ALDEHÍDOS Y CETONAS

En esta práctica se observaron e identificaron las diferentes reacciones de

aldehídos y cetonas, usando pentanal y etilmetilcetona. Principalmente las
reacciones que involucran el grupo carbonilo (C=O), para así identificar las
diferencias y/o similitudes de los aldehídos y cetonas a la hora de participar en
una misma reacción.

Palabras claves: Pentanal, etilmetilcetona, grupo carbonilo, adición nucleofílica,

deshidratación.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Al trabajar con pentanal y etilmetilcetona, se debe asegurar antes de usar estas

sustancias que ambas estén totalmente incoloras, de lo contrario indicaría que
están contaminadas y no se podría llevar a cabo ninguna reacción. En los
procedimientos que sea necesario agitar es importante hacerlo por buen
tiempo, constantemente y con mucha fuerza para así poder lograr una buena
reacción, y en caso de formación de fases permitir que se formen y se separen
lo mejor posible. Aparte, se prepara un baño maría inverso, que consiste en
colocar hielo en un recipiente para así contar con agua fría en caso de que una
reacción tenga dificultades de realizarse.

1. En un tubo de ensayo se adicionaron 1.0 mL de pentanal e igual cantidad de

solución saturada de bisulfito de sodio, se agito fuertemente y se colocó en el
baño maría inverso, pasados unos 3-4 minutos se volvió a agitar fuertemente
hasta que se observó la formación de dos fases. Se apuntaron las
observaciones y se desechó el producto en su respectivo recipiente.

2. En un tubo de ensayo se adicionaron 1.0 mL de solución de 2,4-

dinitrofenilhidracina y 0.5 mL de pentanal, se agitó fuertemente y en poco
tiempo se observó la formación del precipitado y la fase acuosa, no fue
necesario el baño maría inverso, se apuntaron las observaciones y se desechó
el producto en su respectivo recipiente.

3. En un tubo de ensayo se adicionaron 0.5 mL de benzaldehído y 2.5 mL de

solución alcohólica de hidróxido de potasio al 30%, se agito fuertemente e
inmediatamente la muestra se solidificó (formación de benzoato de potasio).
Para filtrar los cristales obtenidos se utilizo el método de filtración al vacio (ver
Fig.1) que consta en la formación de un vacío por un escape de agua, este
vacío hace que toda humedad de los cristales desaparezca y queden
totalmente secos. Una vez secos los cristales, se les adicionó 1 gota de agua
para diluirlos, posteriormente se adicionaron 0.5 mL de HCl al 10%, se agitó
suavemente y se observó la formación de un precipitado. Se apuntaron las
observaciones y se desechó el producto en su respectivo recipiente.
 FIGURA 1. Esquema del método de filtración al vacío.

4. En un tubo de ensayo se adicionan 1.0 mL de agua, 8 gotas de etilmetilcetona

y 2.0 mL de yoduro de potasio, después se agregan 6 gotas de solución de
hidróxido de potasio al 10% y se lleva al fuego. Se calienta por unos 20 minutos
hasta que se nota un cambio de color de pardo a transparentoso. Se apuntaron
las observaciones y se desechó el producto en su respectivo recipiente.

DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Antes de la Después de la
Sustrato reacción Reactivo reacción
Fase superior
acuosa incolora
con un leve color
amarillento, en el
Pentanal Bisulfito de sodio fondo se
formaron cristales
de apariencia
gelatinosa y
blancuzca.
Se forman dos
fases, fase
superior con
Pentanal Incoloro 2, 4- precipitado
 dinitrofenilhidracina naranja y en el
fondo una fase
acuosa de color
naranja
translucido.
Precipitado
Etilmetilcetona 2, 4- naranja claro
dinitrofenilhidracina endurecido, no
hay fase acuosa.
1. Sol. Alcohólica de Precipitado
Benzaldehído KOH al 30% blanco
2. HCl al 10% suspendido en un
líquido
translucido.
Yoduro de potasio +
Etilmetilcetona KOH al 10% Amarillo
translucido, casi
incoloro

ANALISIS DE RESULTADOS

1. Formación de fenilhidrazonas: Este tipo de reacción es la adición de un

derivado nitrogenado (2,4-dinitrofenilhidracina), se da por adición nucleofílica y
la reacción es la misma tanto en el aldehído como en la cetona ya que solo
involucra al grupo carbonilo. Esta es la razón por la cual no presenta fase
acuosa como el pentanal, ya que no hay tanta deshidratación. Primero el O del
grupo carbonilo debido a su alta electronegatividad toma los electrones π del
enlace con el carbono, causando una carga positiva en este, no se forma
carbonatión ya que mientras se pierden los electrones π, el par de electrones
libres del nitrógeno de la hidracina van entrando para reponer la carga, es
decir, hay un intermediario del carbono pentavalente (S N2). El nitrógeno al
perder su par de electrones libres, pierde su estabilidad y toma una carga
positiva, por lo tanto libera un protón H+ para recuperar el par de electrones.
Después, el oxígeno que al iniciar la reacción tomo el par de electrones π,
quedo con exceso de electrones tomando una carga negativa, la cual va a
llamar al protón H+ liberado por el nitrógeno para formar un grupo hidroxilo (-
OH). Este grupo hidroxilo sale tomando los electrones que lo unen al carbono,
saliendo como OH y dejando al carbono con una carga débilmente positiva, la
cual es estabilizada por la liberación de un protón H+ nuevamente por parte del
nitrógeno, pero esta vez el par de electrones se dirigen hacia el carbono
formando un doble enlace con el nitrógeno. Así se da lugar a la hidrazona, (2,4-
dinitrofenilhidrazona), el grupo hidroxilo con carga negativa se une con el
protón H+ y forman agua, por esto la fase acuosa presente en el tubo de ensayo
pues hay una liberación de agua (deshidratación). Aunque esta reacción tiene
el mismo mecanismo tanto para aldehídos como en cetonas, la etilmetilcetona
al tener el carbono del grupo carbonilo totalmente sustituido es menos reactivo,
por razones estéricas para la entrada del NH2 de la hidracina, por esto el tubo
de ensayo perteneciente a esta reacción no presentó ninguna fase acuosa,
únicamente un precipitado que al ponerse en el baño maría inverso se solidificó
completamente.
2. Reacción de Cannizzaro:

En la reacción de Cannizzaro se hace reaccionar un aldehído con una base

fuerte, produciendo una sal de acido carboxílico con un alcohol.

En esta práctica se hiso reaccionar a temperatura ambiente benzaldehído con

solución alcohólica de hidróxido de potasio al 30% (se solidifico debido a que
se formo benzoato de potasio), luego de filtrar se le adiciono HCl para
precipitar el acido benzoico que se ha formado.
 Mecanismo de reacción:

3. Prueba de yodoformo:

En esta práctica se hizo reaccionar etilmetilcetona con yodo en yoduro de

potasio e hidróxido de potasio, dando como resultado un líquido amarillo pálido
o translucido que se llama yodoformo y un carboxilato. Lo cual quiere decir que
la reacción dio positivo a la prueba de yodoformo.

La acetona cuando está en un medio básico (hidróxido de potasio en este

caso) y suficiente cantidad de halógeno (3I2), resulta trihalogenada:

Cuando esta acetona trihalogenada es calentada en medio básico, se

transforma en el haloformo correspondiente y el acetato.
Mecanismo:
 SOLUCION AL CUESTIONARIO

1. ¿La reacción del bisulfito de sodio es general para todos los aldehídos y
cetonas? Explique su respuesta.
2. ¿Cuáles otras sustancias dan positiva la prueba del yodoformo?, ¿Es esta
prueba general para todas las cetonas y por qué?

R/ las sustancias que dan positivo a la prueba de yodoformo son metilcetonas y

metilcarbinoles y el acetaldehído.

Esta prueba de yodoformo no es general para todas las cetonas, solo sirve con
las metilceonas; porque en las metilcetonas la halogenacion puede continuar
hasta el producto trihalógeno, el cual bajo condiciones alcalinas es inestable y
reacciona con OH- para formar un carboxilato y haloformo (yodoformo).2

Jaramillo L, M. Dirección de educación desescolarizada, Química Orgánica

general. Colombia. Universidad del Valle, Vicerrectoria académica. 2002. 58.

3. En un cuadro escriba las principales reacciones de aldehídos y cetonas.

Reacción Explicación Ejemplo

 Reacción
reversible,
reaccionan con
los alcoholes en
medio ácido ya
Formación que el alcohol es
de un nucleófilo
hemiacetal débil, para así
y acetal formar
hemiacetal y en
caso de exceso
de alcohol se
forma un
acetal1LAURA.

Reacción
reversible, el
Hidratación problema reside
(Adición de en que los
agua) aldehídos y las
cetonas pierden
agua
rápidamente y no
se pueden
asilar2LAURA.
Reacción
irreversible,
utilizada
generalmente
Adición de para sintetizar
reactivos alcoholes. Los
de reactivos de
Gringard y Gringard se
acetiluros comportan como
carbonos
nucleofílicos y se
obtiene como
producto
alcoholes 1o, 2o o
3o 3LAURA.
 Reacción
reversible, se
obtienen
Adición de cianohidrinas con
cianuro de un catalizador
hidrógeno básico ya que
éste convierte el
HCN en ion
cianuro para que
actué como
nucleófilo4LAURA.

Se forma un
producto
intermediario
Adición de tetraédrico no
nitrógeno estable, por lo
tanto pierde
agua y se
obtiene una
imina5LAURA.

Se reducen
fácilmente a
alcoholes 1o
Reducción (aldehídos) y 2o
(Adición de (cetonas). Se
H al enlace utilizan hidruros
carbono- metálicos para
oxígeno) atacar
nucleofílicamente
y agua para
hidrolizar6LAURA.

Los aldehídos se
oxidan más
fácilmente, esta
reacción es
utilizada para
diferenciar
Oxidación aldehídos y
cetonas, pues el
aldehído reduce
el agente
oxidante en
mayor proporción
 y rapidez7LAURA.

4. ¿Cuáles son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor

frecuencia en las reacciones de aldehídos y cetonas?
R/ Con respecto a la reducción de aldehídos y cetonas, éstos se reducen
fácilmente a alcoholes primarios (aldehídos) y secundarios (cetonas). Los
agentes reductores más comunes son hidruros metálicos, como el hidruro de
litio y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio (NaBH4), esto es debido a que su
enlace metal-hidruro esta ionizado lo cual permite un ataque nucleofílico. (Ver
ejemplo de reducción en el cuadro de la pregunta 3)
Por otro lado, al hablar de oxidaciones de aldehídos y cetonas hay algo que
impide que esta reacción sea tan fácil de llevar a cabo como una reducción, ya
que las cetonas a diferencia de los aldehídos son muy difíciles de oxidar y se
requieren condiciones especiales para llevar la reacción a cabo. Los agentes
oxidantes que más se utilizan son: KMnO4, CrO2, Ag2O (que se destaca porque
oxida selectivamente sin atacar el doble enlace del carbono) y peroxiácidos.

FICHAS DE SEGURIDAD

CONCLUSIONES

1. Se concluyó que aunque los aldehídos y cetonas tienen el grupo carbonilo en

común, no reaccionan de la misma manera en todas las reacciones, ya sea por
motivos estéricos o por ausencia de H en el carbono del grupo funcional.

BIBLIOGRAFÍA

1LAURA. Hart, H; Hart, D; Craine, L. Química Orgánica. 9 Edición. México.

McGraw-Hill Interamericana. 1995. 262-264.