INGENIERÍA QUÍMICA

CÁTEDRA: QUÍMICA ORGANICA II

CATEDRÁTICA: Ms. CERAS CUADROS Caty
ALUMNOS:
 GARCIA CARBAJAL, Marco (IQA)
 GARCIA ROMERO, Jhonny (IQA)
 RAMIREZ HUINCHO, (IQA)
 ROMAN ORIHUELA, José Luis (IQ)
 VARGAS ARONI, Luis Miguel (IQA)
 ÍNDICE

INTRODUCCIÓN .......................................................................................................... 3

RESUMEN .................................................................................................................... 4

OBJETIVO .................................................................................................................... 5

MARCO TEÓRICO ....................................................................................................... 6

1 SÍNTESIS ORGÁNICA: ......................................................................................... 6

2 ANÁLISIS RETROSINTÉTICO: ............................................................................. 6

2.1 EN TODO ANÁLISIS RETROSINTÉTICO, SE DEBE: .................................... 6

3 TIPOS REACCIONES RETROSINTETICO: .......................................................... 7

3.1 QUIMIOSELECTIVIDAD: ................................................................................ 7

3.2 REGIOSELECTIVIDAD: ................................................................................. 7

3.3 ESTEROSELECTIVIDAD: .............................................................................. 7

4 DISEÑO DE LA SÍNTESIS .................................................................................... 9

5 DEFINICIONES: .................................................................................................... 9

5.1 MOLÉCULA OBJETIVO: ................................................................................ 9

5.2 DESCONEXIÓN ............................................................................................. 9

5.3 TRANSFORMADA........................................................................................ 10

5.4 RETRÓN ...................................................................................................... 10

5.5 SINTÓN ........................................................................................................ 10

6 MECANISMOS DE REACCIÓN: .......................................................................... 11

6.1 SINTÓN Y EQUIVALENTE SINTÉTICO: ...................................................... 11

6.2 DESCONEXIONES DE UN GRUPO C-X. SÍNTESIS DE ÉSTERES Y AMIDAS

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CONCLUSIÓN ............................................................................................................ 16

REFERENCIA............................................................................................................. 17

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 INTRODUCCIÓN

La planificación de una síntesis requiere el conocimiento de los métodos de construcción

de esqueletos carbonados, de la reactividad de los diferentes grupos funcionales, del
control y modificación de su reactividad y de los aspectos estereoquímicos del proceso.
En este curso se pretende introducir al alumno en el estudio sistemático de la síntesis
orgánica revisando, en primer lugar, algunos conceptos fundamentales ya estudiados
en los cursos anteriores e introduciendo conceptos nuevos aplicados a la síntesis
orgánica como los de inversión de la polaridad, equivalentes sintéticos, grupos
protectores y de activación,…etc., un estudio pormenorizado del análisis retrosintético,
de los principales métodos de formación de enlaces sencillos y dobles carbono-carbono
y de los métodos más generales de construcción de sistemas carbocíclicos.

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 RESUMEN

En el presente informe presentaremos nuestro tema .El análisis retrosintetico es una

técnica para diseñar síntesis orgánicas. Esto se consigue transformando mentalmente la
molécula objetivo en una secuencia de estructuras precursoras cada vez más sencillas,
hasta alcanzar aquellas que sean asequibles comercialmente o simples. Es una técnica
desarrollada por el químico estadounidense E.J. Corey el cual nos ayuda a realizar una
síntesis orgánica más rápida; El objetivo de un análisis retrosintético es la simplificación
estructural. A menudo, una síntesis tendrá más de una posible ruta sintética. Así pues, esta
técnica viene bien para descubrir diferentes alternativas de síntesis y compararlas siguiendo
criterios de sencillez y lógica. Algunas definiciones: Desconexión (Es un proceso mental,
imaginario donde se rompen enlaces de una forma lógica dando lugar a fragmentos
o sintones); Transformada (Exactamente lo contrario de una reacción; expresar los
materiales de partida de un producto.); Sintón (Fragmento, idealizado, de la molécula.
El compuesto orgánico (o reactivo) equivalente al sintón sería su equivalente sintético.);
Retrón (Elemento estructural necesario para poder llevar a cabo una cierta
transformada); Árbol retrosintético (Representación gráfica en forma de árbol de varias
de las posibles rutas retrosintéticas. Molécula objetivo)

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 OBJETIVO

 Definir y explicar el Análisis Retrosintético.

 Conocer los tipos de reacciones retrosintético: Quimioselectividad,
Regioselectividad y Esteroselectividad.

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 MARCO TEÓRICO

1 SÍNTESIS ORGÁNICA:
Conjunto de procedimientos químicos adecuados para la preparación de compuestos
orgánicos más complejos a partir de materias primas comerciales simples. (HEURISCO)

2 ANÁLISIS RETROSINTÉTICO:
Desarrollo de un estudio teórico, previo, del proceso en sentido inverso (antitético) a la
síntesis que se desea realizar, partiendo de la molécula objetivo y estableciendo su
relación con los adecuados materiales de partida. (HEURISCO)
Proceso racional
de búsqueda a partir de un compuesto orgánico final (compuesto objetivo) los
compuestos iniciales e intermedios adecuados para la síntesis química. (COLLADO,
2014)
El problema de la síntesis química de moléculas orgánicas se resuelve mediante el
denominado análisis retrosintético. Esta metodología permite la propuesta de rutas
sintéticas para una molécula objetivo mediante la desconexión de enlaces. La molécula
objetivo se desconecta a moléculas más simples, que a su vez se desconectan a otras
moléculas y así sucesivamente hasta llegar a compuestos comerciales o fácilmente
accesibles. (CAREY FRANCIS A, 2006)

El análisis retrosintético de moléculas con más de un grupo funcional puede conducir a

un elevado número de posibles alternativas.

2.1 EN TODO ANÁLISIS RETROSINTÉTICO, SE DEBE:

 Elegir las desconexiones más razonables
 Tener en cuenta el orden reacciones
 Problemas de quimioselectividad

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3 TIPOS REACCIONES RETROSINTETICO:
3.1 QUIMIOSELECTIVIDAD:
cuando un grupo funcional reacciona sin alterar grupos funcionales iguales o similares.

3.2 REGIOSELECTIVIDAD:
cuando una reacción puede dar potencialmente dos o más isómeros posicionales y da
preferentemente uno de ellos.

3.3 ESTEROSELECTIVIDAD:
cuando una reacción puede transcurrir a través de varios mecanismos y lo hace
preferentemente a través de uno de ellos obteniéndose así, un estereoisómero del
producto final de forma mayoritaria.

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Se pueden establecer metodologías generales para la síntesis de grupos funcionales.
Ejemplos:
RETROSÍNTESIS:

SÍNTESIS:

RETROSÍNTESIS:

SÍNTESIS:

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4 DISEÑO DE LA SÍNTESIS

El diseño de una síntesis se basa en el análisis retrosintético, que es un enfoque del

diseño de síntesis aportado por el químico estadounidense Elías James Corey.
Con esta técnica el diseño de la síntesis se planifica hacia atrás partiendo desde el
producto final hasta llegar a unos compuestos de partida asequibles, mediante una
secuencia de pasos lógicos donde cada vez las estructuras precursoras son más
sencillas.

5 DEFINICIONES:
5.1 MOLÉCULA OBJETIVO:
El compuesto final deseado.
5.2 DESCONEXIÓN
Es un proceso mental, imaginario donde se rompen enlaces de una forma lógica dando
lugar a fragmentos o sintones. Una desconexión se puede considerar lógica si:

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  Existe un mecanismo de "reconexión" razonable.
 Conduce a fragmentos relativamente estables.
 Representa la mayor simplificación posible.
Igualmente, nada impide recurrir durante el análisis a desconexiones
aparentemente ilógicas si se consideran útiles.

5.3 TRANSFORMADA
Exactamente lo contrario de una reacción. Es una operación retrosintética imaginaria a
través de la cual se transforma la molécula objetivo en una molécula precursora de una
manera tal que los enlaces se reformen (o rompan) por reacciones sintéticas razonables
5.4 RETRÓN
Elemento estructural necesario para poder llevar a cabo una cierta transformada (o
desconexión)." Retron: es el elemento subestructural mínimo en una estructura objetivo
que es clave para la aplicación directa de una transformada para generar un precursor
sintético " (E, 1989)

5.5 SINTÓN
Fragmento, idealizado, de la molécula. El compuesto orgánico (o reactivo) equivalente
al sintón sería su equivalente sintético.
unidades estructurales dentro de una molécula que se relacionan con posibles
operaciones sintéticas o unidades que se pueden formar y/o ensamblar por medio de
operaciones sintéticas concebibles (COREY, 1967)
Un sintón que posea un átomo de carbono (electronegativo) polarizado negativamente,
o donador de electrones, d.
Con otro sintón que posea un átomo de carbono (electropositivo) polarizado
positivamente, o aceptor electrones, a.

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6 MECANISMOS DE REACCIÓN:
6.1 SINTÓN Y EQUIVALENTE SINTÉTICO:
Cada etapa de desconexión se basa en una reacción química y formalmente supone la
ruptura de un enlace para dar lugar a dos fragmentos denominados sintones. Por
ejemplo, el cloruro de t-butilo se puede desconectar en el enlace C-Cl para generar un
sintón catiónico (el carbocatión t-butilo) y un sintón aniónico (el ion cloruro).

En la desconexión del cloruro de t-butilo surgen dos sintones que tienen existencia real.
El carbocatión t-butilo es una especie que se puede generar a partir de diversas fuentes,
aunque su tiempo de vida media sea pequeño. El ion cloruro es el componente aniónico
de las sales denominadas cloruros o el anión que se forma cuando se disuelve en agua
el cloruro de hidrógeno (HCl).
La etapa contraria a la desconexión es la propia reacción. Una vez desconectada la
estructura y analizados los sintones se tienen que proponer los correspondientes
equivalentes sintéticos, es decir los reactivos que harán el papel de los sintones en la
reacción. El carbocatión t-butilo es un sintón que tiene una existencia real pero no se
encuentran fácilmente accesibles sales que contengan este catión porque es muy
inestable. Todo lo contrario, ocurre con el sintón cloruro. Su gran estabilidad hace que
existan un gran número de sales que lo contienen. El reactivo para el sintón cloruro
puede ser el HCl que liberará en disolución acuosa Cl, o NaCl que se disolverá para dar
iones Na+ y Cl. El reactivo para el carbocatión t-butilo no es tan evidente y dependerá
de la reacción que se elija para la obtención del cloruro de t-butilo.
Por ejemplo, basándonos en la desconexión propuesta anteriormente se podría
proponer una síntesis del cloruro de t-butilo mediante la reacción de tipo SN1 entre el t-
butanol y el HCl.

En estas condiciones el HCl protona al alcohol, que pierde H2O formando el carbocatión
t-butilo. A continuación, El ión cloruro ataca al carbocatión dando lugar al cloruro de t-
butilo

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A continuación, se indican las reacciones de conversión de alcoholes en los
correspondientes tosilatos y mesilatos:

Una vez convertido el alcohol en un tosilato o mesilato se puede proceder a efectuar la

reacción de sustitución SN2. En este tipo de sustratos el grupo hidroxilo se puede
desplazar fácilmente en forma de anión tosilato o anión mesilato. Estos aniones son muy
poco básicos y por tanto excelentes grupos salientes.

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por ejemplo: con cloruro introducido como NaCl. La reacción se podría efectuar en
dimetilformamida (DMF) que es un disolvente polar aprótico, ideal para llevar a cabo
reacciones SN2 que empleen sales como fuente de la especie nucleofílica. Sin embargo,
la reacción está condenada al fracaso porque los procesos SN2 no tienen lugar sobre
sustratos terciarios. (F)

6.2 DESCONEXIONES DE UN GRUPO C-X. SÍNTESIS DE ÉSTERES Y

AMIDAS
La desconexión de un éster o una amida se efectúa en el enlace entre el grupo carbonilo
y el heteroátomo.

Como consecuencia de la desconexión surge un sintón catiónico, denominado catión

acilo, que no tiene existencia real. Su equivalente sintético es el correspondiente cloruro
de ácido o anhídrido de ácido.

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De hecho, si se emplean los cloruros de ácido o los anhidridos en los procesos de
esterificación o amidación, no hace falta emplear como equivalentes sintéticos de los
sintones aniónicos los propios aniones que surgen de la desconexión. En estos casos
los equivalentes sintéticos son el alcohol o la amina correspondiente

Por ejemplo, para el éster que se indica a continuación, el p-nitrobenzoato de etilo, la

retrosíntesis sería:

La retrosíntesis conduce a dos sintones para los que hay que buscar los
correspondientes equivalentes sintéticos: para el sintón catiónico el equivalente sintético
podría ser el cloruro del ácido p-nitrobenzoico y para el sintón aniónico el equivalente
sintético puede ser el propio etanol.
La síntesis se efectuaría mediante reacción entre el cloruro del ácido pnitrobenzoico y
el etanol. Este tipo de esterificaciones se efectúan en presencia de una cantidad
estequiométrica de piridina para neutralizar el HCl que se genera en el proceso.
Síntesis

El mecanismo de la esterificación con cloruros de ácido y alcoholes en presencia de

piridina se inicia con el ataque nucleofílico del alcohol al cloruro de ácido. Esta primera
reacción forma un intermedio que expulsa al ión cloruro dando lugar al éster
protonado, que reacciona con el anión cloruro para dar lugar al éster neutro y a HCl.
La piridina presente en el medio de reacción es una base relativamente fuerte y va
reaccionando con el HCl (ácido fuerte) a medida que éste se va formando. Esta
reacción ácido-base forma cloruro de piridinio y como el proceso es irreversible
decanta todos los equilibrios anteriores hacia los productos finales. (J I BORRELL)

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Los cloruros de ácido se obtienen mediante la reacción de los ácidos carboxílicos con
cloruro de tionilo (SOCl2). A continuación, se da el mecanismo de formación de los
cloruros de ácido.

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 CONCLUSIÓN

 Se definió que el análisis retro sintético es una técnica para diseñar síntesis
orgánicas atreves de simplificación estructural
 Los tipos de reacciones retro sintéticos son:
 Quimio selectiva: un grupo funcional reacciona sin alterar grupos
funcionales iguales o parecidos

 Regio selectiva: cuando una reacción puede dar potencialmente dos o

más isómeros posicionales y da preferentemente uno de ellos.

 Estéreo selectivo: cuando una reacción puede transcurrir a través de

varios mecanismos y lo hace preferentemente a través de uno de ellos
obteniéndose así, un estereoisómero del producto final de forma
mayoritaria.
El mecanismo retro sintético es usado en el campo de los farmacos ya que la mayoría
de los fármacos comerciales actuales son de naturaleza orgánica

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 REFERENCIA

CAREY FRANCIS A. (2006). quimica organica. mexico: Mc grau hill.

COLLADO, D. (2014). concepto general de sintessis. univercidad de malaga.
COREY. (1967). aplicaciones a la quimica. u.s.
E, .. C. (1989). the logic of chemical synthesis. u,s.
F, A. C. (s.f.). avanced arganic chemestry. u.s: plenum press.
HEURISCO. (s.f.). introduccion a la sistesis organica. F serratosa: Ed albambra.
J I BORRELL. (s.f.). sintesis organica. mexico: sintesis.

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