 2: equilibrio entre hielo y

Química. CPAM- 2019

Si kd > ki [P ]e > [R ]e Keq > 1

Si kd < ki [P ]e < [R ]e Keq < 1

• Una reacción química ha alcanzado el equilibrio

• En el equilibrio, las velocidades de las

Química. CPAM- 2019

Caso 1 Caso 2 Caso 3

[P]e >> [R]e [R]e >> [P]e [R]e = [P]e

Química. CPAM- 2019

La ley de acción de masas expresa la relación entre las

Si K >> 1 Se favorece la formación de productos

Si K << 1 Se favorece la formación de reactivos

N2O4 (g) 2NO2 (g)

Química. CPAM- 2019

Empieza con Empieza con Empieza con

Química. CPAM- 2019

N2(g) + 3 H2 (g)→ 2 NH3(g)

La expresión de la Keq solo depende de la

Química. CPAM- 2019

En general, para una reacción:

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

[C]c [D]d (PD )d (PC)c

N2O4 (g) 2NO2 (g)

En la mayoría de los casos: Kc  Kp

Química. CPAM- 2019

¿Por qué la Keq es adimensional?.

Porque en realidad la Keq es el cociente entre las

Actividad de una sustancia es el cociente entre la

Química. CPAM- 2019

Para los sólidos y líquidos puros:

Para una sustancia en solución diluída:

En la práctica se utilizarán concentraciones o

Según el caso, la Keq puede expresarse en

Química. CPAM- 2019

Química. CPAM- 2019

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

Kc = Kc‘ [H2O] La constante de equilibrio es

Química. CPAM- 2019

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

Kc = [COCl2] = 0.14 = 220

PO 2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

Equilibrio heterogéneo- Ejemplo 1

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

La concentración de sólidos y líquidos puros no se

Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:

Kp = PNH3 P H2S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

Si una reacción puede ser expresada como

Química. CPAM- 2019

Cuando la ecuación de una reacción reversible está

Equilibrio: velocidadd = velocidadi

2. Es el cociente entre las constantes de velocidad directa (kd)

3. Es una cantidad adimensional, independiente de las

4. Concentraciones de sólidos y/o líquidos puros no

5. La Keq es un valor fijo para determinada temperatura.

6. Para reacciones que transcurren en varias etapas, la Keq