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4500-S2- SULFIDE
4500-S2- A. Introduction
1. Occurrence and significance (pp4-170)
Sulfide is often present in groundwater and sediment. It is produced by decomposition
of organic matter and bacterial reduction of sulfate.
The threshold odor concentration of H2S in clean water is between 0.025 and 0.25 ug/L.
The hydrogen sulfide produced is trapped in Zinc-acetate absorbing solution.
The acid-volatile sulfide (AVS) concentration are measured by iodometric titration of the
ZnS precipitated in the trap (Section 4500-S-2 .F)
1. Apparatus
Glass bottles with stoppers: See section 4500-S 2- .B.1.
2. Reagents
a. Zinc Acetate Solution: Dissolve 220 g Zn(C2H3O2)2.2H2O in 870 ml of Water,
this make one liter solution.
b. Sodium Hydroxide solution: NaOH, 6N.
3. Procedure
a. Put 0.20 ml (4 drops) Zinc acetate solution and 0.10 mL (2 drops) 6N NaOH into a
100-mL glass bottle, fill with sample, and add 0.10 ml (2 drops) 6N NaOH
solution. Stopper with no air bubbles under stopper and mix by rotating back and
forth vigorously about a transverse axis. For the iodometric procedure, use a
500-ml bottle or other convenient size, with proportionally larger volumes of
regents. Vary volume of regents added according to sample so that the resulting
precipitate is not excessively bulky and settles readily. Add enough NaOH to raise
the pH above 9. Let precipitate settle for 30 minutes. The treated sample is
relatively stable and can be held for several hours. However, if much iron is
present, oxidation may be fairly rapid.
b. If iodometric method is to be used, collect precipitated on a glass fiber filter and
continue at once with titration according to the procedure of method F. If the
methylene blue method (D) is used, let precipitate settle for 30 min and decant
as much supernatant as possible without loss of precipitate, and quickly
withdraw a sample. If interfering substances are present in high concentration,
settle, decant, and refill a second time. If sulfide concentration is known to be
low, add only enough water to bring volume to one-haft or one-fifth of original
volume. Use this technique for analyzing samples of very low sulfide
concentrations. After determining the sulfide concentration colorimetrically,
multiply the result by the ratio of final to initial volume. No concentration or
pretreatment steps to remove interferences are necessary for method E.
4500-S2- . F IODOMETRIC METHOD
1. Reagents
a. Hydrochloric acid: Hcl, 6N
b. Standard iodine solution, 0.025 N: Disolved 20 to 25 gr KI in a Little water and
add 3.2 g iodine. After iodine has dissolved, dilute to 1,000 ml and standardize
against 0.025N Na2S2O3, using starch solution as indicator.
c. Standard Sodium Thiosulfate Solution, 0.025: See Section 4500-O.C.2e
4500-O.C.2e: Dissolve 6.205 g Na2S2O3.5H2O in distilled water. Add 1.5 ml
6N NaOH or 0.4 g solid NaOH and dilute to 1000 ml. Standardize with bio-iodate
solution.
Standard Potassium bi-iodate Solution, 0.0021M: Dissolve 812.4 mg
KH(IO3)2 in distilled water and dilute to 1000 ml.
Standardization: Dissolve approximately 2 g KI, free from iodate, in an
Erlenmeyer flask with 100 to 150 ml distilled water. Add 1 ml 6N H 2SO4 or a few
drops of concentrated H2SO4 and 20.00 ml, standard bi-iodate solution. Dilute to
200 ml and titrate liberated iodine with thiosulfate titrant, adding starch toward
end of titration, when a pale straw color is reached. When the solution are of
equal strength, 20.00 ml 0.025M Na2S2O3 solution to 0.025M.
d. Starch Solution: See Section 4500-O.C.2d.
4500-O.C.2d: Use either an aqueous solution or soluble starch powder
mixture.
To prepare an aqueous solution, dissolve 2 g laboratory-grade soluble starch
and 0.2 g salicylic acid, as preservative, in 100 ml hot distilled water.
2. Procedure
a. Measure from a buret into a 500-ml flask an amount of iodine solution estimated
to be an excess over the amount of sulfide present. Add distilled water, if
necessary, to bring volume to about 20 ml. Add 2 ml 6N HCl. Pipet 200 ml
Sample into flask, discharging sample under solution surface. If iodine color
disappear, add more iodine until color remains. Back-titrate with Na 2S2O3
solution, adding a few drops of starch solution as end point is approached, and
continuing until blue color disappears.
b. If sulfide was precipitated with zinc and ZnS filtered out, return filter with
precipitate to original bottle and add about 100 ml Water. Add iodine solution and
HCl and titrate as in 2a, above.
3. Calculation
One milliliter 0.025N iodine solution reacts with 0.4 mg S 2-
Where:
A = ml, iodine solution
B = Normality of iodine solution.
C = ml, Na2S2O3 solution, and
D = Normality of Na2S2O3 solution.
4. Precision
The precision of the end point varies with the sample. In clear water is determinable
within 1 drop, which is equivalent to 0.1 mg/l in 200-ml sample.
STANDARD METHODS FOR THE EXAMINATION
OF WATER & WASTEWATER
21ST EDITION, 2005
4500-S2- SULFUROS
4500-S2- A. INTRODUCCIÓN
1. Incidencia e importancia (pp4-170)
Por lo general, el Sulfuro está presente en las aguas subterráneas y sedimentos. Éste
se produce por la descomposición de la materia orgánica y la reducción bacteriana del
sulfato.
La concentración umbral para detectar el olor a H2S en el agua limpia está entre 0,025
y 0,25 ug / L.
El sulfuro de hidrógeno producido es atrapado en una solución absorbente Acetato de
Zinc.
La concentración de sulfuros de ácidos volátiles (AVS, acid-volatile sulfide) se mide por
titulación yodométrica del ZnS precipitado (Sección 4500-S-2 .F)
3. Muestreo y almacenamiento
Recoger muestras de agua con aireación mínima. Cualquier muestra se debe analizar
inmediatamente después del muestreo o preservarla con solución de acetato de zinc
para su posterior análisis. Para conservar una muestra para la determinación de sulfuro
total, adicionar acetato de zinc e hidróxido de sodio en la botella de la muestra antes
de ser llenada. Usar 0.20 ml (4 gotas) de solución de acetato de zinc 2 M por cada 100
ml de muestra. Aumentar el volumen de solución de acetato de zinc si se espera que la
concentración de sulfuro sea mayor que 64 mg / L. El pH final debe ser al menos 9.
Añadir más NaOH si es necesario. Llenar la botella por completo y taparla
inmediatamente.
Las muestras de sedimentos y lodos mantenerlos bajo una atmósfera de nitrógeno, si
es posible. Conservar las muestras a 4 ° C o congeladas, y analizan en un plazo de 2
semanas (1 mes para muestras congeladas) inmediatamente después de colectadas.
No congelar hasta sequedad porque el sulfuro de ácido volátil puede descomponerse
como resultado del proceso de oxidación.
1. Equipos
Botellas de vidrio con tapones: Usar 100 ml de muestra si el sulfuro será determinado
por el método de azul de metileno y 500 ml a 1000 si se determinará medio del método
yodométrico.
2. Reactivos
a. Solución de Hidróxido de sodio: NaOH, 6N.
b. Solución de Cloruro de aluminio: Debido a las tendencias higroscópicas y
apelmazamiento de este producto químico, debe comprarse 100 g de AlCl 3.6H2O en
botella hermética. Disuelva el contenido de una botella de 100 g sin abrir en 144 ml de
agua destilada. (Referencia: 2.4 g/cc, 2.87M como AlCl 3, 3.6m como AlCl3)
3. Procedimiento
a. En una botella de vidrio vacía de 100 ml, añadir 0,2 ml (normalmente 4 gotas) de
NaOH 6N. Luego llenarla de muestra hasta el tope e inmediatamente añadirle 0,2 ml (4
gotas) de solución de AlCl3. Tapar la botella, cuidando que no tenga aire por debajo de
la tapa. Homogenizar la muestra girando vigorosamente la botella hacia la derecha e
izquierda alrededor del eje transversal por un minuto o más, hacia atrás y hacia
adelante para flocular el contenido. Variar el volumen de los químicos añadidos para
conseguir una buena clarificación y sin el uso de cantidades excesivas y demasiadas
grandes para producir un pH de entre 6 a 9. Si se usa una botella de 500 ml o una de
1000 ml, añadir proporcionalmente mayores cantidades de reactivos.
b. Dejar reposar hasta la aparición del sobrenadante claro que se pueda extraer y ser
usado. Con una apropiada floculación, esto puede tardar entre 5 a 15 minutos. No
espere más tiempo del necesario.
c. Usar el sobrenadante para el inmediatamente análisis o conservar el precipitado con
acetato de zinc 2N (Ver Sección 4500-S2-)
1. Aparato
Botellas de vidrio con tapa: Véase la Sección 4500-S2- .B.1.
2. Reactivos
a. Solución de acetato de Zinc: Disolver 220 g Zn(C 2H3O2)2.2H2O en 870 ml de agua,
Completar a un litro de solución.
b. Solución de Hidróxido de sodio: NaOH, 6N.
3. Procedimiento
a. Poner 0.20 ml (4 gotas) de una solución de acetato de zinc y 0,10 ml (2 gotas) de
NaOH 6N en una botella de vidrio de 100 ml, luego llenar la botella con la muestra, e
inmediatamente añadir 0,10 ml (2 gotas) de una solución de NaOH 6N. Taparla,
cuidando de no dejar burbujas de aire por debajo de la tapa y luego homogenizar todo
el contenido, girándolo vigorosamente a la derecha e izquierda alrededor del eje
transversal. Para el procedimiento yodométrico, utilice una botella de 500 ml u
otro tamaño conveniente, con volúmenes de reactivos proporcionales al descrito
para 100 ml de muestra. Variar el volumen de reactivos agregados según la muestra de
manera que el precipitado resultante no es excesivamente voluminoso y se flocula
fácilmente. Agregar suficiente NaOH para elevar el pH por encima de 9. Permitir
que el precipitado se separe durante 30 minutos. La muestra tratada es
relativamente estable y se puede mantener durante varias horas. Sin embargo, si la
cantidad de hierro está presente, la oxidación puede ser bastante rápida.
b. Si se usa el método yodométrico, recoja el precipitado en un filtro de fibra de vidrio y
continuar con la titulación de acuerdo con el procedimiento del Método F. Si se utiliza el
método de azul de metileno (D), permitir que el precipitado se asiente por 30 minutos,
luego decantar la solución sobrenadante todo lo posible sin pérdida de precipitado, y
rápidamente se toma una muestra. Si las sustancias que interfieren están presentes en
alta concentración, permitir que se asientan, se decanta, y se volver a llenar por
segunda vez. Si se sabe que la concentración de sulfuro baja, sólo añadir suficiente
agua para llevar el volumen a la mitad o una quinta parte del volumen original. Utilice
esta técnica para el análisis de muestras de concentraciones muy bajas de sulfuro.
Después de determinar la concentración de sulfuro colorimétricamente, multiplicar el
resultado por la relación de volumen final versus volumen inicial. No hay proceso de
concentración o pasos de pretratamiento para eliminar las interferencias necesarias
para el método de E.
1. Reactivos
a. El ácido clorhídrico: HCl, 6N
b. Solución Estándar de yodo, 0.025 N: Disolver de 20 a 25 gr KI en un poco de
agua y luego añadir 3,2 g de yodo. Después de que el yodo se haya disuelto, se
diluye hasta 1.000 ml y se estandariza contra el Na 2S2O3 0.025N, utilizando una
solución de almidón como indicador.
c. Solución Estándar de tiosulfato sódico, 0.025: Véase la Sección 4500-
O.C.2e
4500-O.C.2e: Disolver 6.205 g Na2S2O3.5H2O en agua destilada. Añadir 1,5 ml
de NaOH 6N o 0,4 g de NaOH sólido y se diluye hasta 1000 ml. Estandarizar con
solución bi-yodato.
Estándar de bi-yodato de potasio solución, 0.0021M: Disolver 812,4 mg de
KH(IO3)2 en agua destilada y diluir hasta 1000 ml.
Estandarización del Tiosulfato de sodio 0.025N: Disolver aproximadamente
2 g de KI, libre de yodato, en un matraz Erlenmeyer con 100 a 150 ml de agua
destilada. Añadir 1 ml de H2SO4 6N o unas gotas de H2SO4 concentrado y 20,00 ml,
solución bi-yodato estándar. Diluir hasta 200 ml y se valora el yodo liberado con la
solución de tiosulfato, la adición de almidón se realiza el extremo de la valoración,
cuando se alcanza un color pálido. Cuando la solución son de igual fuerza, 20,00 ml de
solución 0,025 M de Na2S2O3 a 0,025.
Solución de almidón: Véase la Sección 4500-O.C.2d.
4500-O.C.2d: Utilice una solución acuosa o una mezcla de polvo de almidón
soluble.
Para preparar una solución acuosa, se disuelven 2 g de almidón soluble de calidad de
laboratorio y 0.2 g de ácido salicílico, como conservante, en 100 ml de agua destilada
caliente.
2. PROCEDIMIENTO
Mida desde una bureta en un Matraz de 500 ml una cantidad de solución de yodo que
estime exceso sobre la cantidad de sulfuro presente en la muestra. Añadir agua
destilada, si es necesario, para llevar el volumen a 20 ml aproximadamente. Añadir 2
ml de HCl 6N. Pipetear 200 ml de muestra en un matraz, descargando muestra por
debajo de la superficie de la solución. Si desaparece el color de yodo, añadir más yodo
hasta que el color se mantenga. Volver-titular con solución de Na 2S2O3, añadiendo unas
gotas de solución de almidón cuando la titulación aproxima el punto final, y
continuando hasta que el color azul desaparece.
Si el sulfuro se precipitó con Zn y se filtró como ZnS, retornar el filtro con el precipitado
a la botella original y añadirle alrededor de 100 ml de agua. Añadir solución de yodo y
HCl y titularlo como en la parte 2a, arriba descrito.
3. CÁLCULO
Un mililitro de la solución de Yodo 0.025N reacciona con 0.4 mg S 2-
Dónde:
A = ml, solución de yodo
B = Normalidad de la solución de yodo.
C = ml, solución Na2S2O3, y
D = Normalidad de la solución de Na2S2O3.
4. PRECISIÓN
La precisión del punto final varía con la muestra. En agua clara es determinable con
una gota, la cual es equivalente a 0,1 mg /L en una muestra de 200 ml.