UFRRJ – ICE – Departamento de Química

IC608 – Química Analítica I

Introdução à Estatística Aplicada A Química Analítica

2ª Lista de Exercícios

1. Por que os resultados de medidas em química analítica podem nos fornecer apenas
uma “estimativa do valor verdadeiro”, e não o “valor verdadeiro”?

2. Diferencie:

a. exatidão X precisão;

b. erros sistemáticos X aleatórios X grosseiros;

3. Classifique como sistemáticos, aleatórios ou grosseiros, os erros que podem ser

ocasionados:

a. pelo efeito empuxo durante a pesagem;

b. pelo uso de material volumétrico (pipetas, balões e buretas) a temperaturas

diferentes da temperatura em que foram calibradas durante a fabricação;

c. por bolhas de ar no bico da bureta no início da titulação de uma das amostra de

um conjunto de réplicas;

d. pelas variações na temperatura durante a pesagem;

e. pelo erro do cálculo da massa de substância para o preparo de solução padrão;

f. pelo erro de paralaxe;

g. pelo preparo inadequado de amostras;

h. pela dificuldade de se estimar o volume exato (com duas casas decimais) de

solução escoada de uma bureta cuja menor graduação é 0,1 mL;

i. por variações do ângulo da pipeta durante o escoamento da solução;

j. pelo excesso de titulante gasto na titulação de uma das amostras de um

conjunto de réplicas.

4. A partir de que momento pode-se afirmar que foi cometido um erro grosseiro em
uma análise?

5. Classifique os erros sistemáticos citados abaixo como erros de método, erros

instrumentais ou erros pessoais:

José Geraldo Rocha Junior Página 1

UFRRJ – ICE – Departamento de Química
IC608 – Química Analítica I
Introdução à Estatística Aplicada A Química Analítica

a. o excesso de titulante gasto para a mudança de cor de um indicador;

b. decomposição do analito pelo aquecimento inadequado de uma amostra;

c. material volumétrico não calibrado nas condições de trabalho;

d. prejulgamento da medida da bureta.

6. Defina algarismos significativos.

7. Quantos algarismos significativos apresentam cada um dos números a seguir:

a. 0,01010 mol/L ; b. 1,0 x 10-3 %; c. 0,0010 mg; d. 12,43 mL; e. 70 alunos;

e. a razão estequiométrica de uma reação.

8. Como podemos minimizar o erro relativo ocasionado pela adição da gota de

titulante que é adicionada em excesso para que ocorra a alteração de coloração
do sistema que está sendo titulado?

9. A mudança de cor de um indicador químico necessita de um volume adicional de

0,05 mL em uma titulação. Calcule o erro relativo porcentual se o volume da
titulação for a) 50,00 mL e b) 10,00 mL.

10. Um novo método analítico foi proposto para a determinação de chumbo em uma
amostra de solo. Os seguintes resultados foram obtidos, em mg/kg: 2,24; 2,56;
2,20; 2,44 e 2,58. Determine a a) média b) o erro relativo porcentual e o erro
absoluto do último resultado, considerando que na análise da mesma amostra
pelo método de referência do valor encontrado foi de 2,44 mg/kg.

11. A determinação de sódio em amostras de achocolatado em pó pelo método

fotométrico forneceu o os seguintes resultados para um conjunto de réplicas,
em mg/kg: 759, 811, 779, 800, 780, 810 e 805. Calcule a média, a estimativa
desvio padrão, a variância, a faixa e o coeficiente de variação dos dados obtidos.

12. Um Material Padrão de Referência apresenta concentração de cálcio igual a

0,100 g/100 g. Um novo método analítico deu valores de 0,108; 0,112; 0,105;
0,102; 0,104; e 0,107 g/100 g. a) Podemos rejeitar algum desses resultados a um
nível de confiança de 95%? Justifique.

13. Um método espectrométrico foi utilizado para a determinação de cádmio em

amostras de açúcar, e comparado com o Método de Referência, os resultados
obtidos foram os seguintes:

José Geraldo Rocha Junior Página 2

UFRRJ – ICE – Departamento de Química
IC608 – Química Analítica I
Introdução à Estatística Aplicada A Química Analítica

Concentração (g kg-1)

Método Modificado 80,17 78,77 81,45 80,11 77,14 84,05

Método de Referência 80,11 83,07 77,87 77,55 83,75 --

Verifique a presença de dados anômalos para cada método. Considere o nível de

confiança de 95%.

14. Refaça os exercícios 6 à 10 da 1ª lista (tópico: Aplicações da análise volumétrica)

expressando os resultados com a quantidade correta de algarismos significativos.

15. Uma amostra de água salobra foi analisada para a determinação do teor de
cloreto. Para isto, foram transferidos 5,00 mL de amostra para erlenmeyer e,
posteriormente, foram adicionados 10,00 mL de solução de AgNO3 0,3010 mol L-1.
A prata remanescente foi titulada com solução KSCN 0,1056 mol L -1. Os volumes
(em mL) gastos de titulante para a análise das quatro réplicas foram: 15,50; 15,95;
15,55; 15,47. Determine o teor EXATO de cloreto (± devpad) na amostra, em
g/100 mL de cloreto. Dado : MM Cl- = 35,44 g mol-1.

(GABARITO)
1. Porque todas as medidas estão sujeitas a erros.

2. Ver as definições no material da aula.

3. a. Sistemático; b. Sistemático; c. Grosseiro; d. Aleatórios; e. Sistemático;

f. Sistemático; g. Sistemático; h. Aleatório; i. Aleatório; j. Grosseiro.

4. A princípio, espera-se que o próprio analista perceba o erro cometido. Caso o

contrário, testes estatísticos podem sugerir a presença de um resultado anômalo
com alguma confiabilidade.

5. a. Método; b. Método; c. Instrumental; d. Pessoal.

6. São todos os algarismos necessários para representar um resultado experimental

sem que haja perda de exatidão, de modo que apenas o último algarismo seja
incerto.

7. a. 4 ; b. 2; c. 2; d. 4; e. ∞; f. ∞;

José Geraldo Rocha Junior Página 3

UFRRJ – ICE – Departamento de Química
IC608 – Química Analítica I
Introdução à Estatística Aplicada A Química Analítica

8. Titulando-se uma maior quantidade de amostra (ou uma amostra com

concentração maior), para que o volume de titulante gasto (Vteórico) seja maior,
V pontofinal  Vteórico
tornando a relação menor.
Vteórico

9. a) 0,1 % e b) 0,5 %.

10. a) média: 2,40 mg/kg b) erro relativo: 5,7 %; erro absoluto: 0,14 mg/kg.

11. média: 792 mg/kg; s: 20 mg/kg; variância: 387 (mg/kg)2; CV: 2,48 %; faixa: 52
mg/kg.

12. a)xq = 0,112. Como Q < Qcrít (Q = 0,4 e Qcrít = 0,625) não podemos rejeitar nenhum
resultado ao nível de confiança de 95%.

13. Modificado: Q = 0,376 < Qcrít = 0,625, podemos dizer que não há dados anômalos
ao nível de confiança de 95%; Referência: Q = 0,101 < Qcrít = 0,710, podemos dizer
que não há dados anômalos ao nível de confiança de 95%.

14. 6) R.: 85,2 g/ 100 g; 7) R.: 40 g/ 100 g; 8) 87,6 g/100 g; 9) R.: 0,5864 mol L-1; 1,99
g/100 mL; 10) R.: 0,07609 mol L-1.

15. 0,973 (± 0,003 ) g/100mL.

José Geraldo Rocha Junior Página 4