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TERMODINAMICA

GASES REALES

1.- Se ha determinado experimentalmente que cuando 1 mol de dióxido de carbono ocupa un


volumen de 0.381 litros, a 40°C, la presión a la que se encuentra sometido es de 50 atm.
Calcular dicha presión en forma teórica:
a) la ecuación de estados de los gases ideales. R: 67,4 atm.
b) mediante la ecuación de van der Waals. R. 51.15 atm.

2.- ¿En qué se diferencian los gases de los sólidos y líquidos?


3.- Calcular la presión a la que el vapor de metanol a 270°C, posee una densidad de 0.09 gcm -3,
suponiendo que el vapor se comporta
a) Como un gas ideal R. 125,2 atm
b) Como un gas de van der Waals siendo a=9,493 atm dm 6 mol-2 ; b=0,0668 dm3 mol-1. R:79,12
atm.
4.- En un proceso industrial, el nitrógeno debe ser calentado a 500 K a volumen constante. Si
entra en el sistema a 300K y 100 atm ¿qué presión ejerce a su temperatura final de trabajo?.
Trátelo como un gas de van der Waals. Utilice a=1.390 atm dm 6 mol-2 y b= 3,913 dm3 mol-1.
5.- ¿Podrían 131 g de xenón en un recipiente de 1 dm 3 de capacidad ejercer una presión de 20
atm a 25°C si se comportara como un gas ideal?. Si no ¿qué presión ejercería?. Si se
comportara ahora como un gas de van der Waals (a=4,194 atm dm 6 mol-2 y b=5.105 dm3
mol-1.) ¿qué presión ejercería en las mismas condiciones?.
6.- Calcule la presión ejercida por 1 mol de eteno cuyo comportamiento es el de (a) un gas ideal
(b) un gas de van der Waals cuando se somete a las siguientes condiciones: (i) a 273 K en
22,4 dm3. , (ii) a 1000 K en 100 cm3. a= 4,474 atm dm6 mol-2 y b= 5,714 dm3 mol-1.
7.- Use los parámetros de van der Waals para el cloro para calcular (a) la temperatura de Boyle
para el cloro y el radio de una molécula de Cl 2 si se considera esférica.
8.- Deduzca la relación entre presión y densidad de un gas ideal de masa molar M. Confírmela
gráficamente usando los datos siguientes obtenidos para dimetil éter a 25°C
P/Torr 91.74 188.98 277.3 452.8 639.3 760.0
/g L-1 0.232 0.489 0.733 1.25 1.87 2.30

Determine la masa molecular del gas.

9.-El segundo coeficiente del virial puede obtenerse de datos de densidad en función de la
presión. Demuestre que un gráfico p/ vs. p debe ser lineal con pendiente proporcional a B´.
Use los datos del problema anterior para determinar los valores de B y B´ para el dimetil éter.

10.- A 40°C la densidad del CO2 es 115,5 g/L. Calcule la presión ejercida por dicho gas suponiendo
comportamiento: a) de gas ideal, b) de gas de Van der Waals.
Para CO2 a = 3,592 atm L2/mol2; b = 0,0427 L/mol
Si la presión medida es 50 atm, determine el error en cada caso.
TERMODINAMICA

11.- Calcule el volumen molar de CO2 a 70°C y 25,69 atm usando la ecuación de estado:
a) de gas ideal, b) de gas de Van der Waals. El valor experimental del volumen es 1,000 L.

12.- Evalúe (1/P) (P/T)V para un gas ideal y para un gas de Van der Waals.

13.- Demuestre que para un gas de Van der Waals: T c = 8a/27bR; Vc = 3b y Pc = a/27b2, donde Tc, Vc
y Pc son temperatura crítica, volumen crítico y presión crítica, respectivamente, a y b son las
constantes de Van der Waals.

14.- Las constantes de Van der Waals para los gases A, B y C son:
Gas a atm L2 mol-2 b L mol-1
A 4,0 0,027
B 12,0 0,030
C 6,0 0,032

¿Cuál gas tiene: a) la más alta temperatura crítica?, b) el mayor volumen molecular?,
c) un comportamiento más ideal en condiciones normales?

15.- Para el argón, Tc = -122°C, Pc = 48 atm y M = 40 g/mol.


a) Calcule la densidad crítica del argón usando la ecuación de estado de Van der Waals.
b) Determine las constantes a y b de Van der Waals.
c) Estime el radio del átomo de argón considerando que, si los átomos fuera esferas duras, el
volumen de 1 mol de Ar sería b/4.

16.- a) Encuentre la expresión para el factor de compresibilidad de un gas de Van der Waals.
b) Demuestre que la pendiente inicial de la curva z vs P a temperatura constante es:
 z  1  a 
   b   cuando P tiende a cero
 P  T RT  RT 
c) Calcule el valor de la temperatura de Boyle para el gas en función de las constantes a y b.

17.- Use el factor de compresibilidad generalizado (figuras página 2) para calcular el volumen
ocupado por 454 g de metano a 4°C y 6890,1 kPa. Para metano T c = 190,5 K; Pc = 45,8 atm.

18.- 3000 L de nitrógeno, medidos en condiciones normales, se comprimen hasta que el volumen se
reduce a 30 L a 38°C. Use el factor de compresibilidad generalizado y calcule la presión final del
nitrógeno.

19.- 372,6 L de amoníaco a 89,6 atm y 152,8°C se comprimen hasta que el volumen es 162,2 L
mientras la temperatura sube hasta 213,6°C. La presión y temperatura críticas del amoníaco son
112 atm y 415,5 K, respectivamente.
a) Determine la presión que ejerce el gas al final de la compresión usando el gráfico del factor de
compresibilidad en función presión y temperatura reducidas.
b) Determine la masa de amoníaco gas.
c) Determine cuál sería la presión final si el NH 3(g) cumpliera la ecuación de estado propuesta
por Van der Waals para gases reales.
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20.- 0,3726 m3 de amoníaco, inicialmente a 9078,72 kPa y 425,8 K, se comprimen hasta que la
presión alcanza 153,216 x 103 torr y el volumen disminuye a 162,2 dm3. Determine la temperatura
final del amoníaco.