Fluídos supercríticos

Adonis Cedeño Gallardo

Fisicoquímica
16 de julio de 2019

Figura 1: Diagrama de fase que recalca la región supercrítica (s.c.).

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1. Introducción

Se dice que una porción de materia se encuentra en la fase supercrítica cuando sobrepasa la tempe-
ratura y presión críticas. Es decir, cuando se supera la temperatura de licuefacción mínima y la presión
de vaporización máxima. Por tanto, la materia existe en una fase material que tiene propiedades de gas
y de líquido. Se caracterizan por un amplio rango de densidades adoptables.

Figura 2: Fluctuación de densidad para el agua en (1) líquido, (2) gas, (3) uído supercrítico.

El entendimiento de las propiedades materiales en el punto crítico ha sido objeto de discusión y es-
tudio, así como creación de procesos teóricos(Ploetz y Smith, 2019). Los solutos disueltos en un fuido
supercrítico presentan un amplio rango de propiedades interesantes que, por su diversidad, presentan
aplicaciones en la ingeniería nuclear, la química medioambiental y química industrial verde, la forma-
ción de nanopartículas y la remediación de biomasas(Ploetz y Smith, 2019) . En la industria petrolera,
se reportan optimizaciones de petroleo de alta masa molecular, desmetilación, gasicación, pirólisis, y
analisis cromatográco.

2. Propiedades

En el afán de diferenciar zonas dentro de la región crítica que más propiedades de líquido (resp. gas)
que la otra, se han identicado varias líneas empíricas durante las investigaciones. A estas se les relaciona
con las propiedades descritas en la tabla, y junto a la gura.

Línea Denición
De Frenkel Estados donde la función de autocorrelación de
la velocidad de un uido cambia de un estado
oscilatorio a uno no oscilatorio
De Nishikawa Máximo valor de < (δN1 )2 > / < N1 >= S(0)
alrededor de una isoterma.
Pseudocrítica Máximo valor de Cp alrededor de una is'obara
De Widom Máximo valor del tamaño de correlación.
De simetría Máximo valor de < (δN1 )2 > /V = B11 alrede-
dor de una isoterma.

En general, se puede recalcar que (Ploetz y Smith, 2019):

1. Los tripletes, <>, de uctuaciones en los números de partículas pueden distinguir entre gases y
líquidos en todas las regiones del diagrama de fase.

2. No existe interfase gas-líquido.

3. La compresibilidad isotérmica se hace innitamente positiva

4. El coeciente de expansión térmica es innito y positivo

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 5. La entalpía de vaporización es cero

6. Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crítica la capacidad caloríca a volumen

constante tiende al innito

7. Los alrededores de la línea de simetría representan una aproximación para el valor del punto crítico.

8. La densidad por encima del punto crítico depende básicamente de la presión y la temperatura, pero
en cualquier caso está más cercana a la de los líquidos que a la de los gases. La densidad aumenta
si lo hace la presión a temperatura constante y si disminuye la temperatura a presión constante.

9. La viscosidad es mucho más baja que la de los líquidos, lo que le conere propiedades hidrodinámicas
muy favorables

10. La bajísima tensión supercial permite una alta penetrabilidad a través de sólidos porosos y lechos
empaquetados.

11. Mayores coecientes de difusión (difusividad) que en líquidos por lo que la transferencia de materia
es más favorable

12. Las uctuaciones de orden superior indican una región de transición entre agua pura y gas puro.

3. Aplicaciones

Antes del 2008, existía una tendencia de trabajo respecto al uso de los uidos supercríticos: Extracción
de uidos desde plantas, Cromatografía de uidos supercríticos, Reacciones en uidos supercríticos y
Producción de biodiesel (Ploetz y Smith, 2019). Así, a continuación se citan algunos ejemplos interesantes:

1. Producción de liposomas transportadores de uoresceína (Campardelli, Trucillo, y Reverchon, 2016)

La uoresceína es un colorante que se usa para exponer vasos sangíneos en el ojo y en las encías.
Generalmente, la vía de aplicación es directa, y necesita de varios procesos que eliminen la uores-
ceína del cuerpo. Un liposoma es capaz de transportar sustancias, y tiene una gran anidad por
este compuesto. Así, se propone un método que genere liopsomas cargados de uoresceína para
facilitar el transporte de estos hasta el sistema excretor.

Figura 3: Carga de uoresceína en liposoma por transporte en FSC.

2. Producción de biodiesel no catalítico (Pinnarat y Savage, 2019)

El uso de aceites vegetales en motores de combustión ha sido una meta de los cientícos enfocados
en la búsqueda de alternativas a los petroderivados. Sin embargo, la viscosidad y necesidad de
catálisis (agregar energía extra para empezar la reacción) rapidamente descató a este tipo de
productos. A pesar de ello, se logró crear un proceso no catalítico que mejora sustancialmente estas
propiedades a través de la transestericación directa en CO2 supercrítico. (Pinnarat y Savage,
2019). Actualmente, se ha conseguido una relación costo/benecio que vuelve el interés por parte
de la industria.

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 3. Extracción de aceite y compuestos activos de Cucurbita maxima sp. (Pazinato, Cardozo, y daSilva,
2019)
Durante toda extracción de metabolitos, deben agregarse agentes precipitantes, catalizadores, sepa-
radores, etc. Todos estos procesos afectan a la pureza y la cantidad de analito que deseamos obtener.
Sin embargo, el uso de CO2 supercrítico como solvente, a dado lugar a una extracción con calidad
superior respecto a los obtenidos incluso con métodos tan populares como la ultrasonidización.

Figura 4: Esquema de extracción

4. Aplicaciones variadas (Koytsoumpa, Bergins, y Kakaras, 2018)

Finalmente, muchas otras aplicaciones pueden darse para aprovechar las fascinantes propiedades
de los uidos supercríticos. Entre ellas están:

a) Transmisión de alto voltaje DC.

b) Transmisión de señales.
c) Celdas de DC-AC híbridas.
d) Plantas de energía térmica (GT, carbón, biomasa, etc.), geotérmica y solar.
e) Plantas de almacenamiento. Baterías, combustibles y calor.

Referencias

Campardelli, R., Trucillo, P., y Reverchon, E. (2016). A supercritical uid-based process for
the production of uorescein-loaded liposomes. Industrial & Engineering Chemistry Re-
search , 55 (18), 5359-5365. Descargado de https://doi.org/10.1021/acs.iecr.5b04885 doi:
10.1021/acs.iecr.5b04885
Koytsoumpa, E. I., Bergins, C., y Kakaras, E. (2018, Feb). The CO2 economy: Review of CO2 capture
and reuse technologies. J Supercrit Fluids , 132 , 316. doi: 10.1016/j.supu.2017.07.029
Pazinato, R., Cardozo, L., y daSilva, C. (2019, Jul). Simultaneous extraction of seed oil and active
compounds from peel of pumpkin (Cucurbita maxima) using pressurized carbon dioxide as solvent
| Elsevier Enhanced Reader.
([Online; accessed 16. Jul. 2019]) doi: 10.1016/j.supu.2018.08.002
Pinnarat, T., y Savage, P. E. (2019, Jul). Assessment of noncatalytic biodiesel synthesis using supercri-
tical reaction conditions.
([Online; accessed 16. Jul. 2019]) doi: 10.1021/ie800542k
Ploetz, E. A., y Smith, P. E. (2019, Jul). Gas or Liquid? The Supercritical Behavior of Pure Fluids. J
Phys Chem B . doi: 10.1021/acs.jpcb.9b04058