MET-122 Físico-química Metalúrgica II 2019/2

Prof. Gilberto Álvares da Silva

EXERCÍCIOS PROPOSTOS - TÓPICOS EM TERMODINÂMICA DAS INTERFACES

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1. Calcule área superficial de uma partícula esférica de ouro de 1,0 cm . Calcule a área superficial de uma
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dispersão coloidal ouro de 1,0 cm na qual as nanopartículas tem r=0,3 nm.

2. Determine o trabalho mínimo necessário para aumentar a área superficial de uma gotícula de água de 2,0
2 2 O
cm a 5,0 cm , sendo a tensão superficial (γ) da água igual a 0,072 N/m a 25 C.

3. Discorra sobre a seguinte afirmação: “Em um sistema bifásico com uma interface curva, aquela fase
encerrada pelo lado côncavo da curvatura está sujeita a uma maior pressão do que aquela do lado
convexo”. Caso necessário, utilize métodos matemáticos.

4. Considere uma bolha de raio R, no interior de um líquido, tal que a tensão interfacial gás/líquido seja igual
a . Admita-se que a pressão interna, PI, e externa à bolha, PE, sejam diferentes. Um corte imaginário por
um plano, através do centro da bolha, evidencia então a tensão interfacial agindo no perímetro formado
pela intersecção, a qual precisa ser contrabalançada pela diferença de pressão atuando no hemisfério. A
partir do balanço de forças sugerido encontre a expressão para o cálculo das pressões interna e/ou
externas.

5. Pequenas partículas esféricas de uma fase α, praticamente A puro, estão em equilíbrio em uma matriz de
fase cujos grãos são consideravelmente maiores (o efeito da curvatura sobre estes pode ser
desconsiderado). Escreva a expressão que fornece o potencial químico de A na fase , em função da
curvatura. Assuma que a solução seja solução diluída em A, e que a Lei de Henry se aplica. Aplique a
condição de equilíbrio de distribuição e encontre a solubilidade de A em .

6. Aço líquido contém, após desoxidação, inclusões de alumina. Estas inclusões, durante transporte de um
reator a outro, por meio de uma válvula cerâmica (um tubo), costumam se depositar e bloquear a válvula.
Este bloqueio, entupimento da válvula, “clogging”, exige que a operação de vazamento seja interrompida.
Certo operador argumenta que a força motriz deste processo de deposição se deve ao “jogo das tensões
interfaciais envolvidas”. Este argumento faz sentido? Justifique.

7. Após lixiviação seletiva e filtragem, separa-se um licor supersaturado com um composto de um metal de
alto interesse comercial. Pretende-se obter, por precipitação, um produto de alta pureza. Observa-se que,
apesar da supersaturação, a velocidade de precipitação é, em termos práticos, nula. A que se deveria
este fenômeno? Se for indicada a adição de sementes a este licor qual seria sua função? Quais seriam os
requisitos, em termos de tamanho e composição química?

8. Considere um sistema bifásico, líquido-gás, imerso em um reservatório térmico. As duas fases estão em
equilíbrio, sendo que a fase líquida se encontra sob pressão fixa; a fase gasosa se encontra, no entanto,
dispersa na fase líquida na forma de bolhas de diâmetro conhecido e pequeno. Variações infinitesimais,
em condições de equilíbrio, estão restritas pela relação
=− =− + =0
sendo que a pressão do gás na bolha se relaciona à pressão externa pela equação
= +4 ⁄
onde γ é a tensão superficial e D o diâmetro da bolha. Encontre a relação entre diâmetro da bolha e
pressão de vapor de equilíbrio.
o
9. Aço, a 1580 C, contendo Alumínio e Oxigênio (200ppm e 100ppm, respectivamente) é transportado por
meio de uma válvula cerâmica(um tubo de refratário sílico-aluminoso) entre dois reatores metalúrgicos.
Verifique se é possível a formação de Alumina pura e sólida. Determine o valor do raio crítico. Determine
o número de unidades estruturais de Al2O3 necessárias para formar este volume crítico. Refaça este
cálculo, considerando a deposição da Alumina sobre o refratário. Qual a possível consequência?
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Prof. Gilberto Álvares da Silva
−3
( ) =(2−3 cos +cos3 )/4 2 3 = 3000 .

2 %+3 %= 2 3( ) °= −1242230 + 394,97 ( oules)

10. Gás inerte, argônio, é insuflado em aço líquido, tendo como efeito colateral a remoção de nitrogênio
dissolvido no mesmo. Em três condições diferentes, para aços quase idênticos, obtiveram-se os
comportamentos descritos na figura seguinte. Explique as razões para o posicionamento relativo destas
curvas.

11. O uso (não intencional) de matérias primas (cal, por exemplo) com alto teor de umidade pode resultar em
aço com alta concentração de hidrogênio. A solubilidade do hidrogênio no aço sólido é muito pequena, de
forma que para diminuir os efeitos nocivos quanto às propriedades mecânicas o excesso precisa ser
retirado por meio de um processo de desgaseificação a vácuo. Considere pressão ambiente de uma
o
atmosfera, aço contendo 20 ppm de hidrogênio a 1600 C, e bolha gasosa de raio igual a 0,0001m. A
partir de qual profundidade o crescimento desta bolha será viável sob pressão ambiente de 1 atm? Qual a
extensão da parte ativa do reator, onde a desgaseificação é possível, se a profundidade do banho é 1 m e
se vácuo correspondente a 1 Torr for aplicado no reator? Qual o efeito de se injetar gás inerte no fundo do
2
reator? Dados: ΩFe−gás = 1,8 ⁄ ;
½ H2(g) = H(ppm) Δ = 36485 − 46,11 /

12. Ligas de alumínio são amplamente utilizadas em engenharia. A estrutura bruta de fusão, de uma liga sem
tratamento especial, mostra grãos alongados, colunares. Uma estrutura com grãos refinados apresenta,
comparativamente, muito melhores propriedades mecânicas (efeito Hal-Petch). O refino de grão pode ser
obtido pela adição partículas de TiB2, insolúveis e de alto ponto de fusão a uma liga de alumínio
(contendo cerca de 5% Ti, 0,2% B). O que é, provavelmente, responsável pelo refino? Explique.

13. Seja uma fase α , solução de baixa solubilidade de um componente B em um componente A, que esteja
em equilíbrio com uma fase β, que se constitui, por sua vez, de B quase puro. Pede-se calcular, para os
dados fornecidos, o diâmetro das partículas β abaixo do qual a solubilidade de B em α exceda em 5%
aquela que ocorre para a interface plana.
MB = 28 g/mol ; ρB = 2,33 g/cm3 ; σα/β = 0,5N/m ; T = 500 ºC

14. Considere um mol de cristais de nitreto de alumínio, na forma de partículas esféricas de diâmetro d, a ser
0
formado no seio de uma liga de alumínio líquido, por meio da reação Al(l) + 1/2 N2(g) = AlN(s). ΔG =
−327603 + 115,52 T J/mol. Escreva a expressão de variação de energia livre de formação deste, quando
−3
área superficial é importante (ρAlN=3260 kg/m3; MAlN = 31x10 kg/mol) mostre esta é proporcional à área
2
superficial específica da partícula S (m /kg).