3.- Calcular la concentración de Ni2+ en una disolución 0.015 M de NiY2- a pH 3 y 8.

Kf
= 4.2x1018.

Cálculo de la concentración del catión en disoluciones de EDTA.

Condiciones de equilibrio:
Ni2+ + Y4- = NiY2-

[NiY2- ]
Kf  2 4-
 4.2x1018
[Ni ][Y ]

Teniendo en cuenta que:

[Y4-] = concentración de la especie Y4- que permanece libre en la disolución.

[Y4-]’ = concentración de EDTA que no ha reaccionado con el ión metálico M2+
[Y4-]’ = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y-] + [H4Y]

4 = [Y4-]/[Y4-]’  [Y4-] = 4 [Y4-]’

Suponemos que Ni2+ no sufre reacciones laterales:

[NiY2- ] [NiY2- ]
K   K ’  4  Kf ’ K  4 
[Ni2 ][Y4- ]’4 [Ni2 ][Y4- ]’

Como el complejo es la única fuente de Ni2+ y de EDTA, en cualquiera de sus formas,

se tiene:

[Ni2+] = [Y4-]’ = [H4Y] + [H3Y-] + [H2Y2-] + [HY3-] + [Y4-]

Por tanto:
[NiY2- ]
K f’
[Ni2 ]2

Como 0.015 = [Ni2+] + [NiY2-], se tiene:

(0.015 - [Ni2 ])
K f’
[Ni2 ]2
Aproximación:

Suponemos que prácticamente todo el niquel está formando complejo (con la solución
habrá que comprobar que [Ni2+] <<< 0.015 M:

 
0.015 0.015
K'  Ni2 
[Ni ]
2 2
K'
4.- Calcular la concentración de Ni2+ en una disolución que se prepara mezclando 50.0
mL de Ni2+ 0.030 M con 50 mL de EDTA 0.050 M. La mezcla se tampona a pH 3.0. Kf
= 4.2x1018.

Concentraciones iniciales:

[Ni2+]o = 50 x 0.030 / (50+50) = 0.015 M

[Y4-]o = 50 x 0.050 / (50+50) = 0.025 M

Hay un exceso de EDTA y se puede suponer que prácticamente todo el Ni2+ estará
formando complejo siendo la concentración de [NiY2-] = 0.015 M, y que la
concentración que queda de todas las formas de EDTA menos aquellas formado
complejo es 0.025 – 0.015 = 0.010 M.
Sustituyendo en Kf’:

[NiY2- ] 0.015
Kf ’ K  4    1.05x108
[Ni ][Y ]’ [Ni ]0.010
2 4- 2

De donde:

[N2+] = 1.4x10-8 M (<<< [NiY2-] = 0.015 M)

5.- Elaborar la curva de valoración de pCa en función del volumen de EDTA para
50.0.0 mL de Ca2+ 0.0050 M que se valoran con EDTA 0.010 en una disolución
tamponada a pH 10.0. Kf = 5.0x1010. (considerar que se añaden 5, 25 y 30 mL de
EDTA).

La reacción de valoración es por formación del complejo CaY2-:

Ca2+ + Y4- = CaY2-

[CaY2- ] 
K  2 4-
 5.0x1010
[Ca ][Y ]

Como la estequiometría de la reacción es 1:1, el punto de equivalencia ocurre a un

volumen de EDTA de:

VCa * MCa = VEDTA * MEDTA

50 * 0.0050 = VEDTA * 0.010  VEDTA = 25.0 mL

a) Cálculo de la constante condicional:

A pH = 10 4 = 0.35 por lo que la constante condicional toma el valor

K’CaY = 4 x KCaY = 0.35 x 5.0x1010 = 1.75x1010

b) Valores de pCa antes del punto de equivalencia

Por ejemplo, después de añadir 5 mL de EDTA tenemos que prácticamente todo este
EDTA estará formando complejo, y queda un exceso de Ca2+ (similar al ejemplo
anterior)

[CaY2-] = 5.0 * 0.010 / (50.0 + 5.0) = 9.091x10-4 M

[Ca2+] = (50.0 * 0.0050 – 5* 0.010) / (50.0 + 5) = 3.636x10-3 M

pCa2+ = 2.44.

La concentración de EDTA, Y4-’, se obtiene de la constante condicional y la de EDTA

libre, Y4- a partir del coeficiente de reacción lateral.

K ’ 1.75x1010  [CaY2- ] 


 9.091x104  
 Y 4 ’ 1.43x1011
[Ca 2 ][Y4- ]’ 3.636x103[Y 4 ]’
f

[Y4-] = 4 x [Y4-]’ = 0.35 * 1.43x10-11 = 5.00x10-12

 c) Valores de Ca en el punto de equivalencia (25 mL de EDTA)

Lo primero es calcular la concentración del complejo. Se ha de tener en cuenta que la

concentración de Ca2+ va a ser igual, por estequiometría a la de todas las formas de
EDTA que no forman complejo.
Concentración de CaY2-:

Suponemos que todo el EDTA (y el calcio) forman complejo:

[CaY2-] = 25*0.01 /(50+25) ó 50*0.005/(50+25) = 3.333x10-3 M

[CaY 2- ] [CaY 2- ]  
2
CaY 
2

K ’   Ca  K’
[Ca 2 ][Y 4- ]’ [Ca 2 ]2



[Ca2+] = 4.364x10-7 M (despreciable frente a 3.333x10-3)

pCa2+ = 6.36

d) Valores de pCa después del punto de equivalencia.

Las concentraciones de CaY2- y EDTA se obtienen directamente de los datos
estequiométricos. Ahora se tiene exceso de EDTA y el Calcio se calcula a partir de la
constante condicional. Después de la adición de 26 mL de EDTA se tiene:

[CaY2-] = 25*0.01 /(50+26) ó 50*0.005/(50+26) = 3.289x10-3 M

[Y4-]’ = (26.0-25.0)* 0.010/ (50.0 + 26.0) = 1.316x10-4 M

K ’ 1.75x10 
10 [CaY2- ][Ca ]  2
[CaY 2 ]
 
 Ca 2  1.43x10 9 M
f
[Ca ][Y ]’
2 4-
[Y 4
]’K ’

pCa = 8.85