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Extracción por Solventes

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La extracción líquido – líquido  el paso de una especie metálica, disuelta en
forma de ión en una fase acuosa a otra fase líquida inmiscible en ella, conocida
como fase orgánica.

Durante el contacto líquido – líquido se produce un equilibrio en el cual las


especies en solución se distribuyen en las fases acuosas y orgánicas de
acuerdo a sus respectivas solubilidades.

Historia

SX de metales comenzó a operar en los años 40 en la industria nuclear,


específicamente en la extracción y refinación de uranio.

La extracción de cobre, desde soluciones ácidas comenzó en 1969 en


Ranchers Bluebird, USA.

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Fase Fase
acuosa orgánica
Solución de Reactivo con extractante de
lixiviación, PLS alta afinidad con el ión
metálico a recuperar

Mezcla y
agitación
vigorosa

El ión metálico pasa de fase acuosa


a orgánica.

Decantación
Fase orgánica
cargada Fase acuosa
de refino
Capa superior orgánica
que retiene el ión metálico Capa inferior acuosa,
de interés estéril de iones
metálicos

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Objetivo

 Concentrar la especie de interés

SX
PLS Electrolito Avance
0,5 - 5 g/L Cu2+ 35-50 g/L Cu2+
 Purificar

 Separar

IMPUREZAS PRINCIPALES PRESENTES EN SOLUCIONES DE PLSY ELECTROLITO


ANALISIS UNIDADES PLS ELECTROLITO
Fe(t) gpl 3.12 1.58
Fe(+2) gpl 1.36 0.27
Fe(+3) gpl 1.76 1.31
SO=4 gpl 67.4 201
Mn+2 mgpl 73 13.2
Cl- mgpl 116 16
DENSIDAD g/cc 1.076 1.204
Sólidos Suspendidos mgpl 8 4
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Diagrama general del proceso

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Sistema hidráulico

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Proceso industrial…

7
Proceso industrial…

8
Proceso industrial…

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Estructura de la fase orgánica
Diluyente
Extractante
Modificador

TK
10-15% 90-85%
Orgánico

Extractante (reactivo): Compuesto que contiene un grupo funcional que es capaz de


reaccionar químicamente con una especie particular en la fase acuosa.

Diluyente (carrier): Material orgánico que se utiliza para diluir el extractante, este puede ser
alifático o aromático.

Modificador: normalmente alcohol de cadena larga que aumenta la solubilidad del


extractante y del complejo metálico extraído en la fase orgánica, mejora la velocidad de
separación de fases y la extracción.
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Complejo organo-metálico para el cobre

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Extracción y reextracción

La reacción principal en SX es:

2RHorg + Cu2+ = R2Cuorg + 2H+

Baja acidez
Extracción

Reextracción Alta acidez

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Extracción

Reextracción

𝑅2 𝐶𝑢 ∙ 𝐻+ 2
La constante de equilibrio K está dada por: 𝐾=
𝐶𝑢𝑆𝑂4 ∙ 𝑅𝐻 2

𝐶𝑢 𝑜𝑟𝑔
El coeficiente de distribución está dado por: 𝐷=
𝐶𝑢 𝑎𝑐

log 𝐷 = log 𝐾 + 2 log 𝑅𝐻 + 2𝑝𝐻


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Mixer-Settler

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Continuidad orgánica y acuosa

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Isoterma de distribución

Es una representación gráfica de la concentración del metal en la fase orgánica versus su


concentración en la fase acuosa a una temperatura dada.

• Las isotermas de extracción y reextracción representan el estado de equilibrio


producido al contactar una fase acuosa con otra orgánica, sin ajustar el pH durante la
reacción.
• Para su construcción se utiliza una solución de una determinación concentración en M y
pH. Se contactan mezclas O/A en diferentes proporciones, se dejan separar las fases y
el acuoso se analiza por M.

Extracción en contra-corriente, es
decir, una misma cantidad de
acuoso con diferentes orgánicos
frescos, en forma consecutiva.

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Diagrama de Mc Cabe Thiele
La predicción del número teórico de etapas de un sistema en contracorriente de SX, puede
ser realizada a través del uso del diagrama de Mc Cabe Thiele.
Este consta de una isoterma de distribución y una recta de operación, la recta de operación
representa la conservación de masa a través del sistema, y como tal, se obtiene de un
balance de masa.

Balance: AinXF + OinYn+1 = AoutXn + OoutY1


Los flujos de entrada son iguales a los flujos de salida  la separación de fases
es perfecta, al igual que el mezclado, luego:
A (Y1  Y n1 )
La suma de los balances de cada etapa  
O (X F  X n )
Esta ecuación representa una recta en un gráfico
A
Y1  (X F  X n )  Y n1 concentración de metal en el orgánico versus
concentración del metal en el acuoso, cuya pendiente
O es la razón de fases orgánico/acuoso
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Diagrama de Mc Cabe Thiele de extracción

Isoterma

Etapas

Recta operación
m = A /O

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Diagrama de Mc Cabe Thiele

• Este diagrama corresponde a la isoterma de equilibrio superpuesta a una curva de


operación, con la pendiente correspondiente a la relación de fases.

• Este diagrama permite analizar el comportamiento de un sistema particular, compuesto


por una solución rica específica (a su vez proveniente una lixiviación determinada) y
una solución orgánica de un extractante particular.

Aplicaciones

• Define el número de etapas de extracción y reextracción necesarias para operar el


sistema particular analizado.

• Establece la relación de cobre remanente y circulante en el refino acuoso

• Determina la concentración de reactivo necesario para procesar la solución rica


evaluada

• Detecta cualquier comportamiento inusual en el sistema analizado

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Diagrama de Mc Cabe Thiele

Extracción Reextracción

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En el laboratorio…

Extracción y reextracción de cobre

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