Actividad investigativa MEC-2248

7 EQUILIBRIO TERMODINAMICO
EN DIAGRAMAS DE FASES

7.1 PLANTEAMIENTO PROBLEMÁTICO En el estudio de los sistemas de aleación binarios se utilizan diagramas de
temperatura vs. concentración de los componentes del sistema, denominados diagramas de fases o de equilibrio. Es
decir, que se han obtenido para dichas condiciones de estabilidad termodinámica. Sin embargo, la condición
designada como equilibrio termodinámico, es mencionada superficialmente en los textos de ciencia e ingeniería de
materiales, dando a entender que el lector ya estaría familiarizado o debidamente informado sobre dicho concepto.
Por tanto, es necesario para la presente actividad investigativa, formular las siguientes inquietudes: ¿qué es y en qué
consiste el equilibrio termodinámico? ¿qué características posee? ¿qué condiciones deben cumplirse para que tenga
lugar en el sistema? ¿será equivalente referirse a equilibrio térmico solamente?

7.2 INTRODUCCION
En la ciencia del estudio de los materiales, concretamente del acero, se toman importantemente los diagramas de
Fases para la obtención de estos.
Para esto mismo repasaremos el estudio de los sistemas termodinámicos, sus conceptos básicos y su aplicación en
los diagramas.
Estos diagramas de fases se estudiaron en base a un conocimiento termodinámico importante en el campo de la
obtención de materiales. El responsable de estos estudios fue Josiah William Gibbs (1839-1903), para algunos
entendidos el científico más importante nacido en los Estados Unidos, profesor de la Universidad de Yale, dirigió su
atención hacia 1870 a los fundamentos de la termodinámica. Gibbs se interesó en el primer y en el segundo
principio de la termodinámica, enfocándose particularmente en la entropía S y su maximización al evolucionar un
sistema cerrado en forma espontánea. Si bien comenzó por el análisis de la termodinámica de los fluidos, pronto
abordó el caso en que hay presentes diferentes estados de la materia. Los aportes de Gibbs a la definición de fases,
regla de la fases y equilibrio fueron cruciales en química, física, metalurgia y materiales, particularmente para la
sistematización de la presentación y el análisis de los diagramas de fases al equilibrio, la determinación de la
concentración de defectos cristalinos al equilibrio, etc.

7.3 OBJETIVO GENERAL Caracterizar el concepto de equilibrio termodinámico en relación a los diagramas de fases de
sistemas de aleación, estableciendo su definición temática en base a una investigación documental simplificada bajo
orientación docente.

7.3.1 OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Determinar las características generales de un sistema termodinámico en relación a los diagramas de fases
 Definir equilibrio termodinámico.
 Describir las condiciones de cumplimiento para que haya equilibrio termodinámico
 Describir complementariamente el estado metaestable de un sistema de aleación

7.4 ESTRATEGIA METODOLÓGICA Con el propósito de alcanzar el objetivo de la actividad investigativa, se seguirá la
siguiente secuencia estratégica procedimental:

 Introducción teórica por el docente

 Revisión detallada de la presente guía investigativa emitida por el docente
 Revisión bibliográfica referencial
 Estudio y comprensión de la información relevante a la temática en función de los objetivos específicos
 Elaboración final del informe técnico en base a los requerimientos de presentación establecidos en la guía de
investigación

7.5 CONTENIDO GENERAL DEL MARCO TEÓRICO Se debe recabar información teórica sobre los siguientes temas que
son el objeto de estudio de la presente investigación documental:

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  Sistemas termodinámicos
o Definición

En termodinámica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una región del espacio elegida para el análisis,
dentro de la cual existen diferentes componentes que interactúan entre sí, intercambiando energía y en ocasiones
masa. Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser material (las paredes de un recipiente,
por ejemplo) o imaginarias (una sección transversal de un tubo de escape abierto, por ejemplo).

Figura 1. Sistema Cerrado y Sistema Abierto (Fuente: Wiki Universidad de Sevilla)

La zona del espacio que rodea al sistema y con la cuál éste interactúa mediante intercambios energéticos o materiales
se denomina el ambiente o el entorno. El ambiente es la región desde la cual los observadores (que normalmente no
forman parte del sistema) hacen las medidas acerca de éste e infieren sus propiedades. A diferencia del sistema, que
evoluciona por su interacción con el ambiente, se suele considerar que el ambiente no se ve modificado por esta
interacción. Un baño de agua en el que sumerge un cubito de hielo se supone a temperatura constante pese a la
fusión del hielo. Si el ambiente estuviera evolucionando como consecuencia de la interacción, lo incluiríamos dentro
del sistema y tomaríamos como ambiente una región más externa.

Al conjunto del sistema y el entorno se le denomina el universo. Obsérvese que en termodinámica el universo no es
todo el Universo. El cubito de hielo inmerso en una olla con agua es considerado el universo en el estudio de la fusión
del hielo.

Para lograr una visión mas completa de una reacción química es necesario tener en cuenta el punto de viste
termodinámico es decir considerar la energía involucrada en el proceso sea energía térmica u otras formas de energía

Para comprender los cambios de energía en las reacciones químicas se deben definir los conceptos de sistema de
entorno el sistema es lo que se desea estudiar en parte específica del universo de interés para nosotros para los
químicos los sistemas son las sustancias involucradas en cambios físicos y químicos el entorno en todo lo que rodea

Al sistema material a la separación del sistema real imaginaria entorno se le llama límite del sistema

De acuerdo a las características los sistemas se distinguen tres tipos de sistemas abierto cerrado y aislado

a) Un sistema abierto puede intercambiar materia y energía con su entorno por ejemplo una cierta cantidad de
agua en un recipiente
b) Un sistema cerrado no hay transferencia de materia solo de energía por ejemplo si se cierra el recipiente
c) Finalmente un sistema aislado no posibilita la transferencia de materia ni de energía como ocurre en un
termo

Figura 2. Sistema Cerrado , Sistema Abierto y aislado (Fuente: Wiki sistemas termodinámicos www.portal
educativo.net/contenidos-psu/19/2/sistemas-termodinámicos) 4
  Propiedades

Cualquier característica de un sistema se llama propiedad. Algunas propiedades son familiares, así como el
Volumen, la masa, la temperatura y la presión. Pero también hay otras propiedades menos familiares como la
viscosidad, resistividad relativa, etc.

Las propiedades de un sistema se clasifican en dos grupos:

Propiedades extensivas. - Son aquellas que tienen el mismo valor en todos los puntos de un sistema en equilibrio,
independientemente del tamaño de éste. Ejemplo: la presión, temperatura, densidad.

Propiedades específicas. – Cuando una propiedad extensiva se obtiene dividiendo la magnitud en cuestión por otra
magnitud extensiva. Estas pueden ser: por unidad de masa, por unidad de volumen o por número de moles

Propiedades Intensivas. – Son proporcionales al tamaño del sistema, de forma de que, si este se parte a la mitad,
sus valores se reducen a la mitad. Ejemplo: La masa, el volumen, el número de moles, la energía, etc.

 Proceso

Aunque la termodinámica básica se centra casi exclusivamente en los estados de equilibrio, es necesario estudiar
también la transición de un estado de equilibrio a otro, si no, sería de muy poca utilidad.

Figura 3. Proceso entre los estados 1 y 2. (Fuente Cengel Yunus [])

El paso de un estado de un estado de equilibrio a otro se denomina un proceso. En general, un proceso no está
constituido por estados de equilibrio. Por ejemplo, si tenemos un gas contenido a alta presión en un recipiente, y
rompemos un diafragma que lo separa de una cámara vacía, se produce una expansión brusca, en la cual hay toda
clase de turbulencias y variaciones en la presión de un punto a otro. Pasado un cierto tiempo, el gas alcanzará un
nuevo estado de equilibrio. En un diagrama de estados podremos representar el estado inicial y el estado final, pero
no lo que ocurre en medio, ya que ni siquiera están definidas las variables termodinámicas.

 Estado termodinámico

Un estado termodinámico es el conjunto de los valores que toman las propiedades de un sistema
termodinámico que deben ser especificadas para reproducir el sistema. Los parámetros individuales son conocidos
como variables de estado, parámetros de estado o variables termodinámicas. Una vez que una cantidad suficiente
del conjunto de variables termodinámicas ha sido especificado, los valores de todas las otras propiedades del
sistema son determinadas únicamente. El número de valores requeridos para especificar el estado depende del
sistema, y no es siempre conocido.

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  Descripción de un sistema de aleación como sistema termodinámico

Para poder definir un sistema de aleación, primero tenemos que definir lo que son fases o constituyentes y los
componentes.

Fase: Cada uno de los cuerpos que componen el sistema. Son en el equilibrio, zonas química y físicamente
homogéneas en todos sus puntos, separadas unas de otras por intercaras o interfases. Habitualmente, las fases no
ocupan una sola parte del sistema, sino que se encuentran entremezcladas (troceadas) las unas con las otras.

Componentes: elementos o compuestos químicos presentes en las fases del sistema, a partir de los cuales puede
definirse la condición de equilibrio del sistema

Entonces, en una aleación, termodinámicamente hablando es un sistema formado por dos o mas fases, donde la
Temperatura y la Presión son consideradas de forma adecuada para definir el estado de equilibrio.

 Condiciones que satisfacen el equilibrio termodinámico

En termodinámica son de especial interés los estados de equilibrio. Un sistema se encuentra en un estado de
equilibrio si en ausencia de influencias externas permanece en él indefinidamente.

Existen diferentes tipos de equilibrio. Un sistema puede estar en alguno de ellos, pero no en todos, si bien se
considera que un sistema está en equilibrio, a secas, si se halla en todos ellos.

 Equilibrio mecánico

Cuando las distintas partes del sistema no se mueven debido a fuerzas internas. Por ejemplo, si tenemos una
bombona de aire cuya presión es mayor en la parte inferior que en la superior, se producirá una corriente de aire
de la parte inferior a la superior. En este caso no estaría en equilibrio mecánico.

Se relaciona con la presión y un sistema lo posee si con el tiempo no hay cambio de presión en alguno de sus
puntos sin embargó en el punto interno del sistema la presión puede variar con la elevación como resultado efectos
gravitacionales

 Equilibrio térmico

Cuando el sistema no experimenta flujos de calor internos debido a diferencias de temperatura dentro del sistema.

Si se tiene la misma temperatura en todo el como se muestra en la figura es decir que el sistema no aplica
diferencias de temperatura que es la fuerza impulsora para el flujo de calor

Figura 4. Equilibrio térmico . (Fuente Cengel Yunus [])

 Equilibrio de fase

Se produce cuando tenemos un sistema formado por la misma sustancia en diferentes estados (por ejemplo, hielo
sumergido en agua) y no varía la cantidad de ninguna de las fases.

Cuando la masa de cada fase alcanza un nivel de equilibrio y permanece allí

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  Regla de las fases de Gibss

En química y termodinámica, la llamada regla de las fases de Gibbs describe la relación algebraica que existe
entre el número de grados de libertad (L) o variables independientes termodinámicas en un sistema cerrado en
equilibrio (como por ejemplo la presión o la temperatura), el número de fases en equilibrio (F) y el número de
componentes químicos (C) del sistema. Esta regla establece la relación entre esos 3 números enteros dada por:

L=C-F+2

La regla de fases de Gibbs fue derivada de los principios de la termodinámica por Josiah Willard Gibbs hacia 1870.

 Equilibrio químico

Se da cuando no se producen reacciones químicas en el interior del sistema o, más precisamente, cuando se hallan
en equilibrio, de forma que la generación de productos se ve compensada exactamente por la regeneración de
reactivos.

 Estado metaestable

Un estado metaestable se presenta en un sistema que tiene variaciones en su equilibrio. Este estado se caracteriza
por ser un estado que fácilmente puede pasar a un estado inestable. Podría denominarse también en un estado de
equilibrio débilmente estable.

 Características

La Figura 5 ilustra los conceptos de estado a) estable, b) inestable y c) metaestable. En un estado inestable el
sistema evoluciona espontáneamente con apenas una pequeña perturbación. La determinación de los estados de
equilibrio metaestable y estable concierne al criterio de equilibrio (valores mínimos de la función G).

Figura 5 a) Metaestable, b) Inestable y c) Estable, en un gráfico de energía libre de Gibbs versus una variable que caracteriza el avance del
proceso (Fuente : Aquiles Sepulveda [])
Describamos ahora la transformación de un material evolucionando desde un estado metaestable a uno estable.
Inicialmente, el sistema debe ser sacado de un pozo de potencial inicial Ga, elevando su energía en ΔG*, por una
acción externa, para alcanzar el estado intermedio inestable de energía Gb; y sólo después de superada tal barrera,
el sistema podrá llegar, finalmente, al estado de equilibrio estable asociado al pozo de energía Gc. El resultado neto
es que la energía del sistema ha disminuido en ΔG= Gc-Ga. En química y materiales, frecuentemente la barrera ΔG*
=Gb-Ga es superada por las vibraciones atómicas asociadas a una temperatura T suficientemente elevada
(activación térmica). A esta barrera se le llama energía de activación de la transformación (o reacción) y su valor
está relacionado con la intensidad de los enlaces y con el mecanismo atómico de la transformación involucrada. La
velocidad a la cual se produce esta transformación activada térmicamente, ya no es un asunto del criterio de
equilibrio, sino que de la “cinética para alcanzar el equilibrio”, la cual es fuertemente dependiente de los valores de
ΔG* y de T. En este marco, para un sólido dado se habla de temperaturas altas, intermedias y bajas, dependiendo
de si la velocidad de la transformación es alta, moderada o prácticamente nula; ésta es una simplificación de una

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cinética que varía continuamente, en forma exponencial, con la temperatura. También existe la transformación en
que desde un estado metaestable se pasa a otro estado también metaestable, pero de menor energía G que el
primero.

 Ejemplo

Un ejemplo notable de materiales clásicos de estructura metaestable corresponde al vidrio de ventanas (SiO2), un
material amorfo (esto es, con la estructura de un líquido sobre enfriado). Algunos ejemplos de materiales modernos
metálicos de estructura metaestable son: materiales fabricados por aleado mecánico (incluso incorporando
cerámicas) a temperaturas nominales próximas al ambiente; aleaciones con memoria de forma (relacionados con la
transformación martensítica); y aleaciones amorfas macizas, hoy obtenidas a velocidades de enfriamiento tan bajas
como 1 K/s.

En la transformación perlítica de un acero binario coexisten tres Fases (austenita, ferrita y cementita). Luego, a
presión constante, el sistema es invariante. Para romper el equilibrio, deberá desaparecer en el enfriamiento la
constituyente austenita; o en el calentamiento, por transformación alotrópica y cambio de solubilidad, los
constituyentes ferrita y cementita

el sistema de aleación de un estado metaestable se obtienen por templado el trabajo combina técnicas de termo
difracción de neutros con estudios de microscopia electrica

 Glosario

TERMINO DEFINICIÓN
Estable Que se mantiene invariable o inalterable en el mismo lugar, estado o
situación.
Uniforme Que presenta similitud o continuidad en su conjunto, desarrollo,
distribución o duración.
Perturbación Alteración o trastorno que se produce en el orden o en las
características permanentes que conforman una cosa o en el
desarrollo normal de un proceso.
Entropía Magnitud termodinámica que indica el grado de desorden molecular
de un sistema.
Amorfo Que no tiene una estructura interna definida.

Alotropía Característica de ciertos elementos que pueden aparecer en más de

una forma con distintas propiedades físicas y químicas, a causa de la
distinta agrupación de los átomos que constituyen sus moléculas.

 Conclusiones
 Evaluación de alcance de objetivos investigatorios
 Determinar las características generales de un sistema termodinámico en relación a los diagramas de
fases

Un sistema abierto puede intercambiar materia y energía con su entorno por ejemplo una cierta cantidad de agua
en un recipiente

Un sistema cerrado no hay transferencia de materia solo de energía por ejemplo si se cierra el recipiente 8
Finalmente, un sistema aislado no posibilita la transferencia de materia ni de energía como ocurre en un termo

Figura 2. Sistema Cerrado , Sistema Abierto y aislado (Fuente: Wiki sistemas termodinámicos www.portal educativo.net/contenidos-
psu/19/2/sistemas-termodinámicos)
La conclusión de el diagrama de fases es importante como se intercambia y se imposibilita la transferencia de
materia y como la energía se cambia se anula en los distintos casos presentados

 Definir equilibrio termodinámico.

En el equilibrio termodinámico un sistema esta en equilibrio cuando hay ausencias de influencias externas en el
equilibrio mecánico las fuerzas internas no se mueven en las partes del sistema en el equilibrio térmico el calor
interno se conserva no afecta las temperaturas externas equilibrio de fase se produce cuando las sustancias están
en diferentes estados equilibrados equilibrio químico se dan entre reacciones químicas que se mantiene en
equilibrio y compensan entre reactivos

 Describir las condiciones de cumplimiento para que haya equilibrio termodinámico

Las condiciones pueden ser mecánicas cuando las fuerzas no mueven al sistema cuando llega a ser un equilibrio
térmico el calor interno se conserva no afecta la temperatura externa el equilibrio de fase esto se da cuando las
sustancias están en diferentes estados y el equilibrio químico se dan entre reacciones químicas que se mantiene en
equilibrio y compensan entre reactivos

 Describir complementariamente el estado metaestable de un sistema de aleación

Un estado metaestable se presenta en un sistema que tiene variaciones en su equilibrio. Este estado se caracteriza
por ser un estado que fácilmente puede pasar a un estado inestable. Podría denominarse también en un estado de
equilibrio débilmente estable.

el sistema de aleación de un estado metaestable se obtiene por templado el trabajo combina técnicas de termo
difracción de neutros con estudios de microscopia eléctrica

 Mencionar y valorar la importancia de algún nuevo conocimiento adquirido

En el conocimiento aportado por el trabajo de investigación nos aporto el conocimiento sobre los sistemas
termodinámicos propiedades intensivas y extensivas como manejan unidades de densidad temperaturas masas
numero de moles y energía

el trabajo también proporciono un nuevo concepto sobre el sistema de equilibrio ,mecánico térmico fase y químico
desde las fuerzas internas y externas , el calor afectado por la parte interna ,los cambios de estado y el equilibrio
químico en sustancias

 Recomendaciones o comentarios sobre la temática tratada

Desde las gráficas hasta la comprensión de la teoría el equilibrio termodinámico nos ayudó los ejemplos que
pudimos encontrar mediante las guías y los libros y el video informativo del docente a cargo de la materia en esta
guía colocamos una introducción nos pareció importante hacer una énfasis en la explicación de equilibrio
termodinámico y sus fases

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7.6 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS RECOMENDADAS

[1] Donald R. ASKELAND y Pradeep P. PHULÉ, Ciencia e Ingeniería de los Materiales, 4ta ed., México D.F., México:
Thomson, 2004. 1

[2] A. Çengel YUNUS, Termodinámica, 7ma ed., México D.F., México: McGraw-Hill, 2005.

[3] Germán FERNÁNDEZ, “El equilibrio termodinámico”, Sep. 17, 2017. [Video online]. Disponible:
https://www.youtube.com/watch?v=eL3YMk5lj6Y.

[4]www.estabilidad.termodinamica-fases-metaestables.com

[5] Wiki sistemas termodinámicos www.portal educativo.net/contenidos-psu/19/2/sistemas-termodinámicos

[6]https://es.wikipedia.org/wiki/estadostermodinamicos.es 2 de marzo 2018

[7]https://es.m.wikipedia.org/wiki/estado-de-equilibrio-termodin%c3%a1mico 22 de octubre 2010

[8] teresa martin Blas y ana cerrano fernandez universidad politécnica de Madrid upm españa
https://www2.montes.upm.es/dptos/digfa/cfisica/termo1p/sistema.html

[9]https://es.m.wikipedia.org/wiki/sistema_termodin%c3%a1mico 16 de abril 2017

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7.0 RESUMEN

El presente trabajo busca poner manifiesto la relevancia que tiene el conocimiento de la termodinámica para el
estudio en la ciencia y tecnología de los materiales. Concretamente, a la modificación y diseño de diagramas de
fases.

Además de repasara los conceptos básicos y fundamentales para aprender y comprender de éstos, como
referenciales en los materiales.

En este trabajo podremos conocer un poco de los estudios de Gibbs y su carrera en los materiales.

2
CONTENIDO

7.0 RESUMEN 2

7.1 PLANTEAMIENTO PROBLEMÁTICO 3

7.2 INTRODUCCION 3

7.3 OBJETIVO GENERAL 3

7.3.1 OBJETIVOS ESPECÍFICOS 3

7.4 ESTRATEGIA METODOLÓGICA 3

7.5 CONTENIDO GENERAL DEL MARCO TEÓRICO 3

 SISTEMAS TERMODINAMICOS 4
 Definición 4
 Propiedades 5
 Proceso 5
 Estado termodinámico 5
 Descripción de un sistema de aleación como sistema termodinámico 6

 CONDICIONES QUE SATISFACEN EL EQUILIBRIO TERMODINAMICO 6

 Equilibrio mecánico 6
 Equilibrio térmico 6
 Equilibrio de fase 6
 Regla de fases de Gibss 7
 Equilibrio químico 7
 Estado metaestable 7
 Características 7
 Ejemplo 8
 Glosario 8
 Conclusiones 8,9

7.6 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS RECOMENDADAS 10