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ENERGIA DE ACTIVACION

DE LA DESCOMPOSICIÓN DEL TÍO SULFATO DE SODIO

1 RESUMEN

En la presente practica experimental se estudiara la descomposición de tío sulfato de sodio Para esto se
realizaran mediciones de magnitudes físicas como temperatura, tiempo; se hará uso de formulas estequiometrias
para cálculo de molaridad y luego se hará para la determinación de la constante “K” , el valor del orden que es “n”
y la energía de activación “Ea.”.

Para esto se obtuvieron los siguientes datos y /o resultados

Para la reacción:
Na2 S2O3  H 2 SO4  S  Na2 SO4

Los datos son los siguientes

Tiempo (seg)
Nro. Cc (M) 281 K 298 K 308 K 318 K 328 K 338 K
1 0,30 157 28 31 55 57 49
2 0,25 219 44 72 113 95 58
3 0,20 283 65 117 114 113 79
4 0,15 586 75 158 387 147 88
5 0,10 919 120 380 506 266 94

d [ Na2 S 2O3 ]
Para T=8 ºC n  1,67  2 K  4,84 v   dt
 47,77 *[ Na2 S 2O3 ]^ 2

d[ Na2 S 2 O3 ]
Para T=25 ºC n  3,92  4 K  3,8 v    37,5 * [ Na2 S 2 O3 ]^ 4
dt

d[ Na2 S 2 O3 ]
Para T=35 ºC n  1,77  2 K  2,73 v    v  26,9 * [ Na2 S 2 O3 ]^ 2
dt

d[ Na2 S 2 O3 ]
Para T=45 ºC n  3.8  4 K  1,79 v    17,66 * [ Na2 S 2 O3 ]^ 4
dt

d[ Na2 S 2 O3 ]
Para T=55 ºC n  1,9  2 K  1,34 v    13,22 *[ Na2 S 2 O3 ]^ 2
dt

d[ Na2 S 2 O3 ]
Para T=65 ºC n  1,82  3 K  0,81 v    7,99 * [ Na2 S 2 O3 ]^3
dt

 cal 
la energía de activación es Ea  3130,02  
 mol 

2 INTRODUCCIONEl estudio de la cinética química es una consideración dinámica y estudia la velocidad de las
reacciones químicas y los mecanismos de reacción. Cuando se considera la naturaleza de las reacciones químicas,
estas pueden ser desde el punto de vista de su velocidad de reacción: Rápidas, lentas o extremadamente lentas.

Sobre la velocidad de reacción influyen muchos factores, tales como el estado de agregación de las sustancias,
concentración de las sustancias re accionantes, velocidades de agitación, efecto de catalizadores, temperatura,
etc. Este último factor, tiene gran influencia sobre las reacciones, por lo general, un incremento en la
temperatura, aumenta la velocidad de reacción, el estudio de este factor es importante para determinar la
energía de activación de las sustancias re accionantes.
3 OBJETIVOS

-Estudiar la velocidad o rapidez de descomposición del Na2 S 2O3 controlado por el método calorimétrico a T
cte. para determinar“K” y “n”
-Determinar la energía de activación del proceso de descomposición del Na2 S 2O3 , aplicando la ecuación de
Arrhenius.
4 FUNDAMENTO TEORICOEl efecto de temperatura sobre la velocidad de reacción tiene una influencia
significativa, muchas reacciones que son infinitivamente lentas a temperaturas ordinarias; Por ejemplo, la
combinación de hidrogeno con el gas yodo, se producen con la rapidez cuando se incrementa la temperatura.

Vant’ Hoff, quien estudio un sin número de reacciones a temperaturas por encima de las ordinarias, obtuvo de la
regla emperica: “Un aumento de temperatura en 10ºC , lleva consigo el que la velocidad de reacción se haga entre
dos o tres veces mayor”. A temperaturas del ambiente, la velocidad aumenta de 10% a 20% por cada grado de
elevación en la temperatura. No obstante, la frecuencia de colisión entre las moléculas aumenta solo en un 0.2%.

A  B  Pr oductos
Para las reacciones del tipo:

Que es una reacción bimolecular, si la concentración de una de las sustancias re accionantes se mantienen
constantes se expresa por la ecuación: dC A
v  k (C A ) n
dt
Donde: k es la constante de velocidad específica, n es el orden de la reacción, CA es la concentración de la
molécula A en mol por unidad de volumen y v es la velocidad de reacción a temperatura constante.

Si se logarítmica la ecuación se tiene: log v  log k  n log CA

Esta ecuación es de orden lineal, en la que se puede evaluar tanto k como el orden n de la reacción, por un método
grafico, dibujando log v vrs. log C , a temperatura constante.

Para nuestro estudio, se considera la siguiente reacción: Na2 S2O3  H 2 SO4  Pr oductos
Durante la reacción de descomposición de tío sulfato de sodio, el acido sulfúrico debe considerarse de una
concentración constante.El control de la velocidad de descomposición del tío sulfato de sodio a temperatura
constante se efectúa por un método calorímetro, es característico de la formación de un precipitado de color
amarillo intenso, que se logra formar en un determinado tiempo por la presencia de azufre en exceso. Para la
determinación de la energía de activación, el control de la velocidad de descomposición debe realizarse a distintas
temperaturas.

4.1 Energía de activación. Las moléculas que reaccionan se llaman moléculas activadas, y una colisión que causa
reacción se llama colisión de rica energía. La explicación del aumento de velocidad de reacción con la temperatura,
consiste en que el aumento de temperaturas favorece considerablemente al aumento de la fracción de moléculas
que poseen gran exceso de energía sobre el promedio, habiendo un número mayor de colisiones de moléculas que
poseen la necesaria energía de activación para que se efectué la reacción.Los conceptos de estado activado y
energía de activación se han introducido para explicar el pequeño número de colisiones fructíferas en las raciones
químicas. La reacción únicamente tiene lugar cuando las moléculas re accionantes poseen una cantidad adicional de
energía, por encima de la que poseen el promedio de las moléculas activadas. Esta energía adicional se denomina
energía de activación y cuando unas moléculas las poseen se dice que están en un estado activado.Cada reacción
posee una energía de activación característica. Las reacciones con pequeñas energías de activación tienen lugar
más fácilmente que las reacciones con pequeñas energías de activación tienen lugar más fácilmente que las
reacciones de energías de activación altas. En la figura 1 la energía de activación emitida por los productos es
mayor que la energía de activación absorbida por los re accionantes. La diferencia o efecto neto, es el calor de
reacción a volumen constante.

4.2 Ecuación de Arrhenius.- fue el primero que señalo que la variación de las constantes de velocidad especifica de
reacción con la temperatura es una función logarítmica y varia inversamente proporcional con la temperatura y se
puede representar por una ecuación similar a la usada para las constantes de equilibrio el función de la
temperatura
Para calcular la energía de activación de una reacción basta entonces conocer su constante de velocidad a dos
temperaturas. También puede calcularse gráficamente. La integración simple en la ecuación anterior, da como
resultado:
Ea
ln k    Cte
RT 2
Esto significa que la comparación grafica de ln k contra 17T en ºK dará una línea recta. fig. 2, cuya pendiente es: -
Ea/R, por tanto la pendiente de la línea recta permite el cálculo de la energía de activación de la reacción, Ea.

Fig. 1 reac. Exotérmicas fig.2 Naturaleza de la reactante fig. 3 reac. Endotérmicas

La naturaleza de los reactantes involucrados en una reacción determina el tipo de reacción que se efectúa. Las
reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se transfieren electrones pueden ser más lentas que las que no
involucran estos cambios. Las reacciones iónicas se efectúan inmediatamente, esto se debe a las frecuentes
colisiones entre iones con cargas opuestas. En una reacción iónica no hay transferencia de electrones. Las
reacciones entre moléculas neutras pueden ser más lentas que las iónicas a causa de la transferencia electrónica y
redistribución de enlaces. La mayor parte de las colisiones moleculares son elásticas, por lo tanto, las moléculas
simplemente rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas colisiones tienen la suficiente energía para
ocasionar cambios en las nubes electrónicas de las moléculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las moléculas
que chocan pueden formar el complejo activado. La energía requerida para formar este se conoce como energía de
activación. Si esta es pequeña pocas de las colisiones tienen la suficiente energía para formar el complejo
activado. Por lo tanto, la reacción puede ser tan lenta que no es detectable.

5 REACTIVOS Y MATERIALES

Materiales Reactivos

Termómetro Agua destilada

Vasos de precipitación Tiosulfato de sodio

6 Tubos de ensayo Acido sulfúrico (dil)

Gradilla

Cronometro
Baño Maria
Pipeta

6 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

-Limpiar los tubos de ensayo de tal modo que no exista ninguna mancha en el interior de los mismos.
-En un tubo de ensayo colocar una determinada cantidad de tío sulfato de sodio y acido sulfúrico concentrado,
agitar y someter a calor para acelerar su reacción, este servirá como muestra patrón para controlar las pruebas
posteriores a diferentes temperaturas.
-En una gradilla colocar cinco tubos de ensayo, y agregar a cada tubo de ensayo tío sulfato de sodio en la
siguientes cantidades, 6, 5, 4, 3, 2 [ml.] respectivamente y agregar agua destilada hasta que en cada tubo de
ensayo existan 6 [ml] de disolución.
-Agregar a los tubos de ensayo 6 [ml] de acido sulfúrico concentrado y someter a un baño María que se encuentre
a 55 [ºC] controlar el tiempo en que la muestra se torna de color similar a la primera realizada, realizar este
procedimiento con los demás tubos de ensayo realizando una tabla de tiempos utilizados.
-Una vez terminado realizar esta prueba con los mismos procedimientos a las temperaturas ambiente, 25,35,
45,55, 65, para completar la tabla de datos iniciada anteriormente

Soluciones diluidas de tío sulfato de sodio Muestra inicial

7 DATOS Y RESULTADOSLos datos son los siguientes

Tiempo (seg)
Nro. Cc (M) 281 K 298 K 308 K 318 K 328 K 338 K
1 0,30 157 28 31 55 57 49
2 0,25 219 44 72 113 95 58
3 0,20 283 65 117 114 113 79
4 0,15 586 75 158 387 147 88
5 0,10 919 120 380 506 266 94

7.1 Para T=8 ºC


Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]
1 0,30 157
2 0,25 219
3 0,20 283
4 0,15 586
5 0,10 919
n  1,67  2 K  4,84

LA VELOCIDAD DE REACCION ES d [ Na2 S 2O3 ]


v  47,77 *[ Na2 S 2O3 ]^ 2
7,2 Para T=25 ºC dt

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 28
2 0,25 44
3 0,20 65
4 0,15 75
5 0,10 120

n  3,92  4 K  3,8
d[ Na2 S 2 O3 ]
LA VELOCIDAD DE REACCION ES v  37,5 * [ Na2 S 2 O3 ]^ 4
dt
7,3 Para T=35 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 31
2 0,25 72
3 0,20 117
4 0,15 158
5 0,10 380
n  1,77  2 K  2,73  3

la velocidad de reacción es:


d [ Na2 S 2O3 ]
v  v  26,9 *[ Na2 S 2O3 ]^ 2
7.4 Para T=45 ºC dt
Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]
1 0,30 55
2 0,25 113
3 0,20 114
4 0,15 387
5 0,10 506
n  3.8  4 K  1,79

d[ Na2 S 2 O3 ]
LA VELOCIDAD DE REACCION ES v  17,66 * [ Na2 S 2 O3 ]^ 4
dt
7.5 Para T=55 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 57
2 0,25 95
3 0,20 113
4 0,15 147
5 0,10 266

n  1,9  2 K  1,34
d[ Na2 S 2 O3 ]
LA VELOCIDAD DE REACCION ES v  13,22 *[ Na2 S 2 O3 ]^ 2
dt
7.6 Para T=65 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 49
2 0,25 58
3 0,20 79
4 0,15 88
5 0,10 94
n  1,82  3 K  0,81

d[ Na2 S 2 O3 ]
LA VELOCIDAD DE REACCION ES v  7,99 * [ Na2 S 2 O3 ]^3
dt
Para el grafico Ln K vs 1/T se tiene los datos

Nro. k Ln k T 1/T
1 4,84 1,0438 281 0,0035587
2 3,8 1,3350 298 0,0035570
3 2,73 1,0043 308 0,0032467
4 1,79 0,5822 318 0,0031446
5 1,34 0,8501 328 0,0030487
6 0,81 1,3376 338 0,0029585

6
5
4
3
2
1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400

Para la pendiente ln k  ln k ' 1,33  1,04


tg    2900
1 / T '1 / T 0,0036  0.0035
  tg 1 2900  89.98K
Ea  cal 
LA ENERGIA DE ACTIVACION ES   Ea   * R  Ea  3130,02
R  mol 
8 OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

Luego de realizada la práctica experimental se puede concluir que:

-Se debe tener cuidado con los materiales de vidrio, además estos deben estar bien limpios para que no exista
contaminación de los mismos
-Ya que se trabaja con acido sulfúrico, y como este es peligroso; se debe tener mucho cuidado en su uso.

La medición de tiempos debe ser de la manera más exacta posible, ya que estos datos sirven en los cálculos
efectuados.
9 BIBLIOGRAFIA

-Ing. Mario Huanca Ibáñez “Guía de Prácticas de Laboratorio de Fisicoquímica” Edit. FNI.Oruro-Bolivia-2010

10 APENDICE

Se tiene la reacción: Na2 S2O3  H 2 SO4  S  Na2 SO4

Para la preparación de la muestra patrón

V=0,25 L sol. Cc=0,3 M Na2 S 2O3 m Na2 S 2O3 =9,87 gr


En los tubos de ensayo se tiene:

Nº de tubo de ensayo Primero Segundo Tercero Cuarto Quinto


Volumen de [Na2S2O3] [ml] 6 5 4 3 2
Volumen de [H2O] [ml] 0 1 2 3 4
Volumen de [H2SO4] [ml] 6 6 6 6 6

Para el cálculo de las concentraciones se utilizara la siguiente expresión:


a
C Na2C2O3  * 0.3M
ab
a= Volumen de [Na2S2O3] [ml]b= Volumen de [H2O] [ml]

Los datos obtenidos son:

Tiempo (seg)
Nro. Cc (M) 281 K 298 K 308 K 318 K 328 K 338 K
1 0,30 157 28 31 55 57 49
2 0,25 219 44 72 113 95 58
3 0,20 283 65 117 114 113 79
4 0,15 586 75 158 387 147 88
5 0,10 919 120 380 506 266 94

10.1 Para T=8 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 157
2 0,25 219
3 0,20 283
4 0,15 586
5 0,10 919

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000
Para la pendiente para C’ y C’’ C  C ' 0.30  0.25
  8,06 E  4
t  t' 219  157
C  C ' ' 0.25  0.20
  7,18 E  4
t  t' ' 283  219

El sistema de ecuaciones es

8,06 E  4  K * [0.3] n log K  log 8,06 E  4  n log 0.3


7,18E  4  K * [0.28] n
log K  log 7,18E  4  n log 0.28

Resolviendo se tiene n  1,67  2 K  4,84

La velocidad de reaccion es
d [ Na2 S 2O3 ]
v  K * m *[ Na2 S 2O3 ]  4,84 * 9,87 *[ Na2 S 2O3 ]  v  47,77 *[ Na2 S 2O3 ]^ 2
dt
10.2 Para T=25 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 28
2 0,25 44
3 0,20 65
4 0,15 75
5 0,10 120

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 20 40 60 80 100 120 140

Para la pendiente para C’ y C’’


C  C ' 0.30  0.25
  3,12 E  3
t  t' 44  28
C  C ' ' 0.25  0.20
  2,38 E  3
t  t' ' 65  44
El sistema de ecuaciones es

3,12 E  3  K *[0.3] n log K  log 3,12 E  3  n log 0.3


2,38E  3  K *[0.28] n
log K  log 2,38E  3  n log 0.28

Resolviendo se tiene n  3,92  4 K  3,8

La velocidad de reaccion es
d [ Na2 S 2O3 ]
v  K * m * [ Na2 S 2O3 ]  3,80 * 9,87 * [ Na2 S 2O3 ]  v  37,5 *[ Na2 S 2O3 ]^ 4
dt
10.3 Para T=35 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 31
2 0,25 72
3 0,20 117
4 0,15 158
5 0,10 380

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400

Para la pendiente para C’ y C’’


C  C ' 0.30  0.25
  1,22 E  3
t  t' 72  31
C  C ' ' 0.25  0.20
  1,11E  3
t  t' ' 117  72

El sistema de ecuaciones es

1,22 E  3  K *[0.3]n log K  log 1,22 E  3  n log 0.3


1,11E  3  K *[0.28]n log K  log 1,11E  3  n log 0.28
Resolviendo se tiene: n  1,77  2 K  2,73  3

la velocidad de reacción es:


d [ Na2 S 2O3 ]
v  K * m *[ Na2 S 2O3 ]  2,73 * 9,87 *[ Na2 S 2O3 ]  v  26,9 *[ Na2 S 2O3 ]^ 2
dt
10.4 Para T=45 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 55
2 0,25 113
3 0,20 114
4 0,15 387
5 0,10 506

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 100 200 300 400 500 600

Para la pendiente para C’ y C’’


C  C ' 0.30  0.25
  8,62 E  4
t  t' 113  55
C  C ' ' 0.25  0.20
  0,05
t  t' ' 114  113
El sistema de ecuaciones es

8,62 E  4  K * [0.3] n log K  log 8,62 E  4  n log 0.3


0,05  K * [0.28 n
log K  log 0,05  n log 0.28
Resolviendo se tiene n  3.8  4 K  1,79

La velocidad de reaccion es

d [ Na2 S 2O3 ]
v  K * m *[ Na2 S 2O3 ]  1.79 * 9,87 *[ Na2 S 2O3 ]  v  17,66 *[ Na2 S 2O3 ]^ 4
dt
10.5 Para T=55 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 57
2 0,25 95
3 0,20 113
4 0,15 147
5 0,10 266

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 50 100 150 200 250 300

Para la pendiente para C’ y C’’ C  C ' 0.30  0.25


  1,31E  3
t  t' 95  57
C  C ' ' 0.25  0.20
  2,78 E  3
El sistema de ecuaciones es t  t' ' 113  95

1,31E  3  K *[0.3] n log K  log 1,31E  3  n log 0.3


2,78E  3  K *[0.28] n log K  log 2,78E  3  n log 0.28

Resolviendo se tiene n  1,9  2 K  1,34

La velocidad de reaccion es

d [ Na2 S 2O3 ]
v  K * m *[ Na2 S 2O3 ]  1,34 * 9,87 *[ Na2 S 2O3 ]  v  13,22 *[ Na2 S 2O3 ]^ 2
dt
10.6 Para T=65 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,30 49
2 0,25 58
3 0,20 79
4 0,15 88
5 0,10 94

0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 20 40 60 80 100

Para la pendiente para C’ y C’’


C  C ' 0.30  0.25
  5,56 E  3
t  t' 58  49
C  C ' ' 0.25  0.20
  2,38 E  3
t  t'' 79  58

El sistema de ecuaciones es

5,56 E  3  K *[0.3]n log K  log 5,56 E  3  n log 0.3


2,38E  3  K *[0.28] n
log K  log 2,38E  3  n log 0.28

Resolviendo se tiene n  1,82  3 K  0,81

La velocidad de reaccion es
d [ Na2 S 2O3 ]
v  K * m *[ Na2 S 2O3 ]  0,81* 9,87 *[ Na2 S 2O3 ]  v  7,99 *[ Na2 S 2O3 ]^3
dt
Para el grafico Ln K vs 1/T se tiene los datos

Nro. k Ln k T 1/T
1 4,84 1,0438 281 0,0035587
2 3,8 1,3350 298 0,0035570
3 2,73 1,0043 308 0,0032467
4 1,79 0,5822 318 0,0031446
5 1,34 0,8501 328 0,0030487
6 0,81 1,3376 338 0,0029585
6
5
4
3
2
1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400

Para la pendiente
ln k  ln k ' 1,33  1,04
tg    2900
1 / T '1 / T 0,0036  0.0035
  tg 1 2900  89.98K
Ea J 4,184cal  cal 
  Ea   * R  Ea  89.98º K * 8.314 *  3130,02
R mol º K 1J  mol 