Universidad Pedagógica Experimental Libertador

Instituto Pedagógico de Maturín “Prof. Antonio Lira Alcalá”

Maturín Estado Monagas

Profa. Luz María Gómez

FISICOQUÍMICA I
UNIDAD IV. TERMOQUÍMICA

EJERCICIOS
1. Expresar la entalpia estándar en función de la entalpias estándar de formación de los componentes de las
siguientes reacciones:
a. NH3(l) + NO (g) H2O2 (l) + N2 (g)
b. C3H6 + O2 CO2 + H2O
2. El gas acetileno provoca a los seres humanos principalmente irritación de la nariz, garganta y tracto
respiratorio; también provoca efectos en el sistema nervioso central como jaquecas, náusea y vómitos. Con
altas exposiciones, somnolencia, jaqueca, debilidad, forma de caminar irregular y pérdida de conciencia
pueden ocurrir. Calcule la entalpia molar de formación del acetileno (C2H2) a partir de sus elementos:
2 C (grafito) + H2 (g) C2H2 (g)
Las ecuaciones de combustión y los cambios respectivos de entalpia son:
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) ΔHºf = -393,5 KJ/mol
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) ΔHºf = -285,8 KJ/mol
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔHºf = -2598,8 KJ/mol
3. Calcular los valores de ΔHºr a 298C para las siguientes reacciones:
a) O3 (g) O2 (g)
b) H2S (g) + O2 (g) H2O (l) + SO2 (g)
c) TiO2 (s) + Cl2 (g) TiCl4 (l) + O2 (g)
d) C (grafito) + CO2 (g) CO (g)
e) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
f) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
g) C2H2 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
4. La entalpia de formación de agua gaseosa a 25 C es -241,82 KJ/mol. estimar su valor a 100 C, dado los
siguientes valores para sus capacidades calorimétricas molares a presión constate: H2O (g) = 33,58 J/mol*K;
H2 (g) = 28,82 J/mol*K y O2 (g) = 29,36 J/mol*K.
5. Con base en los datos a 25 C:
½ H2 (g) + ½ O2 (g) OH (g) ΔH=10,06 Kcal
 H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (g) ΔH = -57,8 Kcal
H2 (g) 2H(g) ΔH= 104,178 Kcal
O2 (g) 2O (g) ΔH= 118,318 Kcal
Calcular ΔHºf para:
a) OH (g) H (g) + O (g)
b) H2O (g) 2H (g) + O (g)
c) H2O (g) H (g) + OH (g)
6. Con base en los datos a 25°C:
Fe2O3(S) + 3C (grafito) 2 Fe(s) + 3CO(g) ΔHºf = 117.3 Kcal
FeO (s) + C (grafito) Fe (s) + CO(g) ΔHºf = 37.3 Kcal
C(grafito) + O2(g) CO2(g) ΔHºf = -94.05 Kcal
CO(g) + ½ O2(g) CO2(g) ΔHºf = -67.63 Kcal
Calcular los siguientes calores estándar de formación:
a. Fe(s) + 1/2 O2(g) FeO(s)
b. 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(S)
7. Calcular los valores de ΔHºr a 298C para las reacciones establecidas en el problema 6 Comparar resultados.
8. Calcular el valor de ΔU en KJ para el amoniaco a partir de las entalpias estándar de su formación, considere
la reacción:
H2 (g) + N2 (g) NH3 (g)
9. Calcular el cambio de entalpia mediante las energías de enlaces, a 25 C y 1 atm de presión de la reacción
siguiente:
C2H4 + H2 C2H6
10. Calcule la entalpia de combustión del metano
CH4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (g)
A 298,15 K y 1 atm de presión, usando el método de energías de enlaces y compare el resultado con el valor
obtenido con el método de las entalpias de reacción.
11. Calcular el calor de reacción a 1000 C para la formación del ácido clorhídrico sabiendo que su entalpia de
formación es 25 C es -220,6 Kcal y que su Cp varía con el cambio de temperatura.
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FISICOQUÍMICA
UNIDAD IV. TERMOQUÍMICA

Tabla 1. Capacidad calorífica de gases como función de la temperatura Cp. cal/mol*K=a+bT+cT2+dT3

Gas a b*10-3 c*10-7 d*10-9
H2 6,9469 -0,1999 4,808
O2 6,0954 3,2533 -10,171
Cl2 7,5755 2,4244 -9,650
Br2 8,4228 0,9739 -3,555
N2 6,4492 1,4125 -0,807
CO 6,3424 1,8363 -2,801
HCl 6,7319 0,4325 3,697
HBr 6,5776 0,9549 1,581
NO 7,020 -0,370 25,46 -1,087
CO2 6,369 10,100 -34,05
H2O 7,219 2,374 2,67
NH3 6,189 7,887 -7,28
H2S 6,385 5,704 -12,10
SO2 6,147 13,844 -91,03 2,057
CH4 3,381 18,044 -43,00
C2H6 2,247 38,201 -101,49
C2H4 2,830 28,601 -87,26
C2H2 7,331 12,622 -38,89
C3H8 2,410 57,195 -175,33
C3H6 3,253 45,116 -137,40
C3H4 6,334 30,990 -94,57
C6H6 0,409 77,621 -264,29
C6H5CH3 0,576 93,493 -312,27
C(Grafito) 1,265 14,008 -103,31 2,751
Fuente: Castellan, G (1974). Fisicoquímica
Tabla 2. Calores estándar de formación a 25 C
Compuesto ΔHºf (Kcal/mol) Compuesto ΔHºf (Kcal/mol)
O3 (g) 34,0 ZnO (s) -83,17
H2O (g) -57,7979 HgO (s, rojo) -21,68
H2O (l) -68,3174 CuO (s) -37,1
HF (g) -64,2 Cu2O (s) -39,84
HCl (g) -22,063 Ag2O (s) -7,306
Br2 (g) 7,34 AgCl (s) -30,362
HBr (g) -8,66 Ag2S (s) -7,6
HI (g) 6,20 FeO (s, wustita) -63,7
SO2 (g) -70,96 Fe2O3 (s) -196,5
SO3 (g) -94,45 Fe3O4 (s) -267
H2S (g) -4,815 FeS (s, α) -22,72
H2SO4 (l) -193,91 FeS2 (s) -42,52
NO (g) 21,6 TiO2 (s, rutilo) -218
NO2 (g) 8,091 TiCl4 (l) -179,3
N2O (g) 19,49 Al2O3 (s, α) -399,09
N2O3 (g) 20,0 MgO (s) -143,84
N2O4 (g) 2,309 MgCO3 (s) -266
N2O5 (g) 3,6 CaO (s) -151,9
NH3 (g) -11,04 CaC2 (s) -15
HNO3 (l) -41,404 Ca(OH)2 (s) -235,8
NOCl (g) 12,57 CaCO3 (s, calcita) -288,45
NH4Cl (s) -75,38 SrO (s) -141,1
PCl3 (g) -73,22 SrCO3 (s) -291,2
PCl5 (g) -95,35 BaO (s) -133,4
C (s, diamante) 0,4532 BaCO3 (s) -291,3
CO (g) -26,4157 Na2O (s) -99,4
CO2 (g) -94,0518 NaOH (s) -101,99
CH4 (g) -17,889 NaF (s) -136
HCHO (g) -27,7 NaCl (s) -98,232
CH3OH (l) -57,02 NaBr (s) -86,03
C2H2(g) 54,194 NaI (s) -68,84
C2H4 (g) 12,496 Na2SO4 (s) -330,9
C2H6 (g) -20,236 Na2SO4 * 10 H2O (s) -1033,48
C2H5OH (l) -66,356 NaNO3 (s) -111,54
SiO2 (s, cuarzo) -205,4 KCl (s) -104,175
SiH4 (g) -14,8 KClO3 (s) -93,5
SiF4 (g) -370 KClO4 (s) -103,6
PbO (s, rojo) -52,40 KBr (s) -93,73
PbS (s) -22,4 KI (s) -78,31
Fuente: Castellan, G (1974). Fisicoquímica
Tabla 3. Entalpias promedio de enlace, KJ/mol
Enlace Entalpia de enlace Enlace Entalpia de enlace
H-H 436,4 C-S 255
H-N 393 C=S 477
H-O 460 N-N 393
H-S 368 N=N 418
H-P 326 N=N 941,4
H-F 568,2 N-O 176
H-Cl 430,9 N-P 209
H-Br 366,1 O-O 142
H-I 298,3 O=O 498,8
C-H 414 O-P 502
C-C 347 O=S 469
C=C 619 P-P 197
C=C 812 P=P 490
C-N 276 S-S 268
C=N 615 S=S 351
C=N 891 F-F 150,6
C-O 351 Cl-Cl 242,7
*C=O 724 Br-Br 192,5
C-P 264 I-I 151
*La entalpia de enlace C=O para el CO2 es 799 KJ/mol
Fuente: Chang (2000). Fisicoquímica
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UNIDAD IV. TERMOQUÍMICA

FORMULARIO

Entalpia de reacción Entalpia de enlace (método de energía

de enlace)
ΔHr = Qp
ΔHr = ∑n EEreac - ∑n EEprod
ΔHºr = (∑n ΔHºf)prod - (∑n ΔHºf)reac
ΔHr = ∑n ruptura de E - ∑n formación
de E
Ley de Hess
ΔHr = ΔHr1 + ΔHr2 + ΔHr3 + …
Constante universal de los gases
Donde:
R = 0,082057 l atm / mol K
ΔHr: es la entalpia de reacción
R = 1,987 cal / mol K
ΔHºf: es la entalpia estándar de
formación R = 8,314 J / mol K
ΔHr = ΔHºf (a 25 ºC y a 1 atm) R = 82,057 cm3 atm / mol K
ΔHºf = 0 (para elementos en su estado
normal o natural) Conversión de unidades de energía
1 KJ = 1000 J = 1 KPa m3
Relación entre ΔH y ΔU de una 1 cal = 4,184 J
reacción
1 erg = 10-7 J
ΔHr = ΔUr + Δn*R*T
1 J = 101,327 l atm
Δn= ∑n prod - ∑nreac

Dependencia de la entalpia de
reacción con la temperatura (Ley de
Kirchhoff)
𝑇
ΔHr(T) = ΔHr (T0) + ∫𝑇0 𝛥𝐶𝑝 ∗ 𝑑𝑇
Δ
C
p

(
∑
n