Вы находитесь на странице: 1из 88

C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 145

Natureza corpuscular da matéria


Matéria e suas transformações – Módulos
9 – Forças intermoleculares

10 – Estrutura das substâncias e propriedades físicas

11 – Estrutura das substâncias e propriedades físicas (continuação)

12 – Forças intermoleculares: experiências

13 – Reação de oxidorredução: número de oxidação

14 – Conceito de oxidação, redução, oxidante e redutor

15 – Química da sobrevivência: a litosfera


16 – Metalurgia do alumínio e do cobre
Mineração:
extração do minério da jazida

9 Forças intermoleculares • Forças de van der Waals


• Ponte (ligação) de hidrogênio

ESTUDO EXPLICA COMO LAGARTIXA ANDA NO TETO

Uma equipe nos EUA descobriu como as lagartixas fazem para andar pelo
teto e em superfícies lisas: elas usam força atômica.
As lagartixas fazem uso da chamada Força de van der Waals, que age em
distâncias curtas entre átomos não ligados entre si – aqueles da superfície por
onde andam e os de filamentos microscópicos que elas têm nos pés.
Essas estruturas são pequenos “pelos” chamados de setas. Cada uma tem
apenas um décimo da espessura de um fio de cabelo. Um pé de lagartixa tem
perto de meio milhão dessas setas e cada uma delas é subdividida em centenas
de estruturas menores.

(Folha de S. Paulo)

1. As moléculas atraem-se
As ligações atômicas (iônica, covalente e metálica) são mais fortes que as forças intermoleculares.
A ligação que prende os átomos dentro de uma molécula é a ligação covalente. Vamos, agora, analisar as forças que
existem entre as moléculas.

QUÍMICA 145
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 146

Essas forças podem ser divididas em dois tipos:


Forças de van der Waals e ponte de hidrogênio.

• Colisões moleculares
Na colisão de moléculas pode haver o deslocamento
dos elétrons com relação ao núcleo.

5. Ponte de hidrogênio
ou ligação de hidrogênio
A ponte de hidrogênio é uma força anormalmente ele-
vada entre dipolos permanentes.
Condições: Deve haver na molécula:
• átomo pequeno e bastante eletronegativo (F, O, N).
• par de elétron não compartilhado nesse átomo.
• H ligado a esse átomo.
2. Forças de van der Waals Exemplos
Existem vários tipos de forças incluídas neste grupo. O
Vamos estudar dois tipos principais: ||
HF, H2O, H3C — CH2 — OH, H3C — C — OH, NH3.

3. Força entre dipolos +q –q


••
+q –q
••
H —O H —O

••
••
permanentes (F.D.P.) P.H.


Dipolo permanente é o dipolo devido à diferença de H H
eletronegatividade. Esta força existe, portanto, entre
moléculas polares (µtotal ≠ 0). O polo negativo de uma
molécula é atraído pelo polo positivo de outra molécula. ? Saiba mais
Esssa força costuma ser chamada de força dipolo –
dipolo. Como é estabelecida a ponte de hidrogênio entre
duas moléculas?
Exemplo
RESOLUÇÃO
A ponte de hidrogênio é sempre estabelecida entre o
par eletrônico de uma molécula e o átomo de
hidrogênio da outra molécula.
H H
4. Forças de dispersão de London

Este tipo de força existe entre dipolos temporários ou H—N H—N


••

••

induzidos que não são causados por diferença de eletro-



negatividade. O dipolo temporário surge quando ocorre


um deslocamento dos elétrons com relação ao núcleo. H H
•• ••
O dipolo temporário é causado por:
H—F
••

••

• Movimento natural dos elétrons H—F •• ••


Assim, na molécula de iodo, os dois elétrons da
As pontes de hidrogênio determinam certas pro-
ligação, em um certo instante, podem aparecer mais
priedades das substâncias. O fato de a água ser um
perto de um átomo do que do outro.
líquido está ligado diretamente à existência dessas
pontes entre suas moléculas. A estrutura e as
propriedades das proteínas também dependem das
pontes de hidrogênio.
Na molécula do DNA, uma base púrica liga-se a
uma base pirimídica por ponte de hidrogênio.
• Indução

冣 冣
Tendo-se uma molécula de iodo com dipolo tem-
porário próxima de outra molécula sem dipolo, o polo O H N
negativo da primeira repele os elétrons e atrai os núcleos N H N
da segunda molécula. Aparece nesta um dipolo induzido.

146 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 147

No gelo, as moléculas de água (H2O) As forças intermoleculares na água


estão presas por forças intermoleculares. (representadas por linhas tracejadas).

 (MODELO ENEM) – A resistência de um


moléculas são mais intensas do que as forças
intermoleculares no óleo de motor SAE 10.
líquido para fluir é chamada viscosidade. Quanto b) o óleo de motor SAE 40 está à direita e as
maior a viscosidade, mais lentamente o fluido forças atrativas entre suas moléculas são
flui. A viscosidade pode ser medida, deter- menos intensas do que as forcas intermole-
minando-se quanto tempo certa quantidade de culares no óleo de motor SAE 10.
líquido leva para fluir por um tubo fino sob a c) a viscosidade não depende das forças
força gravitacional. A SAE (Society of Auto- atrativas entre as moléculas.
d) o melaço e o óleo de motor são líquidos de
motive Engineers) estabeleceu números para
menor viscosidade que a água e a gasolina. No polímero supramolecular,
indicar a viscosidade de óleos de motor. Quanto
e) o óleo de motor SAE 40 flui mais rapidamente
maior o número, maior a viscosidade a qualquer que o óleo de motor SAE 10.
temperatura. A figura mostra um teste com dois
Resolução
óleos de motor: SAE 10 e SAE 40.
O melaço e o óleo de motor fluem lentamente,
enquanto água e gasolina fluem facilmente.
cada grupo G está unido a outro grupo G, ade-
O melaço e o óleo de motor têm maior visco-
quadamente orientado, por x ligações de
sidade que água e gasolina.
hidrogênio, em que x é, no máximo,
A viscosidade está relacionada com a facilidade
a) 1 b) 2 c) 3
de moléculas poderem mover-se em relação às
d) 4 e) 5
outras. Portanto, ela é tanto maior quanto mais
Resolução
intensas forem as forças intermoleculares.
Representando apenas os grupos G já
Na figura, à esquerda, o óleo de motor SAE 40
invertidos:
é mais viscoso, flui mais lentamente. Entre suas
moléculas, as forças são mais intensas.
Resposta: A

 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Nos


polímeros supramoleculares, as cadeias poli-
méricas são formadas por monômeros que se
ligam, uns aos outros, apenas por ligações de
hidrogênio e não por ligações covalentes, como
nos polímeros convencionais. Alguns polímeros
supramoleculares apresentam a propriedade de
que, caso sejam cortados em duas partes, a
peça original pode ser reconstruída, aproximan-
do e pressionando as duas partes. Nessa ope-
ração, as ligações de hidrogênio que haviam
De acordo com as informações contidas no sido rompidas voltam a ser formadas, “cica-
podem-se verificar quatro ligações de hidro-
texto e na figura, conclui-se que trizando” o corte. gênio no máximo.
Um exemplo de monômero, muito utilizado para Resposta: D
a) o óleo de motor SAE 40 está à esquerda na
figura e as forças atrativas entre as suas produzir polímeros supramoleculares, é

QUÍMICA 147
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 148

 (UPF-RS) – Considere as seguintes interações inter-  (UNIV. CATÓLICA DOM BOSCO-MS – MODELO ENEM) –
moleculares: O CO2 no estado sólido (gelo seco) passa diretamente para o
estado gasoso em condições ambientes; por outro lado, o gelo
I) CH3OH H2O II) HI HI III) CH4 CH4 comum derrete nas mesmas condições em água líquida, a qual
passa para o estado gasoso numa temperatura próxima a
As interações intermoleculares predominantes que atuam, em
100°C. Nas três mudanças de estados físicos, são rompidas,
cada caso, são respectivamente:
respectivamente:
a) ligação dipolar; ligação de hidrogênio; Força de van der Waals. a) ligações covalentes; pontes de hidrogênio; pontes de
b) ligação dipolar; Força de van der Waals; ligação de hidrogênio. hidrogênio.
c) ligação de hidrogênio; Força de van der Waals; ligação dipolar. b) interações de van der Waals; ligações iônicas; ligações
d) Força de van der Waals; ligação dipolar; ligação de hidrogênio. iônicas.
e) ligação de hidrogênio; ligação dipolar; Força de van der Waals. c) interações de van der Waals; pontes de hidrogênio; ligações
covalentes.
RESOLUÇÃO: d) interações de van der Waals; pontes de hidrogênio; pontes
I) Entre as moléculas de álcool e de água, há ligação (ponte) de
de hidrogênio.
hidrogênio.
II) Entre as moléculas de HI, a força é de van der Waals entre e) interações de van der Waals; pontes de hidrogênio;
dipolos permanentes (ligação dipolar). interações de van der Waals.
III) Entre as moléculas de metano (apolar), a força é de van der
Waals entre dipolos induzidos (Força de London).
RESOLUÇÃO:
Resposta: E
CO2(s) ⎯⎯⎯→ CO2(g)

São rompidas as interações de van der Waals entre dipolos


induzidos.
H2O(s) ⎯⎯⎯→ H2O(l)

Rompem-se as pontes (ligações) de hidrogênio.

H2O(l) ⎯⎯⎯→ H2O(g)

São rompidas as ligações de hidrogênio.


Resposta: D

 (UFSM-RS) – O nitrogênio líquido pode ser obtido direta-


mente do ar atmosférico, mediante um processo de liquefação
fracionada; nessa situação, suas moléculas ficam unidas por
ligações químicas denominadas
a) iônicas. b) dativas.
c) van der Waals. d) covalentes polares.
e) covalentes apolares.

RESOLUÇÃO:
As moléculas de N2 são apolares. Entre elas, há Força de van der
Waals entre dipolos induzidos (Força de London).
Resposta: C

148 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 149

Estrutura das substâncias • Força intermolecular


10 e propriedades físicas • Massa molecular
• Ligação de hidrogênio

1. Propriedades físicas Massa P.F. P.E.


Halogênio
dependem das forças molecular (°C) (°C)

intermoleculares flúor (F2) 38u – 219 – 188


As propriedades físicas das substâncias, tais como
ponto de fusão, ponto de ebulição, densidade, solubilida-
cloro (Cl2) 71u – 101 – 34
de etc., dependem da natureza das partículas que consti-
tuem a substância e do tipo e da intensidade das forças
entre essas partículas. bromo (Br2) 160u –7 60
Para os compostos moleculares, podemos dizer que,
quanto maior a força intermolecular, maiores serão os iodo (I2) 254u 114 185
valores do ponto de fusão, ponto de ebulição, densidade.

Ponto de ebulição dos halogênios


2. Ponto de ebulição (P.E.)
Na ebulição ocorre afastamento das moléculas. Por-
tanto, quanto maior a força intermolecular, maior o P.E., ou
seja, menos volátil a substância.

3. Substâncias apolares (µtotal = 0)


Quanto maior a superfície da molécula (quanto maior
a massa molecular), maior a Força de London e, portanto,
maior o P.E. Em uma superfície grande, é maior a
probabilidade de aparecer dipolo induzido. Unidade de massa atômica (u)
A unidade de massa atômica é igual a 1/12 da
massa do átomo de carbono de número de massa
12. É, aproximadamente, igual à massa de um
átomo de hidrogênio
mC
u = ––––– = 1,66 . 10–24g
12
Quanto maior o número de elétrons e quanto mais
distantes do núcleo (quanto maior a molécula), mais fácil
será deslocar os elétrons com relação ao núcleo, e maior
4. Para compostos de
será a intensidade do dipolo instantâneo. Portanto, a massa molecular próxima,
Força de van der Waals – London aumenta à medida que
aumenta a massa molecular. Devido a esse fato, os o mais polar tem maior P.E.
pontos de fusão e de ebulição aumentam à medida que Comparando dois compostos de massas moleculares
a massa molecular aumenta. próximas, um apresentando Força de London e o outro
Na família dos halogênios, os pontos de fusão e de força entre dipolos permanentes, este último terá os
ebulição crescem à medida que aumenta a massa mole- maiores valores para as propriedades físicas. A força entre
cular.
dipolos permanentes é maior que a força entre dipolos
induzidos, para massas moleculares próximas.

F—F H — Cl
M.M. = 38u µ=0 M.M. = 36,5u µ≠0
P.E. = – 188°C P.E. = – 85°C

QUÍMICA 149
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 150

5. Compostos que estabelecem Comparando compostos de massas moleculares pró-


ximas, aquele que estabelecer ponte de hidrogênio terá
ponte de hidrogênio têm ponto de ebulição bem maior do que aquele que não
estabelecer ponte de hidrogênio.
P.E. anormalmente elevado Para os halogenetos (haletos) de hidrogênio (HX), o HF
tem maior P.E. porque estabelece ponte de hidrogênio.

Halogeneto de hidrogênio P.E. (°C)

HF (MM = 20u) 20

HCl (MM = 36,5u) – 85


••
A ponte de hidrogênio é um
••
H—O H—O
••

••

tipo de força intermolecular HBr (MM = 81u) – 67


P.H.

relativamente de grande inten-


H H sidade. Aparece quando existe,
M.M. = 18u HI (MM = 128u) – 35
dentro da molécula, hidrogênio
P.E. = 100°C
ligado a flúor, oxigênio ou ni-
trogênio. Exemplos de compostos orgânicos e inorgâ-
nicos que estabelecem ponte de hidrogênio:

H H H O


H—C—C—O—H H—C—C—O—H

H H H
etanol (álcool etílico) ácido acético (vinagre)
H—N—H H—F

H
amônia fluoreto de hidrogênio

 (UFRRJ) – À temperatura e pressão am-


Qual das duas substâncias possui maior tem-
peratura de ebulição? Justifique sua resposta.
b) as interações intermoleculares no Cl2 são
dipolo permanente-dipolo permanente.
bientes, a acetona evapora mais rapidamente
Resolução c) as interações intermoleculares no F2 são
que a água.
O etanol tem maior ponto de ebulição, pois esta- menos intensas que no I2.
Diga o que se pode concluir, comparativamente,
belece ponte de hidrogênio. d) o Br2 se apresenta no estado físico gasoso
sobre ponto de ebulição e interações intermole-
quando a temperatura é de 25°C.
culares.
Resolução
 (UFMG – MODELO ENEM) – Analise este Resolução
gráfico, em que está representada a variação da Comentando:
O ponto de ebulição da água é mais elevado e
temperatura de fusão e da temperatura de a) Incorreta. A temperatura de fusão é sempre
as forças intermoleculares têm maior intensi-
ebulição em função da massa molar para F2, Cl2, menor que a temperatura de ebulição.
dade na água.
Br2 e I2, a 1 atm de pressão: b) Incorreta. As moléculas Cl2 são apolares.
As interações intermoleculares no Cl2 são
 (UFRJ) – O etanol ou álcool etílico – conhe- dipolo induzido – dipolo induzido.
cido popularmente apenas como álcool – é ob- c) Correta. Quanto mais intensas as intera-
tido no Brasil por fermentação de produto de ções intermoleculares, maior será tempera-
cana-de-açúcar e tem a mesma massa mole- tura de ebulição. Como a temperatura de
cular do metoximetano (ou dimetiléter). As ebulição do F2 é menor, as interações
estruturas dos dois compostos estão re- intermoleculares no F2 são menos intensas
presentadas abaixo: que no I2.
d) Incorreta. Observe no gráfico que a tem-
H H H H
peratura de 25°C é maior que a temperatura
| | | |
H — C — C — OH H—C—O—C—H Considerando-se as informações contidas nesse de fusão e menor que a temperatura de
| | | | gráfico e outros conhecimentos sobre o assun- ebulição, ou seja, o Br2 se apresenta no
H H H H to, é correto afirmar que estado físico líquido, quando a temperatura
Etanol Metoximetano a) a temperatura de fusão das quatro substân- é de 25°C.
cias está indicada na curva 1. Resposta: C

150 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 151

 (CESGRANRIO – MODELO ENEM) – Ob-


nesta tabela que o HF apresenta um ponto de
ebulição demasiadamente elevado em relação
d) apenas o HF é um composto tipicamente
iônico, enquanto os demais são covalentes.
serve a tabela abaixo: aos pontos de ebulição dos demais compostos Resolução
Ponto de ebulição em °C considerados conjuntamente. Indique, entre as Comentando
HX
a 760mmHg opções oferecidas a seguir, aquela que melhor a) Incorreta. O HF dissocia-se quando dissol-
HF + 19,7 explica a anomalia apontada: vido em água.
HCl – 85 a) dissociação do HF quando puro, em cátion H+ b) Incorreta. Todas as moléculas são polares.
e ânion F–. c) Correta. Somente o HF estabelece ponte de
HBr – 66,8 hidrogênio, que é uma interação intermo-
b) apenas a molécula HF é polar, enquanto as
HI – 35,1 lecular muito forte.
demais são apolares.
d) Incorreta. Todos os compostos são mole-
Pontos de ebulição de compostos puros, do tipo c) formação de pontes de hidrogênio muito
culares e apresentam ligação covalente polar.
HX, são apresentados na tabela acima. Nota-se fortes entre moléculas de HF. Resposta: C

 (PUCCAMP-SP – MODELO ENEM) – Considere o texto  (UNESP – MODELO ENEM) – O gráfico a seguir foi cons-
abaixo. truído com dados dos hidretos dos elementos do grupo 16
(O, S, Se, Te).
“Nos icebergs, as moléculas polares da água associam-se por
I
............ ; no gelo seco, as moléculas apolares do dióxido de
II
carbono unem-se por ............ .

Consequentemente, a 1,0 atmosfera de pressão, é possível


prever que a mudança de estado de agregação do gelo ocorra
III . do que a do gelo seco”.
a uma temperatura ............

Para completá-lo corretamente, I, II e III devem ser


substituídos, respectivamente, por: Com base neste gráfico, são feitas as afirmações seguintes:
I) Os pontos P, Q, R e S no gráfico correspondem aos
compostos H2Te, H2S, H2Se e H2O, respectivamente.
I II III
II) Todos estes hidretos são gases à temperatura ambiente,
pontes de exceto a água, que é líquida.
a) Forças de London menor
hidrogênio III) Quando a água ferve, as ligações covalentes rompem-se
pontes de Forças de van der antes das intermoleculares.
b) maior
hidrogênio Waals
Forças de van der pontes de Das três afirmações apresentadas,
c) maior a) apenas I é verdadeira.
Waals hidrogênio
b) apenas I e II são verdadeiras.
Forças de van der
d) Forças de London menor c) apenas II é verdadeira.
Waals
d) apenas I e III são verdadeiras.
pontes de pontes de
e) maior e) apenas III é verdadeira.
hidrogênio hidrogênio

RESOLUÇÃO:
RESOLUÇÃO:
As pontes de hidrogênio entre as moléculas polares da água são I) Errada.
mais fortes que as Forças de van der Waals entre as moléculas Os pontos P, Q, R e S correspondem aos compostos H2O, H2S,
apolares do dióxido de carbono. Como consequência, o ponto de H2Se, H2Te. A água é o único desses compostos que estabelece
fusão da água é maior que o do dióxido de carbono. ponte de hidrogênio e, por esse motivo, tem ponto de ebulição
Resposta: B anormalmente elevado.
II) Verdadeira.
H2S, H2Se e H2Te têm ponto de ebulição menor que 25°C e são,
portanto, gases à temperatura ambiente.
III) Errada. São rompidas as ligações de hidrogênio, forças inter-
moleculares.
Resposta: C

QUÍMICA 151
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 152

Estrutura das substâncias e


11 propriedades físicas (continuação)
• Polar dissolve polar
• Apolar dissolve apolar

1. Princípio de solubilidade 4. Substâncias apolares


“O semelhante dissolve o semelhante”. são insolúveis em água
Uma substância é solúvel em outra quando apre-
sentam o mesmo tipo de força intermolecular e aproxi-
Exemplos: I2, CCl4
madamente com a mesma intensidade.
Entre as moléculas de CCl4, há Forças de van der
Waals – London, enquanto entre as moléculas de água há
2. Substância polar ligação de hidrogênio.
dissolve substância polar
Compostos fortemente polares são bastante solúveis
em água, pois esta é bastante polar.
Exemplo: HCl
+q' –q' –q –q
H — Cl O
+q — —
+q
H H

Um hidrocarboneto CxHy é praticamente apolar sendo


3. Influência da insolúvel em água. Portanto, gasolina (mistura de
ligação de hidrogênio hidrocarbonetos) e água são líquidos imiscíveis.
Substâncias que estabelecem ponte de hidrogênio
são bastante solúveis em água, pois esta também
estabelece ligação de hidrogênio.
5. Uma substância apolar
Exemplos dissolve substâncias apolares
NH3, H3C — CH2 — OH, H3C — COOH. São solúveis em CCl4:
Amônia é um gás extremamente solúvel em água, CH4, I2, CxHy (hidrocarboneto)
pois as moléculas de NH3 estabelecem ponte de
hidrogênio com as moléculas de H2O.
Entre as moléculas de I2 e entre as moléculas do
H tetracloreto de carbono, há o mesmo tipo de força (van

•• P.H. der Waals – London).


••
••

O—H N—H

H H
Álcool e água formam mistura homogênea em qual-
quer proporção. Façamos uma comparação: misturar água
com álcool é como misturar água com água.

No Portal Objetivo
Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL
P.H.
H3C — CH2 — O •• ........ H — O OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”,
| | digite QUIM2M201
H H

152 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 153

 (UFMS – ADAPTADO – MODELO ENEM) –


Resolução
Comentando:
 (UESPI-PI – MODELO ENEM) – A vita-
Em novembro de 2006, o Governo Federal mina C atua como antioxidante. Pode ser en-
a) Incorreta. O álcool hidratado (96% de álcool
decidiu aumentar de 20% para 23% a mistura contrada nas frutas cítricas, framboesa, tomate,
e 4% de água) é um sistema monofásico
de álcool anidro na gasolina. Para se determinar pimenta etc. De acordo com sua fórmula
com dois componentes.
o teor de álcool na gasolina, é realizado um estrutural abaixo, assinale a alternativa correta.
b) Incorreta. A gasolina é mistura homogênea.
procedimento experimental simples: com uma OH
c) Incorreta. O álcool presente na gasolina HO
pipeta, colocam-se 20,0mL de gasolina em uma
transfere-se preferencialmente para a fase C C
proveta. A seguir, adicionam-se 20,0mL de
aquosa por ser mais solúvel nessa fase.
água; com a proveta tampada, agita-se a mistura
d) Correta. C C — CH — OH
água-gasolina. Após a separação das fases,
O O
determina-se o volume de cada fase e, final- H CH2OH
mente, calcula-se o teor porcentual de álcool na
amostra de gasolina. a) É praticamente insolúvel em água.
b) Apresenta ponto de ebulição menor que a
Baseado nesse procedimento experimental e no água.
conhecimento das propriedades da água e do c) Forma ligações de hidrogênio entre suas
álcool, assinale a proposição correta. moléculas.
a) O álcool hidratado constitui um exemplo de d) É totalmente solúvel no petróleo.
sistema bifásico com um componente. e) É mais solúvel em compostos apolares.
b) A gasolina é um exemplo de mistura hetero- Resolução
gênea.
Volume de álcool = 20,0mL – 15,4mL = 4,6mL A vitamina C, por apresentar vários grupos
c) Nessa análise, o álcool presente na gasolina 20,0mL –––––– 100% hidroxila, estabelece pontes de hidrogênio entre
transfere-se preferencialmente para a fase 4,6mL –––––– x suas moléculas, é solúvel em água e em outros
orgânica por ser mais solúvel nessa fase. x = 23% compostos polares.
d) Se o volume final da gasolina for 15,4mL, O teor alcoólico está de acordo com o deter- O ponto de ebulição da vitamina C é maior que
significa que a amostra de gasolina apresenta minado pelo governo.
o da água, pois a molécula é maior, mais polar e
o teor alcoólico de acordo com o determinado e) Incorreta. A água é uma substância pura
estabelece mais pontes de hidrogênio que a
pelo Governo. composta, formada pelos elementos quími-
e) A água é uma mistura de oxigênio e hidro- água.
cos hidrogênio e oxigênio.
gênio. Resposta: C
Resposta: D

 (UEMT – ADAPTADO – MODELO ENEM) – Em um reci- a) CO2 será miscível em A;


piente contendo água, foi adicionado o mesmo volume de óleo. b) H2O será miscível em A e B;
Observou-se que as duas substâncias não se misturam, c) H2O será miscível apenas em A;
formando um sistema bifásico. d) NaCl será solúvel em B;
São feitas as afirmações seguintes: e) CCl4 será miscível em A.
1) As substâncias são imiscíveis, porque o óleo é mais denso
RESOLUÇÃO:
que a água. Água, polar, dissolve A, polar, e não dissolve B, apolar.
2) A água e o óleo não se misturam devido às características Resposta: C
polares de suas moléculas.
3) No sistema formado, a água fica na parte inferior, porque é  (UNIDERP-MS) – Para responder a esta questão,
mais densa que o óleo. considere aspectos, como geometria molecular, polaridade,
forças intermoleculares e as séries
Está correto o que se afirma somente em I) HF, HCl, HBr, HI II) NH3, PH3, AsH3, SbH3
a) 1 b) 2 c) 3 d) 1 e 2 e) 2 e 3 III) H2O, H2S, H2Se, H2Te IV) F2, Cl2, Br2, I2

RESOLUÇÃO: As séries de moléculas que se dissolvem num solvente apolar,


1) Errado. São imiscíveis, porque a água é polar e o óleo é apolar.
2) Errado. O óleo é apolar.
como o querosene, são
3) Correto. a) I e II, apenas. b) II e IV, apenas. c) III e IV, apenas.
Resposta: C d) IV, apenas. e) III, apenas.

RESOLUÇÃO:
 (POUSO ALEGRE-MG) – Assinale a alternativa correta. Substâncias apolares dissolvem-se em querosene, apolar. As
Sendo A um líquido polar e B um líquido apolar, pode-se afirmar moléculas da série IV são apolares.
corretamente que Resposta: D

QUÍMICA 153
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 154

Forças intermoleculares:
12 experiências

Experiência 1:
Pontes de hidrogênio
Material
– flocgel (Hidroxietilmetilacrilato, “HEMA”)
– água Atividade
– béquer (100 mL) Baseado na fórmula estrutural do flocgel e da água,
– pisseta (500 mL) justifique o fenômeno observado.

Procedimento RESOLUÇÃO:
O flocgel e a água unem-se por forças chamadas pontes de hidro-
Colocar aproximadamente 0,5g de flocgel (ponta de
gênio.
palito) em um béquer de 100 mL, adicionando em seguida
20 mL de água. Experiência 2:
Princípio de solubilidade
Material
– tetracloreto de carbono ou dissulfeto de carbono
– água
– óleo de cozinha
– detergente
– iodo
– permanganato de potássio
Flocgel é um polímero, ou seja, uma molécula muito – 3 tubos de ensaio
grande, formada pela reação de adição de várias molécu-
Procedimento 1
las menores (monômero), conforme se mostra a seguir,
esquematicamente: Colocar, em dois tubos de ensaio, iguais quantidades
de água (polar) e tetracloreto de carbono (apolar), aproxi-
madamente 5 mL de cada um. Ambos não apresentam
miscibilidade. A fase inferior é constituída pelo CCl4, que
é mais denso que a água. Num dos tubos, adicionar um
pouco de iodo (sólido molecular apolar), e no outro,
permanganato de potássio (sólido iônico) e agitar os
tubos.
O iodo dissolve-se apenas na fase de tetracloreto de
monômero polímero
carbono, enquanto o permanganato de potássio somente
na fase de água.












H CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H CH3





C=C --- C—C C—C C—C C—C ---





H C=O H C=O H C=O H C=O H C=O


— — — —

— — — —

— — — —
— — — —

— — — —

n O polimerização O O O
O
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
OH OH OH OH OH

Após alguns segundos, forma-se um sistema


gelatinoso no qual a água fica associada ao flocgel por
fortes atrações intermoleculares. Para facilitar a
explicação, observe o esquema a seguir:

154 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 155

Atividade Adicionar algumas gotas de detergente, e agitar


novamente o sistema. Ocorrerá então a miscibilidade.
Baseado nesta experiência, o que se pode concluir
sobre a miscibilidade das substâncias? Atividade
Baseado nesta experiência,
RESOLUÇÃO: o que se pode afirmar sobre
Substância polar (H2O) dissolve substância polar (KMnO4) e a natureza polar do deter-
substância apolar (CCl4) dissolve substância apolar (I2).
gente?
RESOLUÇÃO:
O detergente é formado por uma
Procedimento 2 parte polar hidrófila e uma parte
Colocar em um tubo de ensaio iguais quantidades de apolar lipófila.
água (polar) e óleo de cozinha (apolar), aproximadamente Exemplo:
5 mL. Agitar o sistema. C12H23 – OSO–3 Na+

Ambos não apresentam miscibilidade. apolar polar

 (UFPB-PSS – MODELO ENEM) – Ao abastecer o veículo em um posto, o consumidor adquire a gasolina “C”, uma mistura de gasolina “A” (pura)
com álcool anidro. A proporção em volume de álcool anidro nessa mistura é determinada por resoluções federais, podendo variar entre 20% e 25%.
O teor de álcool na gasolina deve ser analisado, a fim de aferir a qualidade desse combustível, como ilustrado a seguir:

Disponível em: <http://www.labvirtq.fe.usp.br/simulacoes/ quimica/sim_qui_gasolinaadulterada.htm>. (Adaptado).


A partir dos dados da ilustração, é correto afirmar que, em volume, o teor de álcool presente nessa gasolina é de:
a) 32% b) 68% c) 66% d) 20% e) 24%
Resolução
Aproximadamente todo o álcool é extraído da gasolina e passa para a camada aquosa.
Volume de álcool = 50mL – 34mL = 66mL – 50mL = 16mL
50mL de gasolina –––––––– 16mL de álcool
100mL de gasolina –––––––– x x = 32mL
O teor de álcool na gasolina é 32%.
Resposta: A

QUÍMICA 155
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 156

Reações de oxidorredução:
13 número de oxidação
• Número de oxidação
• Carga real • Carga fictícia

As reações de oxidação-redução (oxidorredução ou


redox) são processos nos quais ocorre transferência de
elétrons. As espécies reagentes trocam elétrons
durante as colisões.

A + B ⎯⎯→

elétrons
A maior parte da energia utilizada pela sociedade mo-
derna é produzida por reações de oxidorredução. A
queima de combustíveis para aquecer, cozinhar ou
produzir energia elétrica ou mecânica envolve a trans-
ferência de elétrons. Quando a palha de aço
O processo de respiração, a fotossíntese, a produção (ferro) aquecida é introduzida
de um espelho, a pilha eletroquímica, a eletrólise en- em oxigênio, ocorre uma
volvem reações de oxidorredução. violenta reação:
Até mesmo a corrosão de um metal e o enferrujamento 4Fe(s) + 3O2(g) → 2Fe2O3(s)
são reações de oxidorredução. Esse tipo de reação é de
oxidorredução.

1. As reações de oxidorredução covalentes) que o átomo adquire, se os elétrons da


ligação covalente forem contados somente para o ele-
Reação de oxidorredução (oxirredução, redox) é mento mais eletronegativo.
aquela que ocorre com transferência de elétrons.
Exemplos
Para realizar a análise de transferência de elétrons, os
químicos estabeleceram o conceito de número de I) Considerando o cloreto de sódio (composto iô-
oxidação (representado por Nox). nico), que tem íon de sódio: Na+ e íon cloreto: Cl –, temos
que o Nox de cada íon é a carga elétrica real do íon.


Nox do Na = + 1 (carga real)
Na+Cl –
Nox do Cl = – 1


Nox do Ca = + 2
II) Cloreto de cálcio: Ca2+Cl –2 Nox do Cl = – 1
A reação de hidrogênio (H2)
com oxigênio (O2) formando água


(H2O) é uma reação de oxidorredução (2H2 + O2 → 2H2O) Nox do Fe = + 3
III)Óxido férrico: Fe3+
2
O2–
3
2. Eletronegatividade Nox do O = – 2
É a propriedade que mede a tendência do átomo para IV)Considerando o gás fluorídrico (composto mo-
receber elétron. lecular ou covalente), existe um par eletrônico compar-
Um átomo bastante eletronegativo tem grande tilhado pelo hidrogênio e pelo flúor. Vamos admitir que o
tendência para receber elétron.
par de elétrons seja doado completamente ao flúor por
O átomo de maior eletronegatividade é o flúor (F). Os ser este mais eletronegativo que o hidrogênio. Deste
átomos mais eletronegativos são:
modo, o flúor fica com um elétron a mais e fica negativo,
F > O > N = Cl > Br > I = S = C > P = H
e o hidrogênio, que perdeu um elétron, fica positivo.
eletronegatividade decrescente
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→
•• teoricamente ••
H+ •F –
3. Conceito de número H x•F +
••

••

x
•• ••
de oxidação (Nox) HF
Nox do H = + 1 (carga imaginária)
Número de oxidação é a carga elétrica real do íon (nos Nox do F = – 1 (carga imaginária)
compostos iônicos) ou imaginária (nos compostos

156 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 157

4. Número de oxidação (Nox) – regras práticas para o cálculo


1. A somatória de todos os números de oxidação em um composto é zero. Exemplo: 1+ 3+ 2–
NaClO2
2. Nas substâncias simples, os átomos têm número de oxidação ZERO. +1 +3 – 4 = 0

3. Os átomos dos elementos, quando não combinados, têm número de oxidação ZERO.

4. Os metais alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs e Fr) e a prata (Ag), nos compostos, têm número de oxidação +1.
Na (Z = 11) Os metais alcalinos e a prata apresentam 1 elé-
K L M tron na camada de valência. Em uma com-
2 8 1 binação química, esse elétron é cedido.

5. Os metais alcalinoterrosos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba e Ra) e o zinco (Zn), nos compostos, têm número de oxidação + 2.

Mg (Z = 12) Os metais alcalinoterrosos e o zinco têm 2 elé-


K L M trons na última camada. Em uma reação
2 8 2 química, esses 2 elétrons são perdidos.

6. O alumínio (Al), nos compostos, tem número de oxidação + 3.


Al (Z = 13)
K L M O alumínio cede os 3 elétrons da camada de valência.
2 8 3

7. O hidrogênio, nos compostos, tem Nox +1. Nos hidretos metálicos (combinado com metal), o Nox é –1.
1–
1+ xx
H (Z = 1) (
H • x Cl xx
xx
K 1+ 1–
1 K H
e–
8. O oxigênio, nos compostos, tem Nox –2. Nos peróxidos [compostos que apresentam o grupo (— O — O —) ],
o Nox é –1. No OF2, o Nox é +2.
O (Z = 8)
2+
K L 1– 1– •
••

xx 1+
•O
 (
1+ •• 1–
(
2 6
(
H • x Ox • O • x H
xx ••
) x
xx x •
F
•x xx 1–
F xx
O oxigênio tem tendência x
xx xx
para receber 2 elétrons
9. Os halogênios (F, Cl, Br e I), à direita da fórmula, têm número de oxidação –1. No centro e na esquerda da
fórmula, o Nox é variável. O Nox do flúor é sempre – 1 nos compostos.
Cl (Z = 17) 1+ 2–
K L M Cl2O
2 8 7 1+ 3+ 2–
O átomo de cloro tem tendência para receber 1 elétron. NaClO2

QUÍMICA 157
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 158

5. Como calcular o Nox de elementos em compostos


Os cálculos normalmente são feitos em compostos nos quais existe apenas um elemento cujo número de oxidação
é desconhecido. Para determinar o número de oxidação do elemento desconhecido, aplicamos a 1.a regra: a soma de
todos os números de oxidação de um composto é zero.
Seja, por exemplo, o K2Cr2O7. O potássio (K) tem Nox + 1. O oxigênio (O) tem Nox –2. O cromo (Cr) é o elemento cujo
número de oxidação não está nas regras práticas.

 Sabendo-se que o oxigênio é mais ele-


Carbono 1: ganha 1 elétron do átomo de H, per-
de 2 elétrons para o átomo de O. Nox = + 1.
1+ x 2–
K Cl O3  + 1 + x +3 (– 2) = 0 ∴ x = + 5
tronegativo que o carbono e este é mais eletro- 1+ x
negativo que o hidrogênio, determinar o Nox do H K Cl  + 1 + x = 0 ∴ x = – 1
O
( (


xx •

carbono no composto: x

C | C• O número de oxidação do cloro variou 6 uni-


(
( (

O H •x 2 x • 1
|| x

x dades (de + 5 para – 1)
H—C—O—H Cl H Resposta: E
Resolução
Usando fórmula eletrônica:  (FGV – MODELO ENEM) – O clorato de  (UNAMA – MODELO ENEM) – Considere
•• potássio, KClO3, é uma substância bastante o número de oxidação (Nox) do hidrogênio e do
O
••

•x •x utilizada nos laboratórios didáticos para obten- oxigênio.


••
(

ção de gás oxigênio, a partir da sua decom-


H (
• xC
(
x •O • xH
•• posição térmica, gerando ainda como resíduo
No total, o carbono perde dois elétrons. O seu sólido o cloreto de potássio. Na decomposição
Nox é +2 do clorato de potássio, a variação do número de

 Determinar o número de oxidação dos


oxidação do cloro nos compostos dessa reação
é igual a
átomos de carbono no composto: Em seguida, responda: o número de oxidação
a) 2 b) 3 c) 4 d) 5 e) 6 (Nox) do fósforo no ácido pirofosfórico (H4P2O7)
H
| O é:
Resolução
H—C—C A decomposição do clorato de potássio ocorre a) zero b) +2 c) +5 d) +10 e) +11
| conforme a equação: Resolução
Cl H A soma dos números de oxidação em um
2KClO3(s) ⎯→ 2KCl(s) + 3O2(g) composto é igual a zero.
Resolução
1+ x 2–
Carbono 2: ganha 2 elétrons dos átomos de H,
H4P2O7
perde 1 elétron para o átomo de Cl. Com relação Δ=6
ao carbono 1, não perde e não ganha elétron. +5 –1 4(+1) + 2x + 7 (– 2) = 0 ∴ x = + 5
Nox = –1. Resposta: C

 (MODELO ENEM) – Aplicando o conceito de número de Cl


••
H
••

••

H
oxidação, determinar o Nox do carbono nos compostos a
••
••
••

•• •• ••
II) H•• C H III) H•• C O
••
••

••

I) Cl • • C Cl ••
••

••

••
seguir. Para determinar o Nox, separar os átomos, deixando os •• ••
••
••

pares de elétrons de ligação para o átomo mais eletronegativo. Cl H


••

••

(O > Cl > C > H) ••

158 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 159

I II III  Em uma substância, a soma dos números de oxidação é


zero. Baseando-se no exposto, calcular o Nox dos elementos
a) +4 –4 0 assinalados nas substâncias abaixo.
Dados: Nox do O: – 2
b) 0 +4 –4 Nox do K: + 1
Nox do Na: + 1
c) –4 +4 0 Nox do Ca: + 2
a) Cl2O b) N2O5 c) K2 Cr2O7 d) NaClO4
d) +4 +4 +4

e) –4 –4 –4
e) P4 f) CaSO4 g) Ca 2P2O7
RESOLUÇÃO:
I) +4 Cl II) –4 H III) Zero
H
(

x x

(
• • ) x
(

• x xx x
Cl x )C)• x Cl
• H )x • C • x H
• H) x
)
• C •• x O x
(


x x RESOLUÇÃO:
(

Cl H a) 2x – 2 = 0 ∴ x = + 1
Resposta: A b) 2x – 10 = 0 ∴ x = + 5
c) + 2 + 2x – 14 = 0 ∴ x = + 6
d) + 1 + x – 8 = 0 ∴ x = + 7
e) zero
f) + 2 + x – 8 = 0 ∴ x = + 6
g) + 4 + 2x – 14 = 0 ∴ x = + 5

Conceito de oxidação,
14 redução, oxidante e redutor
• Oxidação • Redução
• Oxidante • Redutor

1. Oxidação e redução
Reação de oxidorredução é toda reação na qual ocorre transferência de elétrons. Como consequência, o número de
oxidação (Nox) de alguns elementos varia.
Vamos considerar a combinação entre um átomo de magnésio e um átomo de oxigênio para formar óxido de
magnésio. (Mg: Z = 12 e O: Z = 8.)

Átomo de magnésio cede dois elétrons ao átomo de oxigênio, dando origem ao cátion magnésio + 2 e ao ânion óxido – 2.

QUÍMICA 159
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 160

Observe que o átomo de magnésio perdeu dois elé- Resumo


trons para o átomo de oxigênio.
Dizemos que o magnésio se oxidou (sofreu oxidação,
foi oxidado).
Oxidação é a perda de elétrons ou oxidação é o
aumento do Nox
Para o oxigênio, que ganhou os elétrons, dizemos que
ele se reduziu (sofreu redução, foi reduzido).
Redução é o ganho de elétrons ou redução é a
diminuição do Nox

2. Oxidante e redutor
O que se observou no item anterior é que em uma
reação de oxidorredução ocorre uma transferência de Exemplo
elétrons. Seja a reação não balanceada:
Aquele que recebe os elétrons é quem provoca a oxi-
dação. Então, o receptor de elétrons é chamado oxidante.
Aquele que doa os elétrons é quem provoca a redução.
Então, o doador de elétrons é chamado redutor.

? Saiba mais
Oxidante e redutor são palavras de uso comum no
nosso dia a dia.
Quando dizemos que um objeto de prata se oxidou,
estamos dizendo que ele cedeu elétrons. No caso da
prata, os elétrons são cedidos para o oxigênio do ar. Quem sofreu redução foi o N.
Na temperatura ambiente, realmente a prata não Quem sofreu oxidação foi o Zn.
reage com oxigênio. Se no ar existirem compostos
O agente oxidante é o HNO3 (espécie que contém o
sulfurados (H2S, por exemplo), a prata escurece aos
elemento reduzido).
poucos, formando sulfeto de prata, que é preto.
0 1+ 2– 0 1+ 2– 1+ 2–
O agente redutor é o Zn (espécie que contém o ele-
4Ag + 2H2S + O2 → 2Ag2S + 2H2O mento oxidado).

Bico de Bunsen
Bico de Bunsen é um aparelho ligado ao botijão de gás,
que serve como fonte de aquecimento em laboratório. Nele,
ocorre a combustão do gás butano, C4H10, conforme equação
química:

160 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 161

 Δ


Quando limpamos um objeto de prata, (I) CuCO3 .Cu(OH)2 → (UNESP – MODELO ENEM) – A chamada
estamos removendo Ag2S. Assim, estamos ti- Equações não “lei seca” foi criada para tentar diminuir o
→ xCuO + H2O + CO2 balanceadas
rando prata do objeto. Com o passar do tempo, número de acidentes envolvendo veículos
Δ
após sucessivas limpezas, pouca prata restará (II) CuO + C → Cu + CO2 automotores, procurando evitar que sejam
no objeto. conduzidos por motoristas alcoolizados. Para
No comercial de TV do produto TARN-X, o  (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) – uma fiscalização eficaz, o chamado bafômetro
locutor informava que TARN-X limpa sem tirar a Da equação (I), é incorreto afirmar que é utilizado nas operações de policiamento nas
prata. É possível? a) o número de oxidação do cobre é +2. cidades e rodovias do País. Os primeiros
Resolução b) o valor do menor coeficiente inteiro x, do equipamentos desse tipo eram constituídos por
balanceamento, é dois.
É possível! Um dos meios (diferente do TARN-X) tubos em cujo interior havia dicromato de
c) reconhecemos, na fórmula da malaquita, as
consiste em envolver o objeto em folha de funções inorgânicas sal e óxido. potássio e ácido sulfúrico, imobilizados em
alumínio, mergulhando-o, em seguida, em solu- d) o gás carbônico é um dos produtos da reação. sílica. Ao soprar no tubo, o ar exalado pela
ção diluída de NaHCO3 (bicarbonato de sódio), e e) um dos ânions representados na fórmula da pessoa entra em contato com esses reagentes,
aquecer ligeiramente. Como o alumínio sofre malaquita é carbonato. e, caso tenha consumido álcool, seus vapores
oxidação mais facilmente que a prata, o Al é Resolução reagem segundo a equação química:
2+ 2+ Δ
oxidado enquanto os íons Ag+ são reduzidos a I. CuCO3 . Cu(OH)2 ⎯→ 2CuO + H2O + CO2 3C2H5OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 →
prata metálica. gás carbônico → 3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 11H2O
x=2
2Al 0 + 3Ag1+ S2– → Al3+ S2– + 6Ag0 sendo detectado devido à coloração verde,
2 2 3 2+ Δ característica do Cr2(SO4)3 produzido.
II. 2CuO + C ⎯→ 2Cu + CO2
 A reação expressa pela equação gás carbônico É correto afirmar que, na reação que ocorre no
NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 é de oxidor- CuCO3 . Cu(OH)2 bafômetro, o etanol é
redução? sal base a) hidrolisado.
Resolução CO32–: ânion carbonato b) desidratado pelo H2SO4.
Não é reação de oxidorredução, pois não ocorre c) reduzido pelo H2SO4.
Resposta: C
variação de Nox: d) reduzido pelo K2Cr2O7.
1+ 1– 1+ 5+2– 1+ 1– 1+ 5+2–  (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) –
e) oxidado pelo K2Cr2O7.
NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Resolução
Referente à equação (II), considere as afirma-
3C2H5OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 →
ções abaixo.
(1) O carvão é o oxidante. → 3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 11H2O
Responda às questões e  
, conside- (2) O cobre produzido tem número de oxidação No processo, o etanol (redutor) é oxidado a
igual a zero. ácido acético:
rando o texto abaixo e a sequência de
(3) O óxido de cobre II é o redutor. C2H5OH C2H4O2
reações (I) e (II).
(4) O carvão é o redutor.
As minas de cobre do rei Salomão Estão corretas, somente,
a) 2 e 4. b) 1 e 3. c) 2 e 3. Oxidação
Em escavações, em um complexo de mine- d) 1,2 e 3. e) 1 e 2. -2 0
ração e fundição de cobre, na Jordânia, Resolução
encontraram-se resíduos da fundição, especial- e o dicromato de potássio (oxidante) é reduzido
2+ 0 0 4+ a sulfato de crômio III:
mente do carvão usado nos fornos. A datação 2CuO + C 2Cu + CO2
desses resíduos remete o uso do cobre pelo K2Cr2O7 Cr2(SO4)3
homem ao século X a.C., à época dos reis David redução
e Salomão.
Além da ocorrência livre na natureza, o cobre é oxidação
Redução
encontrado também na forma de Cu2S (chal- +6 +3
C: redutor CuO: oxidante
conita), Cu2O (cuprita), CuCO3.Cu(OH)2 (mala-
Corretas: 2 e 4 No bafômetro, o etanol é oxidado pelo K2Cr2O7.
quita) e de outros minérios.
Resposta: A Resposta: E

 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Na produção de com-


RESOLUÇÃO:
Equação I
bustível nuclear, o trióxido de urânio é transformado no hexa- UO3(s) + H2(g) → UO2(s) + H2O(g)
fluoreto de urânio, como representado pelas equações –2 –2 –2
químicas:
I. UO3(s) + H2(g) → UO2(s) + H2O(g)
II. UO2(s) + 4HF(g) → UF4(s) + 2H2O(g) +6 0 +4 +1
III. UF4(s) + F2(g) → UF6(g)
Redução
Sobre tais transformações, pode-se afirmar, corretamente, Oxidação
que ocorre oxirredução apenas em
a) I. b) II. c) III.
Portanto, a reação é de oxirredução.
d) I e II. e) I e III.

QUÍMICA 161
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 162

Equação II RESOLUÇÃO:
U O2(s) + 4HF(g) → UF4(s) + 2H2O(g) redutor oxidante
+4 – 2 +1–1 +4 –1 +1 – 2 Fe + 2HCl → FeCl2 + H2
redução
Os números de oxidação dos elementos não variam; portanto, +1 0
não é reação de oxirredução. oxidação
0 +2
Equação III
UF4(s) + F2(g) → UF6(g) Resposta: C
4+ 1– 0 6+ 1–

Oxidação
Redução  Assinale a afirmativa correta em relação à reação:
Portanto, a reação é de oxirredução. 2HCl + NO2 → H2O + NO + Cl2
Resposta: E a) O elemento oxigênio sofre redução.
b) O elemento cloro sofre redução.
c) O HCl é o agente oxidante.
d) O NO2 é o agente redutor.
e) O NO2 é o agente oxidante.

RESOLUÇÃO:
redutor oxidante
2 HCl + NO2 H2 O + NO + Cl2
+1 –2
 Na equação química dada a seguir: Fe + 2HCl → FeCl2 + H2,
+1 –1 +4 –2 +2 –2 0

o nome e o número de oxidação do agente redutor são, respec- oxidação (1e–)


tivamente:
a) cloro e 2. redução (2e–)
b) hidrogênio e 2.
Resposta: E
c) ferro e 0.
d) existem dois agentes redutores (hidrogênio e cloro).
e) ferro e 3.

Química da
15 sobrevivência: a litosfera
• Minério • Rocha • Ígnea
• Sedimentar • Metamórfica

As partes veis. O núcleo interno é sólido, en- tais, carvão, petróleo, gás natural,
constituintes da Terra quanto o núcleo externo é líquido. carbonatos, óxidos, sulfetos etc.

O planeta Terra (raio de aproxi- III) Manto


madamente 6.400km) pode ser O manto é uma camada pastosa
dividido em várias partes: com espessura da ordem de 3.500 km
I) Núcleo interno (sólido) e é formado principalmente por
silicatos de magnésio e ferro.
II) Núcleo externo (líquido)
O núcleo tem aproximadamente IV) Crosta terrestre (litosfera)
2.900km de raio e é formado princi- A crosta terrestre é a camada
palmente por ferro e níquel. A tem- mais externa, com profundidade de 4
peratura do núcleo é de alguns a 40 km. Deve-se notar que as minas
milhares de graus, temperatura sufi- mais profundas não ultrapassam 5
ciente para derreter as rochas na su- quilômetros e os poços de petróleo Na formação da natureza interes-
perfície. No entanto, como a pressão mais fundos vão no máximo até 8 sam quatro partes: litosfera (crosta
é maior que 1 milhão de atmosferas, quilômetros. Encontramos na crosta terrestre), hidrosfera, atmosfera e
os sólidos podem manter-se está- terrestre silicatos, aluminatos, me- biosfera (reino animal e vegetal).

162 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 163

Ondas sísmicas contam o pazes de captar os dois tipos de on-


que há no interior do planeta. das. Ligados a computadores, eles
registram as ondas que chegam e
A Terra parece uma caixa de enviam informações para centros de
presentes: quando é chacoalhada, dá geofísica. Graças a esse processo,
para adivinhar o que há lá dentro. Os sabe-se que essas ondas se movem
mais rápido em áreas frias e mais de-
terremotos fazem esse trabalho
vagar em regiões quentes, o que aju-
porque produzem dois tipos de
da a localizar as porções das camadas
ondas. As longitudinais são pare- aquecidas e mapear as correntes de
cidas com as ondas de som e po- material que sobem no manto. Foi
dem propagar-se tanto no líquido estudando as ondas sísmicas que se
quanto no sólido. As transversais só descobriu que a parte externa do
caminham em meio sólido e são Ao redor de todo o planeta, exis- núcleo é líquida e que o restante é
mais lentas que as longitudinais. tem sismógrafos, equipamentos ca- sólido.

1. Abundância dos Elemento % em massa


elementos na crosta terrestre O 46,6
Si 27,7
Abundância dos elementos na crosta terrestre
Al 8,1
Número Número de átomos em uma
Elemento
Atômico amostra de 100.000 átomos Fe 5,0
O 8 60.500 Ca 3,6
Si 14 20.450 Na 2,8
Al 13 6.250
K 2,6
H 1 2.700
Mg 2,1
Na 11 2.580
Ti 0,4
Ca 20 1.890
Fe 26 1.870 Todos os outros 1,1

Mg 12 1.790
K 19 1.380 ? Saiba mais
Ti 22 270 O oxigênio é o elemento mais abundante na crosta
P 15 86 terrestre.
A maior parte das rochas contém oxigênio: óxidos, si-
C 6 55 licatos, carbonatos, fosfatos, nitratos, aluminatos etc.
Mn 25 38 Na crosta existe grande quantidade de areia (SiO2) e
silicatos complexos.
S 16 34 Observe que o metal mais abundante na crosta ter-
F 9 33 restre é o alumínio, pois o oxigênio é não metal, en-
quanto o silício é semimetal.
Cl 17 28
Cr 24 15
Ba 56 8
2. Minérios
No decorrer das eras geológicas, vários processos (fu-
Os elementos de baixo número atômico são os mais são, cristalização, dissolução, precipitação) deram como
abundantes na crosta terrestre. resultado a concentração de diversos elementos em de-
pósitos locais. Nesses depósitos os elementos se agru-
Na tabela acima, damos o número de átomos de ca-
param, formando compostos estáveis que são chamados
da elemento existente em uma amostra da crosta
minerais.
contendo 100.000 átomos. Verificamos que 60% dos
átomos são de oxigênio e 20%, de silício. Os minerais que constituem fonte comercial de ele-
mentos desejados são chamados minérios. Portanto, mi-
A composição média da crosta terrestre em porcen-
nério é todo mineral cuja extração é economicamente
tagem em massa é a seguinte:
interessante.

QUÍMICA 163
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 164

Alguns minérios importantes:


a) PbS – galena
b) HgS – cinábrio
c) ZnS – blenda
d) FeS2 – pirita (ouro dos trouxas)
e) Fe2O3 – hematita
f) Fe3O4 – magnetita
g) MnO2 – pirolusita
h) SnO2 – cassiterita
i) Al2O3 . 2H2O – bauxita
j) NaCl – sal-gema
l) CaCO3 – calcário, mármore, calcita

3. Alguns elementos ocorrem


no estado nativo (livre)
Alguns elementos (de pequena reatividade) ocorrem
na crosta não combinados com outros elementos.
Exemplos
a) Metais nobres: ouro, platina, cobre, prata.
b) Alguns não metais: carbono (grafita e diamante),
enxofre.

4. Rochas
A camada externa sólida da Terra é constituída de
rochas que se formaram pelo resfriamento de massa
ígnea. Geralmente, as rochas são misturas de minerais.
Mineral é um material sólido que apresenta uma com-
posição química definida e propriedades características, 5. Tipos de rochas
tais como: dureza (resistência ao risco), densidade, cor,
brilho, sistema cristalino etc. A – Rochas ígneas ou magmáticas
Exemplos São rochas formadas pelo esfriamento de material
Calcita (CaCO3), hematita (Fe2O3), cristal de rocha ou derretido (lava ou magma).
quartzo ((SiO2)n) etc. As rochas ígneas extrusivas formam-se quando a
Ao microscópio, observa-se que as rochas são feitas lava vem para a superfície e esfria rapidamente. São
de cristais de diversos minerais, formando um aglomerado rochas constituídas por cristais pequenos. Uma rocha ex-
semelhante a um mosaico. trusiva típica é o basalto, cujo material é denso, escuro e
Foto Objetivo Mídia finamente granulado. As rochas ígneas intrusivas são
formadas pelo esfriamento da lava no interior da crosta.

Foto Objetivo Mídia

Quartzo. Basalto.

164 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 165

Esse esfriamento lento da lava provoca o apareci- Como exemplos de rochas sedimentares, podemos
mento de cristais grandes, muitas vezes visíveis sem o citar: os arenitos (SiO2 impuro), o calcário (CaCO3 impuro)
auxílio de microscópio. O granito é uma rocha ígnea e recife de coral (calcário).
intrusiva formada por cristais dos minerais quartzo, Por movimentos da crosta terrestre, as rochas sedi-
feldspato e mica. mentares podem ser expostas na superfície.
Foto Objetivo Mídia
Foto Objetivo Mídia

Arenito.
Foto Objetivo Mídia

Granito. Os grãos cinzentos ou


avermelhados são de feldspato; os claros são de
quartzo e os transparentes ou escuros são de mica.

B – Rochas sedimentares
A erosão das rochas ígneas (ação da chuva, dos ven-
tos, das águas dos rios e mares) forma partículas que são
arrastadas e vão sedimentar-se em lugares mais baixos.
As rochas sedimentares são constituídas de fragmentos
Calcário.
de outras rochas ou de restos de animais e vegetais
fossilizados e apresentam organização em camadas. C – Rochas metamórficas
As rochas sedimentares duras formam-se da se- Altas temperaturas e pressões atuam sobre outras
guinte maneira: as camadas depositadas de sedimentos rochas, modificando o tamanho das partículas, a organiza-
são comprimidas, liberando ar e agrupando as partículas. ção e a composição química. O mármore é uma transfor-
Quanto mais espessa é a camada, maior é a pressão mação do calcário. As rochas sedimentares das camadas
sobre as camadas inferiores. Pode ocorrer uma litificação mais profundas sofrem a ação de pressões e
(cimentação) com calcita, sílica ou hidróxido de ferro entre temperaturas elevadas, e tornam-se mais compactas.
as partículas do sedimento, tornando-o mais duro. Os No xisto e no gnaisse, todos os minerais da rocha
fósseis ocorrem somente em rochas sedimentares. original são deformados e metamorfoseados.

Foto Objetivo Mídia

A ardósia é cinza-escura
e divide-se em lâminas
devido aos cristais de
Xisto. mica formados pelo
Gnaisse. Mármore. metamorfismo.

6. Fósseis Foto Objetivo Mídia

Fósseis são restos de organismos vivos encontrados


no interior de rochas sedimentares.
Não existem fósseis de animais sem esqueleto, pois
as partes carnudas e moles dos animais se decompõem
rapidamente.
A carapaça ou esqueleto fragmentar-se-á no fundo de
lagos, mares ou oceanos se a deposição do animal, após
a sua morte, não for simultânea com o sedimento que o
recobrirá, formando estratos.

QUÍMICA 165
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 166

No Portal Objetivo
Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M202

Viagem ao interior da Terra


A primeira etapa para quem quer
conhecer a Terra mais profundamente é a
casca que a envolve, que tem uns 30 qui-
lômetros de espessura. Desde que o pla-
neta surgiu, há 4,6 bilhões de anos, essa
embalagem mudou bastante. Aliás, até
3,8 bilhões de anos atrás, ela praticamen-
te não existia. Era só rocha quente e mole.
De lá para cá, a superfície foi esfriando,
mas ficaram umas falhas. Por isso, hoje o
invólucro terrestre parece mais um que-
bra-cabeça. Ele é formado por doze peças,
chamadas placas tectônicas, que cons-
tituem os continentes e o chão dos oceanos.
As emendas entre as peças não são
perfeitas. Por isso, elas abrem fendas para
que o material quente vindo do manto
suba e passe a fazer parte da crosta. Tanto
nos continentes quanto no fundo do mar.
Quando duas placas se chocam, uma entra
um pouco sob a outra. É geralmente nes-
sas regiões que surgem os vulcões.
No caso de uma placa continental se
chocar com uma oceânica, a segunda leva
a pior e vai parar embaixo da primeira. Isso
porque a crosta, nos oceanos, é mais fina,
com cerca de 7 quilômetros de espessura.
Na trombada, podem surgir montanhas crosta. Acontece que elas também des- 1994 é que ele começou a mostrar melhor
também. Foi assim que se formou a Cor- cem, embora os cientistas não saibam exa- a cara. Primeiro vieram novas pistas sobre
dilheira dos Andes: a placa do Pacífico tamente como. A principal hipótese é que, a composição química. O fato de a densi-
bateu com a da América do Sul. Já o cho- depois de esfriar, o material que subiu dade do núcleo ser 10% menor que a do
que entre duas massas oceânicas é mais ganha peso e vai descendo até atingir a ferro e níquel indicava que havia outros
calmo porque ambas são “leves”. Elas se fronteira com o núcleo externo. Quando é elementos em sua formação. Uma expe-
acomodam e abrem espaço para o material pesado demais, desce todo de uma vez e riência realizada no Instituto Carnegie de
do manto subir, esfriar no contato com a se espalha, como numa explosão de fogos Washington simulou a pressão e a tem-
água gelada e, assim, formar grandes de artíficio. peratura lá do fundo. E conseguiu calcular
montanhas no fundo do mar. Esse sobe e desce pode dar a ideia de a estrutura e a densidade de outros ele-
A segunda escala da viagem ao interior que o manto é líquido, mas não é bem mentos ali presentes, que correspondiam
da Terra é a mais agitada. No manto assim. Seu comportamento é meio estra- às características do oxigênio ou a uma
formam-se as correntes de convecção, nho. Ele é duro, tanto que certos tipos de mistura de oxigênio com enxofre. O oxi-
movimentos de gigantescas porções de ondas sísmicas, que só se propagam em gênio não se dissolve em ferro metálico
material quente que fazem com que os sólidos, conseguem caminhar dentro dele. em condições ambientais normais, mas a
continentes mudem de lugar. Tudo isso No entanto, numa escala maior de tempo alta temperatura e a pressão do núcleo
acontece graças a duas fontes de calor. (como alguns milhões de anos), o manto permitem essa solubilidade.
Uma delas é o núcleo externo, a camada sofre alterações e não parece tão sólido Restava saber de que forma esse ma-
logo abaixo do manto. Assim como todo o assim. É como se pegássemos um pedaço terial estava organizado. No final do ano
planeta, com o passar do tempo esse nú- de parafina e colocássemos um prego so- passado, os geofísicos Ronald Cohen, do
cleo está perdendo temperatura e, muito bre ele. No início o prego continua no mes- Instituto Carnegie, e Lars Stirxrude, do
lentamente, vai-se resfriando, jogando ener- mo lugar, mas, um dia depois, ele penetra, Instituto de Tecnologia da Georgia, também
gia para fora. A outra fonte está dentro do mostrando que a parafina não é tão rígida. nos Estados Unidos, concluíram que a
próprio manto. Na sua composição, existem A última escala da descida, e a mais pressão muito alta faz com que a estrutura
substâncias radioativas que produzem calor. fascinante, é exatamente o centro da Ter- do núcleo seja cristalina, ou seja, suas
Quando partes do manto esquentam, ra. A ciência já sabia que esse núcleo é partículas ficam perfeitamente alinhadas.
ficam mais leves e sobem para perto da feito de ferro e níquel, mas só a partir de

166 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 167

 (PASUSP – MODELO ENEM) – Um pro-


O ácido acético reage com substâncias de
caráter básico encontradas na rocha.
tares. As rochas sedimentares apresentam
organização em camadas.
fessor colocou vários tipos de rochas em
Como os resultados dos experimentos são As rochas metamórficas são formadas
recipientes separados, contendo o mesmo
diferentes, podemos afirmar que a composição pela deformação de outras rochas, ígneas, sedi-
volume de solução de vinagre que, por ser
química das rochas é variada, portanto, algu- mentares e até mesmo de outras rochas me-
ácido, foi utilizado para simular a chuva ácida e
mas, mas não todas, reagem com o vinagre. tamórficas. Altas temperaturas e pressões
demonstrar seus possíveis efeitos. Mediu o pH
Nos experimentos que apresentaram pH final atuam sobre as partículas, mudando o seu
da solução no início do experimento, obtendo o
próximo de 7, as rochas reagiram com o ácido tamanho, a sua organização e até mesmo a sua
valor 3. Após uma semana, algumas das
acético. composiçao química.
soluções apresentaram o mesmo pH inicial, ao
Resposta: C
passo que em outras, o pH se aproximou de 7.
Sobre o assunto, não se pode afirmar:
Qual das seguintes afirmações explica, de
maneira mais satisfatória, o efeito observado?
 (MODELO ENEM) – Rocha é um agregado a) O basalto é uma rocha ígnea finamente gra-
natural composto por alguns minerais ou por um nulada, sendo, portanto, uma rocha extrusiva.
a) Todas as soluções poderiam, eventualmente,
único mineral. Pelas suas origens ou maneiras b) O calcário foi formado pela deposição de
atingir o pH 7, portanto o experimento ainda
como foram formadas, as rochas são clas- partículas de carbonato de cálcio (CaCO3) que
não se teria completado.
sificadas como ígneas (ou magmáticas), sedi- foram agrupadas por compressão, causada
b) O aumento do pH, em alguns casos, deve-se
mentares e metamórficas. pelas camadas superiores, sendo, portanto,
à reação do vinagre com o oxigênio dissolvido
As rochas ígneas são formadas pelo resfria- uma rocha sedimentar.
na solução.
mento do magma (lava), material pastoso que, c) O mármore foi formado a partir do calcário
c) A composição química das rochas é variada,
há bilhões de anos, deu origem às primeiras submetido a altas pressões e temperaturas,
portanto algumas, mas não todas, reagem
rochas e ainda existe no interior da Terra. Po- sendo, portanto, uma rocha metamórfica.
com o vinagre.
dem ser de dois tipos: a) extrusivas, formadas d) O granito é uma rocha ígnea formada por
d) As rochas não possuem o mesmo tamanho,
pelo resfriamento rápido da lava na superfície. cristais grandes dos minerais quartzo,
portanto as reações não se processam da
São rochas constituídas por cristais pequenos; feldspato e mica, sendo, portanto, uma rocha
mesma forma.
b) intrusivas, formadas pelo resfriamento lento intrusiva.
e) A porosidade das rochas é diferente, tornan-
da lava no interior da crosta. e) Os fósseis de animais sem esqueleto
do a reação com o vinagre mais efetiva em
São rochas constituídas por cristais grandes. aparecem somente nas rochas sedimentares.
alguns casos.
As rochas sedimentares são constituídas de Resolução
Resolução fragmentos de outras rochas ou de restos de Não existem fósseis de animais sem esqueleto,
Rocha é uma mistura de minerais (substâncias animais e vegetais que se acumularam em lo- pois as partes carnudas e moles dos animais se
encontradas naturalmente na litosfera). Os cais mais baixos. decompõem rapidamente.
minerais geralmente são óxidos ou sais. Esses Os fósseis são restos de organismos vivos Resposta: E
compostos podem ter caráter básico. encontrados no interior de rochas sedimen-

 (UFMG – MODELO ENEM) – Considere a abundância re- A análise do gráfico permite concluir que, em relação à crosta
lativa dos elementos na crosta terrestre, apresentada no grá- terrestre, é incorreto afirmar que
fico abaixo: a) o alumínio é o metal mais abundante na crosta terrestre.
b) entre os metais identificados por seus símbolos, os alcalinos
são mais abundantes do que os alcalinoterrosos.
c) menos da metade de sua massa é constituída por metais.
d) os halogênios constituem menos de 1,1% de sua massa.

RESOLUÇÃO:
a) Correto. O oxigênio é não metal, enquanto o silício é
semimetal.
b) Incorreto. Ca + Mg: 3,6 + 2,1 = 5,7
Na + K: 2,8 + 2,6 = 5,4
c) Correto. O é não metal e Si é semimetal. Os dois formam 3/4 da
crosta.
d) Correto. Os halogênios (F, Cl, Br, I, At) estão incluídos nos
“todos os outros”.
Resposta: B

QUÍMICA 167
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 168

 Associe a primeira coluna com a segunda coluna: RESOLUÇÃO:


A – 3; B – 5; C – 1; D – 4; E – 6; F – 7; G – 2
Coluna I
A) Substâncias naturais da crosta terrestre que apresentam
propriedades físicas e composição química definidas.
 Identifique os elementos:
A: é o segundo elemento mais abundante na crosta terrestre.
B) Misturas naturais de minerais.
Na forma de óxido está presente na areia.
C) Formadas pela solidificação do magma derretido (lava).
B: é o metal mais abundante na crosta terrestre. É obtido a
D) O basalto formou-se pela solidificação rápida da lava que
partir da bauxita, entretanto, parte do que é produzido, após a
veio para a superfície.
utilização, é reciclado.
E) O granito formou-se pelo esfriamento lento da lava no
C: é o elemento mais abundante na crostra terrestre, tanto em
interior da crosta.
porcentagem em massa como em termos do número total de
F) Constituídas de fragmentos de outras rochas ou de restos
átomos.
de animais e vegetais fossilizados, e apresentam orga-
D: é o quinto elemento mais abundante na crosta terrestre. Na
nização em camadas. Como exemplo, temos os arenitos em
forma de cátion, compõe o mármore e a cal.
Vila Velha, no Paraná.
G) Os minerais da rocha original são deformados devido a
RESOLUÇÃO:
pressões e temperaturas elevadas. Como exemplo, temos
A: silício (Si). O óxido de silício (SiO2) está presente na areia.
o mármore.
B: alumínio (Al). Boa parte do alumínio produzido é reciclado
Coluna II
(latinhas de cerveja e refrigerantes).
1) Rochas ígneas ou magmáticas 2) Rochas metamórficas
C: oxigênio (O). Está presente na maioria das rochas (Fe2O3, SiO2,
3) Minerais 4) Rocha ígnea extrusiva
CaCO3).
5) Rochas 6) Rocha ígnea intrusiva
D: cálcio (Ca). Compõe o mármore (CaCO3) e a cal (CaO).
7) Rochas sedimentares

Metalurgia do alumínio
16 e do cobre
• Mineração • Metalurgia
• Bauxita • Ustulação

Usos do alumínio (Al) – Fabricação de latão.


– Moedas (Cu + Ni).
– Material de construção: portas, ja- (Cu + Zn).
– Fabricação de bronze (Cu + Sn).
nelas.
– Embalagem: papel de alumínio. – Fabricação de latão (Cu + Zn). Foto Objetivo Mídia

– Recipientes: lata de cerveja, refri- Foto Objetivo Mídia


gerante.
– Condutores elétricos: cabos de alu-
mínio (mais barato e menos denso
que o cobre).
– Utensílios de cozinha.
– Tintas: pó de alumínio (inflamável).
– Moedas.
– Aviões: liga de Al + Cu + Mg (du- Usos do estanho (Sn) Usos do chumbo (Pb)
ralumínio: duro, leve e resistente). – Folha de Flandres: folha de aço com – Balas de chumbo
Foto Objetivo Mídia cobertura de estanho (latas de – Isolante de radiações na indústria
conserva). nuclear e departamentos de raios X.
– Solda: liga de Pb e Sn. O tecido de um avental de chumbo
– Canecas: liga de Pb e Sn. é obtido pelo cozimento de um
plástico com pó de chumbo.
Foto Objetivo Mídia
– Cristais: o brilho do cristal deve-se
ao óxido de chumbo.
Foto Objetivo Mídia

Usos do cobre (Cu)


– Canos de água quente. Usos do zinco (Zn)
– Canos para refrigeração, radiadores. – Pilhas e baterias.
– Cabos condutores. – Aço galvanizado: aço com uma fina
– Bobinas de motores. camada protetora de zinco.

168 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 169

1. Mineração e metalurgia re livre, isto é, aparece somente combinado com outros


elementos. No entanto, os compostos mais abundantes
O minério encontra-se em locais chamados jazidas ou de alumínio são aluminossilicatos (Exemplos de aluminos-
minas, e normalmente vem acompanhado de impurezas silicatos: mica: K2O . 3Al2O3 . 6SiO2 . 2H2O, feldspato:
(areia, terra) chamadas de ganga. K2O . Al2O3 . 6SiO2) e a extração do alumínio a partir desses
Mineração é a extração do minério da jazida. A eli- materiais é antieconômica. O principal minério de alumínio
minação da ganga recebe o nome de purificação ou é o óxido de alumínio hidratado (bauxita).
concentração do minério.
Bauxita: Al2O3 . 2H2O

Obtenção do alumínio
No processo de Hall e Héroult, o óxido de alumínio
purificado é submetido a uma eletrólise (decomposição
pela eletricidade).
O Al2O3 é um sólido iônico e a sua fusão libera os
íons.

Al23+O32–(s) ⎯→ 2Al3+(l) + 3O 2–(l)


Δ
“Mineração”
O Al2O3 derrete em temperatura elevada (2.050°C), o
Metalurgia é a extração do metal do minério que inviabiliza a eletrólise.
concentrado, por meio de reações químicas.
A metalurgia do ferro recebe o nome particular de Dissolve-se, então, o Al2O3 em criolita (Na3AlF6)
siderurgia. fundida (1.000°C).
A eletrólise é feita em um recipiente de aço cujas
2. Metalurgia do alumínio paredes são recobertas por uma camada de grafita que
funciona como polo negativo. Os eletrodos de grafita que
Propriedades do alumínio funcionam como polo positivo ficam suspensos na massa
Ponto de fusão: 660°C fundida.
Ponto de ebulição: 1800°C
Densidade: 2,7g/cm3
O alumínio é um sólido prateado, pouco denso,
maleável, dúctil, bom condutor de eletricidade e calor.
O alumínio é extremamente reativo. No entanto, a
formação de uma película fina e transparente de óxido de
alumínio (Al2O3) na superfície do alumínio isola o metal
do ataque de muitos reagentes.
película de Al2O3

Al Polo negativo  – atrai os íons de alumínio positivos.


Estes arrancam elétrons do eletrodo e neutralizam a carga,
Assim, uma janela de alumínio não se oxida e uma formando metal alumínio fundido. Este é mais denso do
panela de alumínio não perde o brilho. que a massa fundida e fica no fundo do recipiente, de on-
Foto Objetivo Mídia de é retirado periodicamente.

Al 3+(l ) + 3e– → Al 0(l )

Alumínio (A l).

Ocorrência
O alumínio é o metal mais abundante na crosta ter-
restre (8,1% em massa). Como é muito reativo, não ocor-

QUÍMICA 169
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 170

Polo positivo  – atrai os íons óxido negativos. O calcopirita (CuS . FeS ou CuFeS2), calcosita (Cu2S), co-
eletrodo arranca dois elétrons de cada íon, neutralizando velita (CuS), cuprita (Cu2O).
a carga.
Obtenção do cobre
2O2–(l ) → 4e– + O2(g) Os minérios de cobre são pobres, contendo apenas
de 0,6 a 1% de Cu. Os minérios são moídos e
concentrados.
O sulfeto de cobre é submetido à ustulação (aque-
cimento ao ar). O enxofre oxida-se, formando dióxido de
enxofre.
Exemplo
CuS + O2 ⎯⎯→ Cu + SO2
Δ
Equação global: Obtém-se um cobre impuro com pureza de 98 a 99%.
eletrólise Esse cobre é purificado por eletrólise, atingindo-se um
2Al2O3 ⎯⎯⎯⎯→ 4Al + 3O2 grau de pureza de 99,9%.

3. Metalurgia do cobre Foto Objetivo Mídia

Propriedades do cobre
Ponto de fusão: 1083°C
Ponto de ebulição: 2570°C
Densidade: 8,95g/cm3

O cobre é um metal vermelho, mole, dúctil, maleável


e é o melhor condutor de eletricidade depois da prata.
Aquecido ao ar, o cobre fica coberto com uma camada Preparação dos eletrodos de
cobre para a purificação eletrolítica.
preta de óxido de cobre (II).

2Cu + O2 ⎯→ 2CuO
Δ

Exposto ao ar úmido, o Cu é oxidado lentamente,


? Saiba mais
formando um revestimento verde de azinhavre (zinabre), USTULAÇÃO
que é o carbonato básico de cobre, CuCO3 . Cu(OH)2. A ustulação de sulfetos de metais nobres (Hg, Cu, Ag)
Todos os compostos solúveis de cobre são venenosos. produz o metal e dióxido de enxofre.
HgS + O2 ⎯→ Hg + SO2
Ocorrência Δ
cinábrio
O cobre é o vigésimo quinto elemento mais abun- A ustulação de sulfetos de metais não nobres (mais
dante na crosta terrestre, ocorrendo na proporção de reativos) produz o óxido do metal e o dióxido de enxofre.
0,0068% em massa. 4FeS2 + 11O2 ⎯→ 2Fe2O3 + 8SO2
Pepitas de cobre nativo (pedaços de metal) eram an- pirita Δ
tigamente encontradas, mas essa fonte está pratica-
mente esgotada. Os principais minérios de cobre são:

No Portal Objetivo
Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M203

170 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 171

Flotação, reciclagem do alumínio e


metalurgia do estanho, zinco e chumbo
Flotação. Quando se tem um minério do tipo sulfeto A reciclagem do alumínio constitui uma grande economia
(CuFeS2, Cu2S, CuS), a sua concentração é feita pelo processo de energia. Analise os dados seguintes:
de flotação. a) Energia necessária para obter 1 mol de Al (27g) a partir
O minério moído, misturado com água e óleo, é adicionado da bauxita: 297kJ.
na aparelhagem esquematizada abaixo. b) Energia necessária para obter 1 mol de Al (27g) pela
reciclagem do alumínio: 15,4kJ (quase 95% menor).
Metalurgia do estanho (Sn)
Propriedades do estanho
Ponto de fusão: 232°C Ponto de ebulição: 2623°C
A folha de Flandres é uma folha de aço com uma cobertura
de estanho. O estanho oxida-se, formando uma película de óxido
de estanho aderente que impede a continuação da oxidação.

O principal minério de estanho é a cassiterita (SnO2). O


estanho é obtido fazendo-se a redução do minério com carvão
sob aquecimento.
Uma corrente de ar é injetada através da mistura e
formam-se bolhas. SnO2 + 2C 2CO + Sn
A ganga do minério é formada de partículas que são
molhadas pela água e ficam no fundo da aparelhagem, de onde redução
é retirada. +4 0
As partículas de sulfeto de cobre são hidrofóbicas, isto é, Metalurgia do zinco e do chumbo
não são molhadas pela água e são cobertas por óleo. Essas Chumbo
partículas são arrastadas para cima pelas bolhas da espuma,
que é removida continuamente. Ponto de fusão: 327°C Ponto de ebulição: 1751°C
Reciclagem do alumínio. A obtenção do alumínio pela Zinco
eletrólise do óxido de alumínio fundido requer um elevado Ponto de fusão: 420°C Ponto de ebulição: 907°C
consumo de energia elétrica. Densidade: 7,14g/cm3
Anualmente, bilhões de latas de alumínio são descartados,
criando um problema ecológico. A ustulação de sulfetos de metais mais reativos fornece
óxido do metal. Este é reduzido com carvão e obtém-se o metal.
As reservas de bauxita estão diminuindo.
Para sanar esses problemas, faz-se a reciclagem do alumínio. 2ZnS + 3O2 ⎯→ 2ZnO + 2SO2
Δ
blenda
ZnO + C ⎯→ Zn + CO
Δ

2PbS + 3O2 ⎯→ 2PbO + 2SO2


Δ
galena
PbO + C ⎯→ Pb + CO
Δ
Símbolo da reciclagem.

 (MODELO ENEM) – O mercúrio, que, devido ao uso em garim-


a) S8 b) SO c) SO2 d) H2S e) HgO
pos de ouro, ameaça de contaminação grandes extensões do Pantanal Resolução
Mato-grossense, foi um dos primeiros metais isolados pelo homem. Os O aquecimento do HgS na presença de oxigênio libera o gás dióxido de
egípcios antigos obtiveram-no mediante a ustulação (aquecimento em enxofre (SO2):
corrente de ar) de seu principal mineral, o cinábrio (sulfeto de mercúrio, HgS). HgS + O2 ⎯⎯→ Hg + SO2
Δ
O gás liberado no ustulador que resulta da reação do cinábrio com o
Resposta: C
oxigênio é

QUÍMICA 171
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 172

 (ENEM – EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – O esquema


Algumas atividades humanas interferiram significativamente no ciclo
natural do enxofre, alterando as quantidades das substâncias indicadas no
representa o ciclo do enxofre na natureza, sem considerar a intervenção esquema. Ainda hoje isso ocorre, apesar do grande controle por legislação.
humana. Pode-se afirmar que duas dessas interferências são resultantes da
a) queima de combustíveis em veículos pesados e da produção de
metais a partir de sulfetos metálicos.
b) produção de metais a partir de óxidos metálicos e da vulcanização da
borracha.
c) queima de combustíveis em veículos leves e da produção de metais
a partir de óxidos metálicos.
d) queima de combustíveis em indústria e da obtenção de matérias-primas
a partir da água do mar.
e) vulcanização da borracha e da obtenção de matérias-primas a partir da
água do mar.
Resolução
Os combustíveis fósseis, carvão e derivados do petróleo, apresentam
enxofre como impureza. Quando este é queimado, o SO2, dióxido de
enxofre, é lançado na atmosfera.
Adaptado de BRIMBLECOMBE, P. Air Composition and Chemistry. A ustulação de minérios contendo enxofre (sulfetos metálicos), como
Cambridge. Cambridge University Press. por exemplo a pirita (FeS2), também produz SO2.
Resposta: A

 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – O alumínio é produzido a) 1, 4, 3, 2, 5; b) 5, 2, 4, 1, 3; c) 3, 1, 2, 5, 4;


a partir do minério bauxita, do qual é separado o óxido de d) 2, 4, 1, 5, 3; e) 5, 3, 1, 2, 4.
alumínio que, em seguida, junto a um fundente, é submetido à
eletrólise. A bauxita contém cerca de 50%, em massa, de RESOLUÇÃO:
óxido de alumínio. De modo geral, desde que o custo da (5) O cobre (Cu) é usado em redes elétricas, pois é um bom con-
energia elétrica seja o mesmo, as indústrias de alumínio procu- dutor de eletricidade.
ram estabelecer-se próximas a (3) O carbono (C) tem a propriedade de formar cadeias.
a) zonas litorâneas, pela necessidade de grandes quantidades (1)O magnésio (Mg) combina-se com oxigênio liberando energia,
de salmoura para a eletrólise. principalmente na forma de luz branca intensa.
b) centros consumidores de alumínio, para evitar o transporte 2Mg + O2 → 2MgO + energia
de material muito dúctil e maleável e, portanto, facilmente (2)O alumínio (Al) é obtido por eletrólise da bauxita (Al2O3 . 2H2O).
deformável. (4)O elemento oxigênio (O) forma o ozônio (O3), que absorve a
c) grandes reservatórios de água, necessária para separar o maior parte da luz ultravioleta (camada de ozônio).
óxido de alumínio da bauxita. Resposta: E
d) zonas rurais, onde a chuva ácida, que corrói o alumínio, é
menos frequente.
e) jazidas de bauxita, para não se ter de transportar a parte do  (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Um processo de obten-
minério (mais de 50%) que não resulta em alumínio. ção de níquel consiste em:
I) separação do sulfeto de níquel, Ni2S3, do minério pen-
RESOLUÇÃO:
tlandita (constituído dos sulfetos de níquel e ferro);
As indústrias de alumínio procuram estabelecer-se próximas às II) aquecimento do sulfeto de níquel ao ar, com formação do
jazidas de bauxita para evitar de transportar o minério, pois óxido de níquel, NiO, e de dióxido de enxofre;
apenas cerca de 50%, em massa, é óxido de alumínio; portanto, III) aquecimento do óxido de níquel, em forno com carvão,
evitam transportar o que não resulta em alumínio. obtendo-se o metal e monóxido de carbono.
Resposta: E
A equação química global que representa a transformação do
sulfeto ao metal é:
 (MACKENZIE-SP) – Associando a coluna A à B, a a) Ni2S3 + 3O2 → 2 Ni + 3SO2
sequência numérica obtida é: b) Ni2S3 + 4O2 → 2NiO + 3SO2
A B c) Ni2S3 + 5O2 + 2C → 2Ni + 3SO2 + 2CO2
( ) por ser bom condutor, é usado em redes d) Ni2S3 + 4O2 + 2C → 2Ni + 3SO2 + 2CO
(1) Mg
elétricas; e) Ni2S3 + O2 + 2C → 2Ni + 3S + 2CO
(2) Al ( ) pode formar longas cadeias;
RESOLUÇÃO:
(3) C ( ) ao queimar, emite luz branca intensa; II) Ni2S3 + 4O2 ⎯→ 2NiO + 3SO2
Δ +
III) 2NiO + 2C ⎯→ 2Ni + 2CO
(4) O ( ) é obtido por eletrólise da bauxita; Δ
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Ni2S3 + 4O2 + 2C → 2Ni + 3SO2 + 2CO (equação global)
( ) forma moléculas que filtram os raios ultravioleta,
(5) Cu
que são prejudiciais aos seres vivos. Resposta: D

172 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 173

Rapidez das transformações químicas.


Equilíbrio químico. Química do carbono – Módulos
17 – Velocidade (rapidez) de uma reação
18 – Teoria das colisões
19 – Fatores que influem na velocidade das reações
20 – Influência do catalisador e da concentração dos reagentes
21 – Mecanismo de uma reação química
22 – As reações não se completam. Conceito de equilíbrio químico
23 – Constante de equilíbrio
24 – Cálculo das quantidades no equilíbrio
25 – Equilíbrio iônico
26 – Deslocamento de equilíbrio químico
27 – Deslocamento de equilíbrio químico. Exercícios
28 – pH e pOH
29 – A química do elemento carbono
30 – Pesquisa do carbono (experiências)
31 – Cadeias carbônicas
32 – Funções orgânicas. Hidrocarbonetos de cadeia aberta
A cor das hortênsias depende da
acidez do solo (ácido → azul;
alcalino → rosa).

Velocidade (rapidez)
17 de uma reação
• Velocidade média
• Velocidade instantânea

1. Conceito 2. Velocidade ou
Cinética química é a parte da Química que estuda a rapidez de uma reação
velocidade ou rapidez das reações. Inicialmente,
imaginamos uma reação genérica: A velocidade média da reação é a relação entre a
quantidade consumida ou produzida e o intervalo de
A + B → C + D tempo gasto para que isso ocorra.

Colocamos A e B em contato. Eles reagem para velocidade quantidade de A consumida


produzir C e D. A velocidade com que esta reação ocorre de desaparecimento ––––––––––––––––––––––––––
=
intervalo de tempo
é notada pelo tempo com que A e B “desaparecem”, ou
o tempo com que C e D “aparecem”. Uma reação será ou
rápida quando os produtos se formarem depressa e será
lenta se esse processo demorar para acontecer. Deve-se velocidade quantidade de C produzida
notar que A e B devem ser consumidos no mesmo tempo de aparecimento = –––––––––––––––––––––––––––
intervalo de tempo
em que C e D se formam, portanto podemos expressar a
velocidade da reação em termos do consumo dos Essas quantidades são normalmente expressas em
reagentes ou do aparecimento dos produtos. mols.

QUÍMICA 173
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 174

com o oxigênio.
– minutos ou horas para a combustão de uma vela.
– dias para a oxidação do ferro (enferrujamento).
Podemos, então, usar uma expressão para o cálculo
da velocidade de uma reação:
Δn
vm = ––––
Δt
vm = velocidade média da reação.
Δn = variação da quantidade em mols de um
componente (em módulo).
Δt = tempo gasto nessa variação.
Exemplo: Consideremos a reação A + B → C + D,
realizando-se num sistema fechado. Determinemos a
quantidade em mols de C em dois instantes:
Dissolução de um comprimido efervescente em água.
t1 = 10 min → n1 = 2 mol t2 = 20 min → n2 = 3 mol
A medida do tempo é também expressa em qualquer A velocidade média será:
unidade que se ajuste à determinada reação: Δn n2 – n1 3 mol – 2 mol
– segundos para a dissolução de um comprimido vm = ––– = –––––– = –––––––––––––– = 0,1 mol/min.
efervescente em água. Δt t2 – t1 20 min – 10 min
– microssegundos para a explosão do gás de botijão Em média, a cada minuto forma-se 0,1 mol de C.

? Saiba mais

Como calcular a velocidade média ou rapidez de uma ΔV


3) vm = ––– ΔV: variação do volume
reação? Δt
Resolução
ΔM
A velocidade média de uma reação química pode ser 4) vm = –––– ΔM: variação da concentração em
calculada da seguinte maneira: Δt quantidade de matéria, mol/L.
Δn
1) vm = ––– Δn: variação da quantidade de matéria Todas essas variações são tomadas em módulo, de
Δt (mols) modo a fazer com que a velocidade fique uma quan-
Δm tidade positiva.
2) vm = –––– Δm: variação da massa
Δt

3. Rapidez da transformação e concentração


Considere a reação de zinco com ácido clorídrico, liberando gás hidrogênio:
Zn(s) + 2 HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g)
À medida que decorre o tempo, a concentração de HCl vai diminuindo, conforme o gráfico adiante.
Como calcular a velocidade (rapidez) da reação no instante t? Trace uma tangente à curva pelo ponto P.

Escolha sobre a tangente dois pontos, A e B. No triângulo retângulo ABC, a tangente trigonométrica do ângulo α é
dada por:

174 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 175

–––
cateto oposto AC
tg α = –––––––––––––––– = –––
––– = rapidez
cateto adjacente
BC

A tangente do ângulo α (inclinação da curva) expressa


a velocidade da reação no instante t.
O volume de H2 formado aumenta com o passar do
tempo. A velocidade no instante t em termos de variação
do volume de H2 formado com o tempo pode ser –––
AC
calculada pelo mesmo processo. tg α = ––– = rapidez
–––
BC

Texto para as questões  e . Resolução


Analisando o gráfico, temos:
A hidrólise do cloreto de butila (C4H9Cl) produz álcool butílico (C4H9OH) t1 = 300s → (C4H9Cl] = 0,055 mol . L–1
e HCl.
C4H9Cl(aq) + H2O(l) → C4H9OH(aq) + HCl(aq) t2 = 800s → (C4H9Cl] = 0,020 mol . L–1
Foi preparada uma solução aquosa de C4H9Cl e a concentração de Δ [C4H9Cl] [C4H9Cl]2 – [C4H9Cl]1
C4H9Cl em vários instantes após o tempo zero foi medida e os dados vm = – –––––––––––– = – –––––––––––––––––––––––
Δt t2 – t1
coletados são mostrados no gráfico seguinte.
(0,020 – 0,055) mol . L–1
vm = – –––––––––––––––––––––– = 0,0000700 mol . L–1 . s–1
(800 – 300)s

vm = 7,00 . 10–5 mol . L–1 . s–1


Resposta: D

 (MODELO ENEM) – A velocidade instantânea da reação é a


velocidade em um instante específico da reação. A velocidade instan-
tânea é determinada pela inclinação (tangente) da curva no ponto
considerado. Por exemplo, na reação de hidrólise do cloreto de butila, a
velocidade instantânea a 600s é determinada desenhando-se a tangente
geométrica da curva nesse instante. Em seguida, constrói-se um
triângulo retângulo com linhas horizontal e vertical. A inclinação
(tangente trigonométrica) é a razão entre a altura vertical e o
comprimento horizontal.

(0,017 – 0,042) mol . L–1


v600s ≅ – –––––––––––––––––––––– = 6,25 .10–5 mol . L–1 . s–1
(800 – 400)s

A velocidade inicial da reação é a velocidade instantânea no instante


t = 0, que é igual a
a) 0,200 mol . L–1 . s–1 b) 0,100 mol . L–1 . s–1
c) 1,0 . 10–4 mol . L–1 . s–1 d) 1,5 . 10–4 mol . L–1 . s–1
A velocidade média da reação em relação ao cloreto de butila é dada
pela fórmula: e) 2,0 . 10–4 mol . L–1 . s–1
Δ [C4H9Cl] [C4H9Cl]2 – [C4H9Cl]1 Resolução
vm = – –––––––––––– = – –––––––––––––––––––––––
Δt t2 – t1 Traça-se a tangente geométrica à curva no instante t = 0 e constrói-se
As velocidades são expressas como grandezas positivas. Como a o triângulo retângulo. A inclinação é igual à variação no eixo vertical
concentração do reagente está diminuindo, Δ(C4H9Cl) é um número
negativo. Para resultar uma velocidade positiva, usamos o sinal de dividida pela variação no eixo horizontal:
menos na fórmula. t1 = 0s → 0,100 mol . L–1
t1 = 200s → 0,060 mol . L–1
 (MODELO ENEM) – A velocidade média da reação em relação ao
cloreto de butila durante o intervalo de tempo de 300 a 800s é: (0,060 – 0,100) mol . L–1
a) – 6,25 . 10–5 mol . L–1 . s–1 b) + 6,25 .10–5 mol . L–1 . s–1 v0s = – –––––––––––––––––––––– = 2,0 .10–4 mol . L–1 . s–1
(200 – 0)s
–5 –1
c) – 7,00 . 10 mol . L . s –1 d) + 7,00 . 10–5 mol . L–1 . s–1
–4 –1 –1 Resposta: E
e) + 1,00 . 10 mol . L . s

QUÍMICA 175
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 176

 (UFC-CE – MODELO ENEM) – Metano


0,01 mol min–1, assinale a alternativa que
corretamente expressa o número de mols de
um mol de CO2. A partir da velocidade da rea-
ção, sabe-se que 0,01 mol de CH4 é consumido
(CH4) é o gás produzido a partir da biomassa, e
CO2 produzido durante uma hora de reação. por minuto, com 0,6 mol de CH4 sendo
a sua queima na indústria, para obtenção de
a) 0,3 b) 0,4 c) 0,5 d) 0,6 e) 0,7 consumido em uma hora (60 minutos). Logo,
energia térmica, corresponde à seguinte reação:
Resolução 0,6 mol de CO2 será produzido em uma hora.
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)
A estequiometria da reação indica que, para Resposta: D
Se a velocidade de consumo do metano é
cada mol de CH4 consumido, há a formação de

 (ESEFEGO) – Dada a equação que representa uma reação  (UNEB-BA – MODELO ENEM) – A amônia é produzida
química genérica A → B e a variação da concentração do industrialmente a partir do gás nitrogênio (N2) e do gás
reagente A e do produto B em função do tempo, conforme hidrogênio (H2), segundo a equação:
quadro a seguir, N2(g) + 3H2(g) ⎯⎯→ 2NH3(g)
Dado: massa molar do H2 = 2,0g . mol–1
A (mol/L) 6,0 4,5 3,5 2,5 1,5 Numa determinada experiência, a velocidade média de
consumo de gás hidrogênio foi de 120 gramas por minuto. A
B (mol/L) 0 1,5 2,5 3,5 4,5
velocidade de formação do gás amônia, nessa experiência, em
Tempo (s) 0 3 5 15 35 mols por minuto será de:
a) 10 b) 20 c) 40 d) 50 e) 60
pede-se:
RESOLUÇÃO:
3 mol de H2 ––––––––––– 2 mol de NH3
a) Qual a velocidade da reação em relação a A, no intervalo de
15 a 35 segundos?
b) Faça um gráfico que represente o que ocorre com as con-
3 x 2,0g –––––––––––––– 2 mol
120g ––––––––––––––––– x } x = 40 mol

vNH = 40 mol/min
centrações do reagente e do produto em função do tempo. 3
Resposta: C
RESOLUÇÃO:
| 1,5 mol/L – 2,5 mol/L |  (MODELO ENEM) – No gráfico abaixo são projetados os
a) v = –––––––––––––––––––––––– = 0,05 mol . L–1 . s–1 valores da concentração em função do tempo para a reação:
35s – 15s
A + B → C

b)

A velocidade de formação de C (rapidez da reação) no instante


t = 10s é igual a:
a) 5,00 . 10–2 mol . L–1 . s–1 b) 5,00 . 10–3 mol . L–1 . s–1
–3 –1
c) 2,86 . 10 mol . L . s –1 d) 2,00 . 10–3 mol . L–1 . s–1
–3 –1
e) 1,54 . 10 mol . L . s –1

RESOLUÇÃO:

–––
(0,07 – 0,05)
tgα = ZY
––– = ––––––––––
––– (17 – 10)
XY
tgα = 2,86 . 10–3
v = 2,86 . 10–3 mol . L–1 . s–1
Resposta: C

176 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 177

18 Teoria das colisões • Teoria das colisões • Complexo


ativado • Energia de ativação
• Caminho da reação

1. Condições para 3. Energia de ativação


que uma reação ocorra Como dissemos anteriormente, as partículas pos-
suem uma determinada quantidade de energia (energia
Condições fundamentais própria), mas insistimos: essa energia não é suficiente
As condições fundamentais para que uma reação ocor- para iniciar a reação. Para cada reação, existe um mínimo
ra são afinidade química e contato entre os reagentes. necessário de energia, sem o qual a reação não acontece.
Choques entre partículas que não possuem esse mínimo
As substâncias colocadas para reagir devem possuir necessário são inúteis. Choques entre partículas que pos-
tendência para entrar em reação. suem esse mínimo ou mais são eficientes e a reação tem
Quando se mistura hidrogênio com flúor, cloro e condições de ocorrer.
bromo, forma-se preferencialmente o HF, depois o HCl, e Concluímos então que as partículas devem receber
em último lugar, o HBr. Somente depois de acabar o flúor uma quantidade adicional de energia para que se ativem
é que o hidrogênio reage com o cloro, e somente depois e possam ter o mínimo de energia necessário para que a
de todo o cloro ter reagido, se ainda houver hidrogênio, é reação ocorra. Essa energia necessária para ativar as
que se dá a combinação deste com o bromo. moléculas, para levá-las a uma situação em que possa
haver reação, chama-se energia de ativação.
Diz-se, então, que a afinidade química dos halogênios
para com o hidrogênio decresce do flúor para o iodo. Consideremos a reação:
Por outro lado, os reagentes devem estar em contato, A2 + B2 → AB + AB
para que entre eles possam estabelecer-se as interações
químicas que determinam uma reação. Seja E1 a energia média dos reagentes. Para ocorrer
As interações químicas são devidas às colisões entre a reação, é necessário no mínimo uma energia E2.
as partículas dos reagentes, como veremos a seguir. Fornecendo aos reagentes a diferença E2 – E1 (energia de
ativação), as moléculas se chocam violentamente,
Condições acessórias formando uma partícula instável chamada complexo
Deve haver choque entre partículas ativadas ativado. Quando este se rearranja para formar os pro-
energeticamente e ocorrer uma boa orientação. dutos (energia E3), há liberação de uma certa quantidade
de energia (E2 – E3).
As condições acessórias explicam quando uma rea-
ção termodinamicamente possível (existe afinidade e con-
tato) é lenta ou rápida, isto é, estão relacionadas com a
velocidade da reação.

2. Teoria da colisão
Partimos do princípio de que as partículas de uma
substância química não estão paradas. Elas possuem uma
determinada quantidade de energia (energia própria) e se Na reação entre N2 e O2 As moléculas se As ligações
movimentam. as moléculas devem possuir chocam violenta- N≡NeO=O
elevada ener gia e co li dir mente e formam são rompidas e
Este movimento faz com que se choquem. numa orientação privilegiada. uma partícula ins- formam-se as liga-
Este choque pode fazer com que ocorra a reação. tá vel chamada ções entre N e O.
complexo ativado.
Mas será que basta haver um choque para haver reação?
A resposta é não. Experiências mostram que, em cer- A energia E2 – E3 pode ser maior ou menor que a
tas reações, chegam a acontecer 1 000 000 de choques energia de ativação. No primeiro caso, a reação será
em um segundo (combustão do metano). Mas a maior exotérmica, e no segundo caso, endotérmica.
parte desses choques é inútil (não é eficiente, efetivo).
É inútil porque as partículas que se chocam não 4. O que é caminho da reação?
possuem energia suficiente para que sejam rompidas
as ligações nos reagentes e formadas as novas ligações Caminho da reação ou coordenada de reação é o
nos produtos. nome que se dá à sequência:

QUÍMICA 177
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 178

Complexo No gráfico abaixo, temos:


(Reagentes) →  
Ativado → (Produtos)

E1 = energia própria dos reagentes


E2 = energia do complexo ativado
b = energia de ativação da reação (E2 – E1)
E3 = energia própria dos produtos
5. Reação exotérmica c = ΔH da reação (variação total da energia):
ΔH = E3 – E1
A + B → AB + AB + calor (ΔH < 0) Observe que E2 – E3 é menor que E2 – E1.
2 2
14243 14243 O ponto mais alto do gráfico corresponde ao momen-
reagentes produtos to do choque entre as partículas ativadas. Devemos
lembrar ainda que esse choque deve ser dado em uma
No gráfico abaixo, temos: orientação que possibilite a reação. A seguir, mos-
tramos duas possíveis situações de choque entre
moléculas ativadas.
choque mal
orientado:
inútil

choque bem
orientado:
E1 = energia própria dos reagentes útil
E2 = energia do complexo ativado Choques mal orientados, mesmo entre partículas ati-
b = energia de ativação da reação (E2 – E1) vadas, não conduzem à reação, assim como choques
bem orientados entre partículas não ativadas também não
E3 = energia própria dos produtos conduzem.
c = ΔH da reação (variação total da energia): Importante:
ΔH = E3 – E1
O choque deve ocorrer entre partículas ativadas
em uma boa orientação.
Observe que E2 – E3 é maior que E2 – E1.

Entalpia (H) 7. Dependência da


É a energia total armazenada no sistema. A va- velocidade da reação
riação de entalpia (ΔH = HP – HR) é a energia
com a energia de ativação
liberada ou absorvida na reação.
A energia de ativação deve ser entendida como uma
dificuldade, uma autêntica barreira para a reação. Enquanto
6. Reação endotérmica tal barreira não é superada, a reação não acontece.
Podemos concluir, então, que: quanto maior a ener-
A2 + B2 → AB + AB – calor (ΔH > 0) gia de ativação, mais difícil será para a reação acontecer.
14243 14243 São reações que necessitam que se forneça muita
reagentes produtos energia para que ocorram: são reações lentas.

178 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 179

Quanto menor a energia de ativação, mais fácil será


para a reação acontecer. São reações que necessitam de
pouca energia para que ocorram: são reações rápidas.

Portanto:

Quanto menor a barreira energética, maior a


velocidade da reação.

Compare as duas reações:

A primeira reação (I) necessita de 40,7 kcal/mol para


se iniciar (barreira alta). A segunda reação (II) necessita
apenas de 2,3 kcal/mol para se iniciar (barreira baixa).

Portanto, a reação II é mais rápida, pois necessita


de menor energia para iniciar.

 (MODELO ENEM) – As reações químicas convertem substâncias


esticar, dobrar e quebrar as ligações. Se as moléculas se movem
lentamente, com pequena energia cinética, elas colidem sem ocorrer a
com propriedades definidas em outros materiais com propriedades
reação. A energia mínima necessária para iniciar uma reação é chamada
diferentes. É importante entender com que rapidez (velocidade) as
energia de ativação, Ea, que é uma característica da reação. O arranjo
reações ocorrem. Considere a reação entre átomos de cloro (Cl) com
dos átomos no momento da colisão é chamado complexo ativado ou
moléculas de cloreto de nitrosila (NOCl)
estado de transição.
Cl(g) + NOCl(g) → NO(g) + Cl2(g)
Para que a reação ocorra, as moléculas devem ser orientadas de certa
Considere a reação de Cl com NOCl.
maneira. Assinale a orientação que deve ocorrer para a colisão ser
Cl(g) + NOCl(g) → NO(g) + Cl2(g)
efetiva e formar os produtos.

A sequência: reagentes → complexo ativado → produtos tem o nome


de caminho (ou progresso) da reação.

O perfil de energia para a reação é apresentado no gráfico:

Resolução
A orientação correta, para ocorrer a reação, coloca os átomos de cloro
juntos para formar Cl2.
Resposta: C

 (MODELO ENEM) – Como foi visto na questão anterior, as


moléculas devem ser orientadas de certa maneira durante as colisões
Quanto maior a energia de ativação (Ea), menor a rapidez da reação.
para que a reação ocorra. Além de uma orientação determinada, as
Considere três reações com probabilidade aproximadamente igual com
moléculas que colidem devem ter energia cinética total igual ou maior
que as colisões sejam orientadas de maneira favorável:
que um valor mínimo. Na colisão, a energia cinética pode ser usada para

QUÍMICA 179
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 180

Colocando as reações em ordem, da mais lenta para a mais rápida, temos:


a) 1 < 2 < 3 b) 3 < 2 < 1 c) 2 < 1 < 3 d) 1 < 3 < 2 e) 2 < 3 < 1
Resolução
Quanto maior a energia de ativação, mais lenta será a reação. Da mais lenta para a mais rápida, temos:
2 (E a = 25kJ/mol) < 1 (E a = 20 kJ/mol) < 3 (Ea = 15 kJ/mol)
Resposta: C

 (MODELO ENEM) – Considere o processo de ionização do a) A reação é exotérmica.


HCl em água. b) A entalpia dos reagentes vale 20kcal/mol.
HCl + H2O → H3O+ + Cl– c) A energia de ativação da reação direta é 50kcal/mol.
As moléculas de HCl devem colidir com as de H2O. Analise as d) Os produtos apresentam um conteúdo energético menor
colisões: que o dos reagentes.
I) II) e) A variação de entalpia da reação direta é
ΔH = – 10kcal/mol.

RESOLUÇÃO:
A energia de ativação é (50kcal/mol) – (20kcal/mol) = 30kcal/mol
Julgue os itens: Resposta: C
1) Se o átomo de Cl do HCl chocar-se com o O de H2O,
ocorrerá a formação de íons.
2) A colisão do H do HCl com o O da água poderá originar
íons, se ela for suficientemente energética.
3) As duas colisões esquematizadas originarão íons, se elas
forem suficientemente energéticas.  Suponha duas reações diferentes:
Está correto somente o que se afirma em: A + B → C + D e X + Y → T + Z, cujos caminhos energéticos
a) 1 b) 2 c) 3 d) 1 e 3 e) 2 e 3 estão representados a seguir:

RESOLUÇÃO:
1) Incorreto. A orientação no choque não é favorável.
2) Correto A colisão será efetiva quando houver orientação favo-
rável no choque e se ela for suficientemente energética.
3) Incorreto.
A orientação não é favorável na colisão II.
Resposta: B

 Dado o gráfico, assinale a alternativa falsa:


Qual a reação que ocorre mais rapidamente? Por quê?

RESOLUÇÃO:
A reação X + Y → T + Z é mais rápida, pois sua energia de ativação
é menor (E3 < E1)

180 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 181

Fatores que influem na


19 velocidade das reações
• Superfície de contato
• Natureza dos reagentes • Temperatura

1. A velocidade das reações Evidentemente, uma reação que exija muitos rom-
pimentos de ligações será mais lenta do que uma reação
depende de vários fatores em que não haja muitas ligações a serem rompidas. É por
isso que uma reação entre íons é mais rápida do que uma
Quando dizemos que uma reação é lenta ou uma reação entre partículas maiores. Uma reação inorgânica é
reação é rápida, na maior parte das vezes, estamo-nos normalmente mais rápida do que uma reação orgânica
referindo a ela nas condições ambientais, sem a inter- (moléculas grandes, muitas ligações a serem rompidas).
ferência de fatores externos. No entanto, existem fatores 1.o exemplo
que podem tornar rápida uma reação lenta e vice-versa.
Citaremos aqui os mais importantes. I) 2NO + O2 → 2NO2 II) CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
(reação rápida a 20°C) (muito lenta a 20°C)
2. Superfície de contato
Ao dissolvermos um pedaço de zinco em uma No caso II há mais ligações a serem rompidas.
solução aquosa de ácido clorídrico, ocorre a reação:
Zn(s) + 2HC l(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g)

Se, em vez de usarmos um “pedaço” de zinco,


usássemos o metal pulverizado, a reação seria, eviden-
temente, mais rápida. Ao pulverizarmos o zinco, estamos
facilitando o ataque do ácido clorídrico. Se usarmos o
zinco em barra, limitaremos o ataque inicial à superfície do
zinco. Pulverizando-o, aumentaremos sua superfície de
contato e, com isso, aumentaremos a velocidade da
reação.
Considere um cubo de zinco mergulhado em ácido
clorídrico.
2 o. exemplo
A reação ocorre apenas na
superfície do cubo. –
I) 5H2C2O4 + 2MnO4 + 6H + → 10CO2 + 2Mn 2+ + 8H2O
Dividindo o cubo ao meio, apa-
recem duas novas superfícies (muito lenta)

que ficam em contato com o II) 5Fe 2+ + MnO4 + 8H + → 5 Fe 3+ + Mn 2+ + 4H2O
ácido. (rápida)

No caso I (H2C2O4), há mais ligações a serem rompidas.


Dessa maneira, aumentam a
superfície de contato, a quanti- Conclusão
dade de zinco que reage e a As reações que exigem rompimento de muitas
velocidade da reação. ligações tendem a ser lentas à temperatura
ambiente.
Como outro exemplo, temos a oxidação do ferro (en-
ferrujamento). 4. Temperatura
A formação de ferrugem é lenta quando a superfície
Um aumento de temperatura aumenta a energia
de contato é pequena, como é o caso de uma barra de
cinética das moléculas. Aumentando sua energia, as
ferro. Se a barra for pulverizada, o enferrujamento será
moléculas movimentar-se-ão com maior velocidade.
mais rápido por causa da maior área de contato.
Haverá um número maior de choques. Tais choques serão
3. Natureza dos reagentes mais violentos e, evidentemente, ocorrerá um aumento
da velocidade da reação.
Em uma reação química, há necessidade de rompi-
mento de ligações nos reagentes, para a consequente Um aumento de temperatura aumenta a velo-
formação de novas ligações nos produtos. Quanto maior cidade de qualquer reação química (exotérmica
for o número e a força dessas ligações a serem que- ou endotérmica).
bradas, mais difícil e, portanto, mais lenta será a reação.

QUÍMICA 181
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 182

Regra de van’t Hoff:

Um aumento de 10°C na temperatura duplica ou ? Saiba mais


triplica a velocidade de uma reação.
Por que os alimentos são guardados em geladeiras?
Resolução
Tal regra, embora dê uma ideia acerca da influência
da temperatura na velocidade de uma reação, deve ser Abaixando-se a temperatura, diminui-se a velocidade
usada com muito cuidado. Ela não deve ser seguida à de qualquer reação. Dessa maneira, os alimentos
risca para todas as reações. Para cada reação específica, demoram mais tempo para estragar. De acordo com a
é necessário determinar experimentalmente o efeito Regra de van’t Hoff, os alimentos devem-se deteriorar
quantitativo causado por um aumento de temperatura. quatro vezes mais rapidamente à temperatura am-
biente (25°C) do que em uma geladeira a 5°C.

 (PASUSP – MODELO ENEM) – Ao cortar


os olhos não ficam em contato com os com-
postos de enxofre.
zadas duas sínteses, a primeira a 300°C e a se-
gunda a 500°C. A pressão no sistema reacional
cebolas com uma faca, nossos olhos ficam irri-
A irritação será atenuada se cortarmos uma ce- foi a mesma nos dois experimentos.
tados e há formação de lágrimas. Isso se deve
bola em ambiente bem ventilado, pois teremos reação 5: N2(g) + 3 H2(g) → 2NH3(g) t = 300°C
ao fato de que a pressão causada pela faca faz
grande dispersão dos compostos no ar. reação 6: N2(g) + 3 H2(g) → 2NH3(g) t = 500°C
com que sejam liberadas substâncias que rea-
A irritação não será atenuada se cortarmos uma Analisando os fatores envolvidos nos processos
gem quimicamente entre si, formando-se um
cebola em ambiente com pouca iluminação, acima que influenciam na rapidez das reações
composto gasoso, contendo enxofre. Tal com-
pois a luz praticamente não tem interferência no descritas, pode-se afirmar sobre a velocidade (v)
posto entra em contato com os olhos e produz
processo. de cada reação que
ácido sulfúrico. O cérebro responde a essa situa-
Resposta: D a) v1 > v2, v3 > v4, v5 > v6
ção e dispara o sinal para a produção de lágri-
mas, havendo consequente diluição do ácido.  (PUC-SP – MODELO ENEM) – As subs- b) v1 < v2, v3 > v4, v5 > v6
c) v1 < v2, v3 < v4, v5 < v6
Levando em consideração essa explicação, a tâncias nitrato de chumbo (II) e iodeto de
d) v1 < v2, v3 > v4, v5 < v6
irritação nos olhos não será atenuada se potássio reagem entre si tanto no estado sólido
e) v1 > v2, v3 < v4, v5 < v6
cortarmos uma cebola quanto em solução aquosa, formando o iodeto
Resolução
a) dentro de um recipiente contendo água. de chumbo (II), sólido amarelo insolúvel em
Reações 1 e 2: A reação 2 ocorre em meio
b) após resfriá-la em uma geladeira. água a temperatura ambiente.
aquoso e as substâncias estão dissociadas.
c) usando-se óculos com boa vedação. reação 1:
Assim, o número de choques efetivos é maior
d) em ambiente com pouca iluminação Pb(NO3)2(s) + 2KI(s) → PbI2(s) + 2KNO3(s)
em relação à reação 1. Na reação 1, os íons
e) em ambiente bem ventilado. reação 2:
estão presos nos retículos cristalinos, portanto
Resolução Pb(NO3)2(aq) + 2KI(aq) → PbI2(s) + 2KNO3(aq)
Os compostos gasosos formados ao cortar v1 < v2.
Sob determinadas condições, o carvão reage
cebolas com uma faca, em contato com a água, Reações 3 e 4: Na reação 4, o carvão está em
em contato com o oxigênio. Nas churrasqueiras,
produzem ácido sulfúrico. pó e, na reação 3, está em pedaços, portanto a
pedaços de carvão são queimados, fornecendo
A irritação será atenuada se cortarmos uma cebo- superfície de contato entre os reagentes é maior
calor suficiente para assar a carne. Em minas de
la dentro de um recipiente contendo água, pois na reação 4, logo esta apresenta maior
carvão, muitas vezes o pó de carvão disperso
uma parte dos compostos se dissolve na água. velocidade, portanto v3 < v4.
no ar entra em combustão, causando acidentes.
Reações 5 e 6: A reação 6 é realizada a uma
A irritação será atenuada se cortarmos uma ce- reação 3: C(pedaços) + O2(g) → CO2(g)
temperatura maior em relação à reação 5.
bola após resfriá-la em uma geladeira, pois a velo- reação 4: C(em pó) + O2(g) → CO2(g)
cidade do processo diminui com a temperatura. Quanto maior a temperatura, maior a velocidade
A síntese da amônia é um processo exotérmico,
A irritação será atenuada se cortarmos uma de reação, portanto v5 < v6.
realizado a partir da reação do gás nitrogênio e
cebola usando-se óculos com boa vedação, pois Resposta: C
do gás hidrogênio. Em um reator, foram reali-

 (UNESP – MODELO ENEM) – O esquema refere-se a um A liberação do gás carbônico, CO2,


experimento realizado em um laboratório de química: a) no tubo A é mais rápida, pois a superfície de contato dos
reagentes é maior.
b) no tubo B é mais lenta, pois a superfície de contato dos
reagentes é menor.
c) nos tubos A e B ocorre ao mesmo tempo.
d) no tubo B é mais rápida, pois a superfície de contato dos
reagentes é maior.
e) no tubo A é mais rápida, pois a superfície de contato dos
Dado: Equação da reação ocorrida nos tubos: reagentes é menor.
CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + H2O + CO2

182 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 183

RESOLUÇÃO: RESOLUÇÃO:
Quanto maior a superfície de contato dos reagentes (CaCO3 em pó Quanto maior o volume de solução de H2SO4 adicionado ao ferro,
com H2SO4(aq)), maior será a rapidez da reação (liberação de gás maior o volume de hidrogênio produzido (curvas 1 e 2). A curva 1
carbônico). refere-se ao experimento efetuado a uma temperatura maior
Resposta: D (maior volume de H2 produzido num mesmo intervalo de tempo) –
experimento C, e a curva 2 refere-se ao experimento D.
As curvas 3 e 4 correspondem ao volume de hidrogênio obtido na
reação com um menor volume de H2SO4 adicionado. Quando o
ferro está na forma de limalha, a reação é mais rápida (maior
superficie de contato entre os reagentes – curva 3) e está
caracterizada no experimento B. O experimento em que se
utilizam pregos (A) corresponde à curva 4.
 (FUVEST-SP) – Foram realizados quatro experimen tos. Resposta: E
Cada um deles consistiu na adição de so lu ção aquosa de
ácido sulfúrico de concentração 1 mol/L a certa massa de
ferro. A 25°C e 1 atm, mediram-se os volumes de hidrogênio
desprendido em função do tempo. No final de cada experi-
mento, sempre sobrou ferro que não reagiu. A tabela mostra o
tipo de ferro usado em cada experimento, a temperatura e o
volume da solução de ácido sulfúrico usado. O gráfico mostra
os resultados.
Volume da
Temperatura/
Experimento Material solução de
°C
H2SO4/mL
 (FATEC-SP – MODELO ENEM) – O aumento da temperatu-
ra provoca o aumento da rapidez das transformações químicas.
Assinale a alternativa que mostra o gráfico obtido quando se
A pregos 60 50
representa o tempo necessário para que uma transformação
química se complete, em função da temperatura.
B limalha 60 50

C limalha 60 80

D limalha 40 80

As curvas de 1 a 4 correspondem, respectivamente, aos expe- RESOLUÇÃO:


rimentos Aumentando a temperatura, aumenta a velocidade de qualquer
reação, diminuindo o tempo necessário para que esta ocorra.
1 2 3 4 Resposta: A

a) D C A B

b) D C B A

c) B A C D

d) C D A B

e) C D B A

QUÍMICA 183
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 184

Influência do catalisador
20 e da concentração dos reagentes • Catalisador • Concentração

1. Catálise Como dissemos anteriormente, o catalisador pode


participar de uma etapa intermediária da reação, desde
Catálise é uma reação da qual participa um cata- que seja totalmente recuperado no final. O catalisador
lisador.
age pela formação de etapas intermediárias na reação.
O catalisador é uma substância química que aumen-
São etapas mais rápidas, que não ocorreriam sem o cata-
ta a velocidade de uma reação, sem sofrer alteração
química permanente, nem alteração em quantidade. lisador. Muitos mecanismos de catálise não são ainda
O catalisador tem as seguintes características: totalmente conhecidos; podemos ilustrar uma reação
a) aumenta a velocidade da reação; catalisada:
b) não sofre alteração química permanente;
C
c) pode, eventualmente, participar de uma etapa da A + B ⎯⎯→ AB
reação, mas é totalmente regenerado no final;
d) não sofre alteração na sua quantidade; A e B ⎯⎯⎯→ reagentes
e) em geral, pequena quantidade de catalisador é
C ⎯⎯⎯→ catalisador
suficiente para aumentar a velocidade da reação.
Existem substâncias que podem retardar uma rea- AB ⎯⎯⎯→ produto
ção química. São chamadas inibidores (catalisadores
AC ⎯⎯⎯→ produto intermediário
negativos).
Mecanismo da reação:
2. Mecanismo
1.a etapa: A + C → AC
energético do catalisador
2.a etapa: AC + B → AB + C
O catalisador diminui a energia de ativação da rea- ––––––––––––––––––––––––––––––
C
ção (diminui a barreira, oferece um caminho mais fácil e SOMA: A + B ⎯⎯→ AB
mais rápido para a reação).
No gráfico abaixo, temos: O catalisador (C) participou da 1.a etapa, mas foi
regenerado na 2.a etapa. Não sofreu alteração química
permanente, não sofreu alteração em quantidade, mas
participou de uma etapa intermediária da reação. Ofe-
receu à reação a possibilidade de se realizar em novas
etapas. São etapas mais rápidas que não ocorreriam sem
o catalisador. Veja mais um diagrama que representa tal
processo:

a = energia de ativação da reação sem catalisador.


b = energia de ativação da reação com catalisador.
ΔH = variação de entalpia da reação (não mudou, com
ou sem catalisador).

Quando uma reação é catalisada, há uma mudança


do caminho ou mecanismo. Visto que a velocidade agora
é maior, a energia de ativação do novo caminho deve ser
menor que a do caminho antigo. Como a barreira é menor,
Dois caminhos alternativos pelos quais um objeto pode mover-se
mais partículas por segundo podem alcançar o pico; o do plano A ao plano B. A energia de ativação será grande se ele
complexo ativado é formado mais rapidamente. A reação transpuser o pico elevado. Um catalisador fornece um caminho
se desenvolve com maior velocidade. alternativo com energia de ativação mais baixa através do vale C.

184 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 185

? Saiba mais ? Saiba mais


CATALISADOR AUTOMOTIVO CAMADA DE OZÔNIO
Os automóveis movidos a gasolina, mesmo que Na alta atmosfera, o ozônio (O3) é formado por um
utilizem uma relação ar/combustível adequada, pro- processo em duas etapas:
duzem substâncias poluentes, tais como hidrocarbo- 1) Dissociação de uma molécula de O2:
neto não queimado (HC), CO e NO. Atualmente, os luz
automóveis são equipados com catalisadores que O2 ⎯⎯⎯→ 2 O
aceleram as transformações dos referidos poluentes 2) Colisão de um átomo O com uma molécula O2:
gasosos em substâncias não nocivas, conforme as O2 + O ⎯⎯→ O3
seguintes equações:
O ozônio se decompõe da seguinte maneira:
2CO + O2 → 2CO2 2NO + 2CO → N2 + 2CO2 O3 + O ⎯⎯→ 2 O2
Essa reação é lenta, mas pode ser acelerada por
HC + oxigênio → dióxido de carbono + água vários catalisadores, como átomos Cl.
Cl + O3 ⎯⎯→ ClO + O2
Foto Objetivo Mídia
ClO + O ⎯⎯→ Cl + O2
–––––––––––––––––––––––––
O3 + O ⎯⎯→ 2 O2
Os compostos que têm cloro, flúor e carbono na
sua constituição (CFC) são fontes de átomos de
cloro. Por exemplo, os compostos CFCl3 e CF2Cl2
são utilizados como gases refrigerantes e pro-
pelentes de aerossóis. A uma altura de 30 a 40 km
a radiação ultravioleta decompõe esses compos-
tos, fornecendo átomos de cloro:
luz
Como catalisadores, podem ser CFCl3 ⎯⎯→ CFCl2 + Cl
usados platina, irídio, ródio, paládio. luz
CF2Cl2 ⎯⎯→ CF2Cl + Cl
O ozônio é muito importante na atmosfera superior
3. Exemplos de catálise devido à sua habilidade em absorver luz ultravioleta.
Uma diminuição na concentração de ozônio de 5%
1.o exemplo aumentaria a incidência de câncer de pele em 25%.
Hidróxido catalisando a reação de decomposição da Atualmente, os compostos CFC, como propelentes
água oxigenada. nos aerossóis, têm sido substituídos por outros
gases, como propano e butano.
2 H2O2 ⎯⎯→ 2 H2O + O2 (lenta)
OH–
2 H2O2 ⎯⎯→ 2 H2O + O2 (rápida)

OH– = catalisador 4. Concentração dos reagentes


Observação Aumentar a concentração dos reagentes em uma
OH– corresponde a um meio básico na reação. reação significa aumentar a quantidade de reagente por
2.o exemplo unidade de volume. Quanto maior for o número de
partículas reagentes, maior será o número de choques
Ferro catalisando a reação de síntese da amônia.
entre elas. Com o aumento do número de choques,
N2 + 3 H2 ⎯⎯→ 2 NH3 (lenta) aumenta a velocidade da reação.
Fe
N2 + 3 H2 ⎯⎯→ 2 NH3 (rápida)
Fe = catalisador
5. Lei de Guldberg-Waage
(lei da ação das massas)
3.o exemplo: A ptialina da saliva (enzima) catalisando
a conversão do amido em glicose. “A velocidade de uma reação elementar é direta-
mente proporcional ao produto das concentra-
AMIDO + ÁGUA ⎯⎯⎯→ GLICOSE (lenta)
ções em mol/L dos reagentes, quando estas estão
ptialina
AMIDO + ÁGUA ⎯⎯⎯→ GLICOSE (rápida) elevadas a expoentes, que são os seus coeficien-
tes na equação.”
Ptialina: catalisador biológico

QUÍMICA 185
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 186

Considere a reação: expressão que determina a velocidade da reação é dife-


rente da expressão obtida pela Lei de Guldberg-Waage. A
aA + bB → cC + dD diferença, na maior parte das vezes, se encontra nos
expoentes da lei da velocidade. A única maneira de
Aplicando a Lei de Guldberg-Waage, temos:
determinar, com certeza, os expoentes na equação da lei
v = k[A] a[B] b da velocidade é executar a experiência. Portanto, é
importante observar que a verdadeira lei de velocidade só
As concentrações dos reagentes ([A] e [B]), normal- é determinada experimentalmente.
mente, são usadas em mol/L. Exemplo de aplicação da Lei de Guldberg-Waage:
nA nB
[A] = ––––– ; [B] = –––––
V V N2 + 3 H2 → 2 NH3
A constante k, denominada constante de velocidade v = k [N2] . [ H2]3
da reação, é uma constante de proporcionalidade, nu-
mericamente igual à velocidade da reação para con- Tal expressão deve ser assim lida:
centrações unitárias dos reagentes (1 mol/L). “A velocidade da reação é proporcional ao produto da
Uma reação rápida tem uma constante k elevada, concentração em mol/L de nitrogênio pela concentração
enquanto uma reação lenta tem um pequeno valor em mol/L de hidrogênio elevada à 3.a potência.”
para a constante k. A reação foi considerada como elementar, isto é,
Infelizmente, nem sempre tal lei conduz a resultados ocorre numa única etapa.
exatos para a velocidade das reações. Muitas vezes, a

 (PASUSP – MODELO ENEM) – O hipoclo-


a) a temperatura não afeta a velocidade da reação.
b) a velocidade da reação é triplicada ao se variar
catalisador
A + B ⎯⎯⎯⎯⎯→ P
rito de sódio (NaClO) é muito usado na formu- a temperatura de 15 para 35°C. Após uma série de quatro experimentos, o estu-
lação de desinfetantes. Em condições c) a velocidade da reação no experimento A é dante representou os dados obtidos em uma tabela:
experimentais adequadas, soluções aquosas de aproximadamente 5 mL de O2 / minuto. Número do
dessa substância se decompõem com certa d) a concentração de hipoclorito de sódio não experimento
facilidade, mediante formação de oxigênio. Com exerce influência na velocidade da reação. 1 2 3 4
o intuito de avaliar o efeito da temperatura e da e) a quantidade de oxigênio produzida no expe-
rimento C, após 4 minutos, será de 15 mL. temperatura (°C) 15 20 30 10
concentração do reagente na velocidade da
Resolução massa de catalisador
reação de decomposição química, foram rea- 1 2 3 4
Comentando as afirmações: (mg)
lizados 4 experimentos com soluções de a) Incorreta. Nas experiências C, A e B, a con- concentração
hipoclorito de sódio. O gráfico a seguir mostra o centração é constante e a temperatura au- 0,1 0,1 0,1 0,1
inicial de A (mol/L)
volume de oxigênio coletado no processo de menta na ordem: C (15°C), A (25°C), B
concentração
decomposição do NaClO, em função do tempo, (35°C). O volume de O2 produzido em 2 mi- 0,2 0,2 0,2 0,2
inicial de B (mol/L)
para cada um dos experimentos. nutos aumenta na ordem: C (15mL), A
tempo decorrido até
(30mL), B (45mL).
que a transformação
b) Correta. Nas experiências C e B, a concen- 47 15 4 18
se completasse (em
tração é igual e a temperatura aumenta de segundos)
15°C (C) para 35°C (B). Depois de 2 minutos,
Que modificação deveria ser feita no proce-
o volume de O2 obtido em C é 15mL e em
dimento para obter resultados experimentais
B é 45mL. Portanto, a velocidade triplicou.
c) Incorreta. Em 4 minutos, o volume de O2 mais adequados ao objetivo proposto?
obtido é 60mL, dando uma velocidade mé- a) Manter as amostras à mesma temperatura
dia de 15mL/min no experimento A. em todos os experimentos.
d) Incorreta. Nas experiências A e D, a tem- b) Manter iguais os tempos necessários para
peratura é constante. A concentração em D completar as transformações.
é metade da concentração em A. O volume c) Usar a mesma massa de catalisador em
Experimento A: Solução de NaClO 5,0%, de O2 obtido em A depois de 4 minutos é todos os experimentos.
T = 25°C 60mL e em D é menor (aproximadamente d) Aumentar a concentração dos reagentes A e B.
22,5mL).
Experimento B: Solução de NaClO 5,0%, e) Diminuir a concentração do reagente B.
e) Incorreta. O volume de O2 obtido é 30mL.
T = 35°C Resolução
Resposta: B
Experimento C: Solução de NaClO 5,0%, Para avaliar a influência da temperatura na velo-
T = 15°C  (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Um es-
cidade da reação, os demais fatores (catalisador,
concentração de A e B iniciais) devem perma-
Experimento D: Solução de NaClO 2,5%, tudante desejava estudar, experimentalmente,
T = 25°C necer constantes. Como as concentrações de A
o efeito da temperatura sobre a velocidade de
De acordo com os resultados mostrados no e B já estão constantes, basta manter constante
uma transformação química. Essa transforma- também a massa do catalisador.
gráfico, pode-se afirmar que ção pode ser representada por: Resposta: C

186 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 187

 (PUCCAMP-SP) – No gráfico abaixo, estão representadas No mecanismo de decomposição do ácido metanoico, dado
duas curvas para a reação X + Y → Z + W. por essas etapas, o catalisador reage com um reagente numa
etapa e é regenerado em outra. Então:
a) o catalisador é o monóxido de carbono.
b) a equação total é HCOOH → (HCO)+ + H+.
c) o ácido sulfúrico pode ser catalisador.
d) a fórmula do metanoico é (HCO)+.
e) com o catalisador a reação é mais rápida, pois há um
aumento da energia de ativação.

RESOLUÇÃO:
A equação global da reação é: HCOOH → H2O + CO
Os íons H+ atuam como catalisador. Eles podem ser provenientes
A energia de ativação com catalisador e a variação de entalpia da ionização do ácido sulfúrico: H2SO4 → 2H+ + SO2– .
4
(ΔH) da reação direta serão, respectivamente: Resposta: C
a) a e f b) b e d c) c e b d) b e a e) a e d

RESOLUÇÃO:  (INATEL-MG) – Determine a relação entre as velocidades


A energia de ativação com catalisador (curva de baixo) é dada pelo de reação química, inicial e final, quando triplicamos a
segmento b e a variação de entalpia ΔH = HP – HR é dada pelo concentração da substância B na reação elementar abaixo:
segmento d. A + 2B → AB2
Resposta: B RESOLUÇÃO:
v = k . [A] . [B]2
 (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) 1.a experiência: v1 = k . x . y2
2.a experiência: v2 = k . x . (3y)2
Etapas: v2 = 9 . k . x . y2 = 9v1
1) HCOOH + H+ → (HCOOH2)+ v1 1
––– = ––
2) (HCOOH2)+ → (HCO)+ + H2O v2 9
3) (HCO)+ → CO + H+

Mecanismo de
21 uma reação química • Etapa lenta

1. Mecanismo de reação Conclui-se que a transformação ocorre em várias


etapas, em uma sequência de colisões mais simples en-
É a sequência de etapas que conduz à reação global. volvendo menos partículas de cada vez.
Na maior parte das vezes, uma reação química realiza-se Conhecer o MECANISMO de uma reação é
em uma série de etapas. Cada etapa é chamada reação conhecer a série de etapas que levam os reagentes
elementar. aos produtos.
Considere a reação Nesse caminho de reação, há uma etapa mais lenta e
A + 3B → AB3 as outras mais rápidas. A etapa lenta da reação deter-
mina a velocidade da reação global. A etapa lenta da
A colisão de três partículas B com uma partícula A é reação é chamada etapa determinante da velocidade, pois
muito pouco provável de ocorrer. a velocidade da reação global é a própria velocidade da
etapa lenta.
Exemplo: A reação
A + 2B → AB2 (reação global; velocidade v)
realiza-se em duas etapas:

I) A + B → AB (etapa lenta; velocidade v1)


II) AB + B → AB2 (etapa rápida; velocidade v2)

QUÍMICA 187
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 188

A velocidade v da reação global é igual à velocidade v1 Exemplo


da etapa lenta. Compreenda isto facilmente, notando que v
AB, produzido na 1.a etapa, é o reagente da 2.a etapa. 2A + 3B ⎯→ 2C
Enquanto AB não se forma, a 2.a etapa não pode começar. A variação da velocidade com as concentrações,
A 2.a etapa é rápida, mas só se inicia quando se forma obtida experimentalmente, é mostrada na tabela abaixo:
AB na 1.a etapa. Portanto, todo o processo depende da 1.a [A] [B] Velocidade
etapa (etapa lenta).
mol/L mol/L (mol/L . min)
A etapa lenta determina a velocidade da reação 1.a experiência 3 1 5
global. A velocidade da reação global é a velocida-
de da etapa lenta. 2.a experiência 6 1 10
3.a experiência 6 2 40
E, por isso, quando quisermos a expressão da lei de
velocidade para uma reação, devemos usar a etapa Segundo a Lei de Guldberg-Waage, a equação da ve-
locidade, baseando-se na equação global (portanto,
lenta da reação, e não a reação global.
errada), seria:
Como a etapa lenta é a que determina a velocidade,
v = k [A] 2 [B] 3 (errada)
a expressão da velocidade da reação global é a própria
expressão da velocidade da etapa lenta dessa reação Mas, quando temos a tabela experimental de variação
global. de velocidade, devemos deduzir a equação da velocidade.
Insistindo: v = k [A] x [B] y
A velocidade da reação global deve ser tirada a em que x e y serão determinados e não são necessaria-
partir da velocidade da etapa lenta dessa reação mente 2 e 3.
global. Podemos usar dois métodos.
Assim sendo, a velocidade da reação em estudo será: 1.o método: Comparativo
v = v1 = k [A] [B] Comparando a 1.a com a 2.a experiência, notamos que a
concentração de B é a mesma, mas a concentração de A do-
que é tirada da etapa lenta da reação ( 1.a etapa). brou e, como consequência, a velocidade também dobrou.
Análise gráfica do mecanismo de reação (cada Comparando a 2.a com a 3.a experiência, verificamos
“morrinho” corresponde a uma etapa da reação) que a concentração de A é a mesma, mas a de B dobrou
e, como consequência, a velocidade quadruplicou.
Conclusão: A velocidade varia com a 1.a potência de
A e com a 2.a potência de B.
v = k [A] 1 [B] 2
2.o método: Algébrico
Dividimos, inicialmente, v1 por v2:
v1 k (3)x (1)y 5
––– = –––––––––– = –––
v2 k (6)x (1)y 10
3x 1
––– = ––– ⇒ 2 . 3x = 6x ⇒ 2 . 3x = 2x . 3x
6x 2
2 = 2x, logo: x = 1
Dividimos v2 por v3:
v2 k (6)x (1)y 10
––– = ––––––––––
x y
= –––
v3 k (6) (2) 40
1y 1
––– = ––– ⇒ 4 = 2y ⇒ 22 = 2y
2y 4
y=2 v = k [A]1 [B]2
2. Determinação experimental da logo:
Os expoentes x e y são denominados de ordem da
equação da velocidade da reação reação. No exemplo dado, temos:
A escolha de uma equação matemática, que repre- Ordem da reação com relação a A : 1
sente a variação da velocidade da reação com a concen- Ordem da reação com relação a B : 2
tração dos reagentes, deve-se basear exclusivamente em Ordem total da reação: 1 + 2 = 3
dados experimentais.

188 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 189

 Na reação:
Nota: Considerando as experiências I e II,
observe que a [B] fica constante e a [A] duplica.
em substâncias menos poluentes, uma vez que
a) a energia de ativação na etapa lenta do
4HCl + O2 → 2 H2O + 2Cl2 Como a velocidade também duplica, conclui-se mecanismo da reação diminui.
que a velocidade é diretamente proporcional a b) a energia de ativação na etapa lenta do
totalmente em fase gasosa, temos as seguin-
[A]. Atendo-se às experiências II e III, verifique mecanismo da reação aumenta.
tes etapas intermediárias:
que a [A] fica constante enquanto a [B] duplica. c) a frequência dos choques entre as partículas
I) HCl + O2 → HClO2 Como a velocidade ficou constante, conclui-se aumenta, sem que a energia de ativação
que a velocidade da reação global não depende varie.
II) HClO2 + HCl → 2HClO
da concentração de B. O reagente B deve d) a frequência dos choques entre as partículas
III) 2HClO + 2 HCl → 2H2O + 2Cl2 participar de uma etapa rápida e a velocidade é diminui, sem que a energia de ativação varie.
tirada da etapa lenta. Como B não participa da Resolução
Tendo em vista a equação geral e suas etapas etapa lenta, a velocidade do processo global não A etapa lenta determina a velocidade da reação
intermediárias, das quais (I) é lenta e (II) e (III) depende de [B]. global. A velocidade da reação global é igual à
são rápidas, qual a expressão da velocidade da velocidade da etapa lenta. O catalisador au-
reação global?  (MACKENZIE-SP– MODELO ENEM) – Os menta a velocidade da reação diminuindo a
Resolução dados empíricos para a velocidade de reação, v, energia de ativação. Logo, a energia de ativação
A etapa determinante é a mais lenta. A velo- indicados no quadro a seguir, foram obtidos a na etapa lenta do mecanismo da reação diminui.
cidade da reação global é igual à velocidade da partir dos resultados em diferentes concen- Resposta: A
etapa mais lenta (I). trações de reagentes iniciais para a combustão
Sendo v a velocidade da reação global, temos: do gás A, em temperatura constante.  (UEL-PR) – A investigação do mecanismo
v = vI = k . [HCl] . [O2] de reações tem contribuído na compreensão de
Experi- [A] [O2]
muitos processos químicos desenvolvidos em
 Dada a reação hipotética: A + B → C + D e mento (mol · L–1) (mol · L–1)
v (mol ·L–1 . min–1)
laboratório de pesquisa. A reação genérica A → D
as experiências abaixo, determine a lei de 1 1,0 4,0 4 . 10–4 é uma reação não elementar e seu mecanismo
velocidade para a reação:
2 2,0 4,0 32 . 10–4 está representado no gráfico a seguir:

Expe- [A] [B] v . inicial 3 1,0 2,0 2 . 10–4


riências (mol/L) (mol/L) (mol/L . min)
A equação de velocidade para essa reação pode
I) 1,0 1,0 2,0 ser escrita como v = k [A]x . [O2]y, em que x e y
são, respectivamente, as ordens de reação em
II) 2,0 1,0 4,0 relação aos componentes A e O2.
III) 2,0 2,0 4,0 Assim, de acordo com os dados empíricos
obtidos, os valores de x e y são, respec-
IV) 3,0 3,0 6,0 tivamente,
a) 1 e 3. b) 2 e 3.
V) 3,0 6,0 6,0
c) 3 e 1. d) 3 e 2.
e) 2 e 1.
Resolução Resolução
Escolhemos 2 equações em que [A] ou [B] não Cálculo de x usando os experimentos 1 e 2: Analise o gráfico e assinale a alternativa correta.
variem. [O2] constante a) A etapa C → D é a determinante da veloci-
[A] dobra → v aumenta 8 vezes dade da reação A → D.
Lei geral: v = k [A]x [B]y Conclusão: x = 3 b) Na reação A → D, estão envolvidas quatro
a) Tomamos as equações II e III, pois nas duas Cálculo de y usando os experimentos 1 e 3: reações elementares.
[A] é igual. [A] constante c) No decorrer da reação, ocorre a formação de
[O2] se reduz a metade → v se reduz a metade seis substâncias intermediárias.
Substituímos os valores de II e III na lei geral e) As substâncias B e C são catalisadores da
Conclusão: y = 1
e dividimos II por III. reação A → D.
Resposta C
II : 4 k 2x . 1y
––– = –––––––– Resolução
III : 4 k 2x . 2y  (UFRN – MODELO ENEM) – O desenvol- Na reação A → D, estão envolvidas três reações
1 = (1/2)y ∴ y = 0 vimento sustentável pode ser considerado elementares: A → B; B → C; C → D (cada
como a busca por alternativas para melhorar as “morrinho” corresponde a uma etapa da
b) Tomemos, agora, I e II, visto que, nas duas, condições de vida sem que se degrade o meio reação).
[B] é igual. ambiente. A química pode colaborar nessa No decorrer da reação, ocorre a formação de
busca, controlando as reações das substâncias duas substâncias intermediárias: B e C.
I: 2 k 1x . 1y
––– = –––––––– lançadas no ambiente.
A etapa C → D é a etapa mais lenta, pois tem
II : 4 k 2x . 1y Um exemplo típico dessa colaboração é o uso,
maior energia de ativação.
nos conversores catalíticos dos automóveis, de
1/2 = (1/2)x ∴ x = 1 A etapa C → D é a determinante da velocidade
catalisadores, cuja função, nessa situação, é
aumentar a velocidade da reação de poluentes da reação A → D.
Resposta: v = k [A]1 [B]0 ou v = k [A]1 Resposta: A
produzidos pela combustão, transformando-os

QUÍMICA 189
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 190

 A reação expressa pela equação RESOLUÇÃO:


O CO não participa da etapa lenta. Isto significa que a reação deve
2PQ + 2R2 → P2 + 2R2Q
ocorrer em mais de uma etapa.
a 100°C apresenta o seguinte mecanismo: Resposta: D
I) 2PQ + R2 → P2Q + R2Q (etapa lenta)
II) P2Q + R2 → P2 + R2Q (etapa rápida)
De acordo com o enunciado, julgue os itens.
(1) Dobrando a concentração de PQ, a velocidade da reação  (PUC-MG – MODELO ENEM) – No estudo da cinética da
será quadruplicada. reação: 2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g), à temperatura de
(2) Dobrando a concentração de R2, a velocidade da reação 700°C, foram obtidos os seguintes dados, de acordo com a tabela
abaixo:
também dobrará.
(3) Triplicando a concentração de PQ e de R2, a velocidade da Velocidade inicial
[H2] (mol/L) [NO] (mol/L)
reação ficará nove vezes maior. (mol/L . h)
(4) A equação da velocidade de reação é 1 x 10–3 1 x 10–3 3 x 10–5
v = k [PQ]2 . [R2]2.
2 x 10–3 1 x 10–3 6 x 10–5
RESOLUÇÃO: 2 x 10–3 2 x 10–3 24 x 10–5
(1)Correto. v = k . [PQ]2 . [R2]
(2)Correto. A lei da velocidade é dada pela fórmula v = k [NO]x . [H2]y sendo
(3)Errado. A velocidade ficará 27 vezes maior. k a constante de velocidade. Analisando os resultados, é
(4)Errado. correto afirmar que a lei da velocidade para essa reação é:
a) v = k [H2] [NO]2 b) v = k [H2]2 [NO]2
 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – O estudo cinético, em
c) v = k [H2] [NO] d) v = k [NO]2
fase gasosa, da reação representada por NO2 + CO → CO2 + NO
e) v = k [H2]2
mostrou que a velocidade da reação não depende da
concentração de CO, mas depende da concentração de NO2 RESOLUÇÃO:
elevada ao quadrado. Esse resultado permite afirmar que Considerando-se as duas primeiras experiências, verifica-se que,
a) o CO atua como catalisador. dobrando a concentração do H2, a velocidade dobra. Portanto, a
b) o CO é desnecessário para a conversão de NO2 em NO. velocidade é diretamente proporcional a [H2].
Considerando-se as duas últimas experiências, verifica-se que,
c) o NO2 atua como catalisador. dobrando a concentração do NO, a velocidade aumenta quatro
d) a reação deve ocorrer em mais de uma etapa. vezes. Portanto, a velocidade é proporcional ao quadrado de [NO].
e) a velocidade da reação dobra se a concentração inicial de v = k . [H2] . [NO]2
NO2 for duplicada. Resposta: A

As reações não se completam.


22 Conceito de equilíbrio químico
• Velocidades iguais • Concentrações
constantes

1. Reação reversível
Reação reversível é uma reação que se pode realizar
em ambos os sentidos. Por exemplo:

Reação direta: A + B → C + D

Se os produtos puderem reagir entre si para formar


os reagentes, teremos então:

Reação inversa: C + D → A + B
Uma reação reversível: No primeiro tubo, vapor-d’água reage Tal fenômeno pode ser assim representado:
com ferro metálico produzindo óxido de ferro (III) e hidrogênio.
Este hidrogênio entra no segundo tubo, reage com óxido de ferro (III), ⎯→ C + D
A + B ←⎯
fornecendo novamente ferro e vapor-d’água. A equação da reação é:
→ Fe O (s) + 3 H (g)
2 Fe(s) + 3 H2O(v) ← 2 3 2

190 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 191

Dizemos então que tal reação é uma reação rever- Coloração do sistema:
sível. o vermelho tende ao alaranjado.
Exemplo: Colocando em um recipiente H2 e I2, decor- A reação começou. O reagente começa a se trans-
rido um certo tempo (Δt), verifica-se o aparecimento de formar no produto. Os reagentes começam a ser con-
HI. Isso significa que H2 reage com I2, formando HI. sumidos. Os produtos começam a ser formados. Se,
inicialmente, só havia reação direta, agora, com a for-
Δt
H2 + I2 ⎯⎯→ aparece HI mação das primeiras moléculas do produto, já devemos
Em outro recipiente, coloca-se HI. Depois de certo considerar que algumas moléculas de C e D podem voltar
tempo, aparecem H2 e I2. Isso significa que o HI se a se transformar em A e B.
decompõe, formando H2 e I2. Chamamos v1: velocidade da reação direta e
v2: velocidade da reação inversa.
Δt
HI ⎯→ aparecem H2 e I2 O sistema começa a mudar de cor devido ao apa-
recimento do produto, que é amarelo.
Temos, portanto, uma reação reversível. Mais algum tempo decorrido...
H2 + I2 ⎯→ 2 HI v1
←⎯ ⎯→ C + D
A + B ←⎯
55 55 v2 45 45
? Saiba mais
Coloração do sistema: a cor laranja predomina.
Ambas as reações continuam ocorrendo. A velocida-
Uma reação reversível, extremamente importante para
de da reação direta está diminuindo. A velocidade da in-
a vida, está relacionada com o transporte do oxigênio
versa está aumentando. O sistema no qual a reação
atmosférico (O2) para as várias partes do corpo hu-
ocorre mostra visíveis aspectos de reação ocorrendo.
mano. Esse transporte é realizado pela hemoglobina,
uma proteína complexa existente no sangue. Continua passando o tempo...
A hemoglobina liga-se ao O2 nos pulmões, formando v1
a oxiemoglobina. ⎯→ C + D
A + B ←⎯
Hemoglobina + O2 → oxiemoglobina 45 45 v2 55 55
Simplificadamente:
Hb + O2 → HbO2 Coloração do sistema:
A oxiemoglobina é levada, pela corrente sanguínea, a cor laranja já lembra o amarelo.
às várias partes do corpo, onde o oxigênio é liberado A velocidade da reação direta caiu sensivelmente.
para ser usado nos processos metabólicos. Forma-se Continua aumentando a velocidade da inversa. O sistema
novamente a hemoglobina. no qual a reação ocorre mostra, aos poucos, um declínio
HbO2 → Hb + O2 dos sintomas de reação ocorrendo.
→ HbO Algum tempo depois...
Portanto: Hb + O2 ← 2
v1
⎯→ C + D
A + B ←⎯
2. O estado de equilíbrio 40 40 v2 60 60
Para dar uma ideia do estado de equilíbrio, vamos Coloração do sistema: tom amarelo-avermelhado.
acompanhar a evolução de uma reação reversível. Su- Algum tempo depois....
ponhamos que os reagentes tenham uma coloração ver-
v1
melha e os produtos, amarela.
⎯→ C + D
A + B ←⎯
Situação inicial
40 40 v2 60 60
v1
A + B ⎯⎯⎯→ C + D Coloração do sistema: idêntica à anterior.
100 100 0 0 Confirmando, alguns instantes após....
Coloração do sistema: vermelha. v1
Partimos, por exemplo, de 100 moléculas de cada ⎯→
A + B ←⎯ C + D
reagente. No instante inicial, em que as moléculas são 40 40 v2 60 60
colocadas em contato, a quantidade de produto é zero. A
coloração do sistema é vermelha, totalmente, devido ao Coloração do sistema: idêntica à anterior.
fato de termos somente reagente. Não se nota mais nenhuma alteração no sistema. A
Decorrido certo tempo... impressão externa é a de que tudo cessou. O sistema não
dá mais sinais de reação química.
v1
⎯→ Foi atingido o equilíbrio químico.
A + B ←⎯ C + D
Observação: As concentrações de A e B não precisam ser
75 75 v2 25 25 iguais entre si. Tampouco as de C e D.

QUÍMICA 191
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 192

? Saiba mais
tamente. No final do processo, temos uma mistura em
equilíbrio, contendo tanto produtos como reagentes. As
Como se obtém o equilíbrio H2, I2 e HI? concentrações de todas as substâncias no equilíbrio per-
Resolução manecem constantes ao longo do tempo.
Consideremos a reação reversível:
→ 2 HI(g)
H2(g)+ I2(g) ←
Comecemos a reação colocando hidrogênio e iodo em um
recipiente fechado. Assim que se forma certa quantidade
de iodeto de hidrogênio, este começa a se decompor, for-
mando hidrogênio e iodo.
Quando as reações direta e inversa ficam com
velocidades iguais, o equilíbrio é atingido.
Observe que os reagentes não são consumidos comple-

3. Características do equilíbrio taneamente para o equilíbrio, pois este é a posição de me-


nor energia e maior estabilidade possível para o sistema. E
• A velocidade da reação direta (v1) é igual à lá ficam, a menos que um fator externo modifique tal
velocidade da reação inversa (v2). situação. Uma vez atingido o estado de equilíbrio, este
• Se aparentemente a reação parou, isso na verdade persiste indefinidamente se não for perturbado exter-
não ocorre. O equilíbrio é dinâmico. Ambas as reações namente. O equilíbrio existe, portanto, somente em um
continuam ocorrendo. Só que com igual velocidade. O sistema fechado, isto é, tanto matéria como energia não
equilíbrio químico é mantido permanentemente pela igual- estão sendo introduzidas ou removidas.
dade das velocidades de reações químicas opostas. • As características macroscópicas não mais se
• Em consequência disso, as concentrações de alteram. Como vínhamos acompanhando no decurso da
todas as substâncias presentes não mais variam. As con- reação, quando as concentrações não mais variam, a cor
centrações de todas as substâncias presentes no do sistema não mais se altera. O estado de equilíbrio
equilíbrio permanecem constantes ao longo do tempo. realmente dá a impressão externa de que tudo cessou,
• As propriedades do sistema em equilíbrio são as mas isso na verdade não ocorre. Ambas as reações con-
mesmas, independentemente da direção pela qual ele é tinuam ocorrendo, com igual velocidade. No âmbito mo-
atingido. Isto quer dizer que, se na reação do item 1 ti- lecular, tudo continua. Microscopicamente, tudo continua.
véssemos partido de C e D em vez de A e B, as pro- Resumindo:
priedades do sistema em equilíbrio seriam as mesmas. Macroscopicamente, tudo cessa.
• Todas as reações reversíveis caminham espon- Microscopicamente, tudo continua.
Saiba mais
?
EQUILÍBRIO ENTRE ÁGUA Os dois processos, vaporização e
LÍQUIDA E GASOSA condensação, estão ocorrendo à
Colocando uma amostra de água lí- mesma velocidade e as quantidades
quida em um recipiente fechado, à relativas de líquido e vapor não va-
temperatura constante, uma parte riam com o tempo.
vaporiza. Logo após, é estabelecido A 100°C, a concentração do vapor-d’água
o equilíbrio: v1 no equilíbrio é 0,0327 mol/L e a sua
⎯→ H O(g)
H2O(l) ←⎯ pressão é 1,00 atm.
2
v2

4. Análise gráfica do equilíbrio Podemos construir outros tipos de gráficos, colo-


cando na ordenada as concentrações de reagentes [R] ou
Podemos representar, graficamente, tudo o que foi dito. produtos [P] ou ambas, e na abscissa, o tempo.
Comecemos colocando as velocidades da reação direta (v1) No princípio, a concentração de reagente é máxima.
e inversa (v2) em ordenadas, e na abscissa, o tempo. Com o decorrer do tempo, ela vai diminuindo, até que
Inicialmente, a velocidade da reação inversa (v2) é num certo instante “te” não varia mais. Permanece cons-
tante. Está atingido o equilíbrio.
zero, enquanto a velocidade da reação direta (v1) é má-
Inicialmente, a concentração do produto é zero. Com
xima. Com o decorrer do tempo, v2 aumenta e v1 diminui.
o decorrer do tempo, ela vai aumentando, até que num
No instante “te”, ambas se igualam. É o momento em certo instante “te” não varia mais. Permanece constante.
que o equilíbrio foi atingido. Está atingido o equilíbrio.

192 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 193

A situação de equilíbrio em relação às concentrações [P] > [R] no equilíbrio


de reagentes e produtos pode ser de três tipos: A reação ocorre em maior extensão para a formação
1.o tipo: Quando o equilíbrio é atingido com a con- dos produtos e, evidentemente, com menor extensão no
centração de reagente maior que a do produto: sentido de formação dos reagentes.
[R] > [P] no equilíbrio 3.o tipo: Quando o equilíbrio é atingido com concen-
É uma reação que ocorre com maior extensão no trações iguais de produto e de reagente:
sentido de formação dos reagentes e, evidentemente, com [R] = [P] no equilíbrio
menor extensão no sentido de formação dos produtos. Ambas as reações, direta e inversa, ocorrem com
2.o tipo: Quando o equilíbrio é atingido com maior
igual extensão.
concentração de produto do que de reagente:

 (CEFET-MG – MODELO ENEM) – Reação


Pode-se concluir que são corretas apenas as
afirmativas
reversível é toda reação que se realiza em
a) I e II. b) I e III. c) II e III.
ambos os sentidos. A velocidade da reação
d) II e IV. e) III e IV.
direta vai diminuindo, enquanto a velocidade da
Resolução
reação inversa vai aumentando. No equilíbrio,
as velocidades das duas reações ficam iguais I) Correta.
e as concentrações de reagentes e produtos O equilíbrio químico é dinâmico, isto é, as
ficam constantes. duas reações prosseguem, mas com velo-
As curvas seguintes mostram as variações de cidades iguais.
concentração e velocidade, em função do II) Incorreta.
Analisando os gráficos, afirma-se que O equilíbrio é atingido no instante t2.
tempo, de uma reação química que ocorre em
I. após t2, em ambos, a reação química III) Correta.
um sistema fechado.
prossegue. No instante t1, a velocidade da reação direta
II. entre t1 e t2, em ambos, o sistema está em
(curva C) é maior, em módulo, que a
equilíbrio.
velocidade da reação inversa (curva D).
III. na interseção das curvas A e B, a velocidade
IV) Incorreta.
da reação inversa é menor que a direta.
Atingido o equilíbrio, as concentrações ficam
IV. na intersecção das curvas C e D, as
constantes.
concentrações dos produtos e reagentes
Resposta: B
são crescentes.

QUÍMICA 193
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 194

 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Em


condições industrialmente apropriadas para se
obter amônia, juntaram-se quantidades
estequiométricas dos gases N2 e H2.

→ 2 NH (g)
N2(g) + 3 H2(g) ← Resolução
3
Alcançando o equilíbrio químico, iremos encon-
trar no sistema moléculas dos reagentes
Depois de alcançado o equilíbrio químico, uma N 2( ) e H2 ( ) e do produto NH3
amostra da fase gasosa poderia ser repre-
sentada corretamente por:
 . Resposta: E

 (UnB-DF) – Indique se as afirmações são corretas ou erradas: prolongado para que a reação se processe, ainda restam
1) Uma reação é reversível quando se processa simulta- reagentes no sistema.
neamente nos dois sentidos.
Um sistema em que há apenas reagentes pode convergir para
uma situação em que reagentes e produtos coexistam com
2) Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as
concentrações invariáveis ao longo de tempo, desde que sejam
velocidades das reações direta e inversa se igualam.
mantidas as mesmas condições.
3) O equilíbrio das reações químicas é dinâmico.
4) Ao atingir o estado de equilíbrio, a concentração de cada
O gráfico abaixo foi obtido no estudo da reação:
substância no sistema permanece constante. ⎯→ H + I
2 HI ←⎯ 2 2
5) A energia armazenada pelo sistema em equilíbrio é a menor
possível.
6) Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente
para o equilíbrio.
7) As propriedades macroscópicas de um sistema em equi-
líbrio não mais se alteram.

RESOLUÇÃO:
(1) Correta.
(2) Correta (v1 = v2).
(3) Correta. As reações não cessam.
(4) Correta.
(5) Correta. O equilíbrio é a posição de maior estabilidade e,
Nesse gráfico, y pode representar a
portanto, de menor energia possível para o sistema.
a) massa de HI. b) massa de H2.
(6) Correta.
(7) Correta. c) massa de I2. d) soma das massas de H2 e I2.
e) soma das massas de HI, H2 e I2.
 (MODELO ENEM) – Um dos grandes progressos da his- RESOLUÇÃO:
tória da Química foi a compreensão de que as reações A massa do reagente vai diminuindo com o decorrer do tempo.
químicas nem sempre se completam, isto é, nem sempre Resposta: A
apresentam rendimento 100%. Os químicos observaram que,
em muitos casos, mesmo após tempo suficientemente

23 Constante de equilíbrio • Constantes de equilíbrio


• KC e Kp

1. Análise quantitativa do equilíbrio reação ocorre, em cada sentido, apresentamos uma


constante de equilíbrio.
– a constante de equilíbrio Dada a reação reversível abaixo, e chamando de a, b,
c, d os respectivos coeficientes:
Como sabemos, quando o equilíbrio é atingido, as
concentrações de todas as substâncias participantes v1
permanecem constantes. Para relacionar tais concen- ⎯→
aA + bB ←⎯ cC + dD
trações no equilíbrio, para prever a extensão com que a
v2

194 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 195

As concentrações variam de acordo com o gráfico: Exemplos de aplicação das constantes


1.o exemplo
⎯→ 2NH (g)
N2(g) + 3H2(g) ←⎯ 3

[NH3]2 (pNH )2
Kc = –––––––––– 3
Kp = –––––––––––
[N2] . [H2]3 (p ) . (p )3
N2 H2

2.o exemplo
⎯→ 2 HI(g)
H2(g) + I2(g) ←⎯
De acordo com a Lei de Guldberg – Waage, temos:
v1 = k1 [A]a . [B]b [HI]2 (pHI)2
Kc = –––––––––– Kp = ––––––––––
v2 = k2 [C]c . [D]d [H2] . [I2] (pH ) . (pI )
2 2
o
Como, no equilíbrio: v1 = v2, temos: 3. exemplo

k1[A]a . [B]b = k2 [C]c [D]d ⎯→ ZnCl (aq) + H (g)


Zn(s) + 2 HCl(aq) ←⎯ 2 2

Passando as constantes para um mesmo lado, [ZnCl2] [H2]


fazemos k1/k2. Kc = –––––––––––– Kp = pH
[HCl]2 2

k1 [C]c
. [D]d
––– = –––––––––– Na expressão do Kc, não entram sólidos, que têm
k2 [A] . [B]b
a
concentração constante. No valor de Kc já estão com-
Como a relação entre duas constantes é uma terceira putados os valores das concentrações constantes. Uma
constante, vem: solução aquosa e um gás apresentam concentração
variável. Sólido tem concentração constante.
[C] c . [D]d [P] p
KC = –––––––––– ou KC = ––––– Na expressão do Kp, só entram gases.
[A]a . [B] b [R] r
que é a expressão da constante de equilíbrio.
Observação ? Saiba mais
O fato de fazermos k1/k2 em vez de k2/k1 é pura con-
venção. O valor de Kc só muda se variar a Dar a expressão do Kc e do Kp para as reações:
temperatura. a) CaCO3(s) ←→ CaO(s) + CO (g)
2

b) CaO(s) + CO2(g) ← CaCO3(s)
2. Tipos de constante de equilíbrio
Resolução
A constante de equilíbrio pode ser apresentada de [CaO] = constante [CaCO3] = constante
duas formas:
Kc – constante de equilíbrio em termos, em unidades [CaO] . [CO2]
de concentração em mol/L. a) K’c = –––––––––––––
[CaCO3]
Kp – constante de equilíbrio em termos, em unidades
de pressões parciais (atm ou mmHg).
K’c . [CaCO3]
A primeira, Kc, é obtida tal como foi mostrado antes; ––––––––––––– = [CO2] ∴ Kc = [CO2]; Kp = pCO
colocamos na fórmula os valores das concentrações, [CaO] 2

em mol/L, no equilíbrio.
[CaCO3] K’c . [CaO] 1
Para obter a segunda, Kp, colocamos na fórmula os b) K’c = –––––––––––– ∴ ––––––––––– = ––––––
valores das pressões parciais dos gases presentes no [CaO] . [CO2] [CaCO3] [CO2]
equilíbrio (em atm ou mmHg).
1 1
(pC)c . (pD)d Kc = ––––– Kp = –––––
p
Kp = ––––––––––– [CO2] CO2
(pA)a . (pB)b

QUÍMICA 195
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:43 Página 196

 A constante de equilíbrio, para uma dada reação, só depende da


[Hm . CO]
–––––––––– = 5,25 . 10–2
temperatura. [Hm . O2]
Para a reação: Resposta: B
N2O4(g) ← → 2NO (g), temos:

2
(FAC. OBJETIVO-GOIÂNIA-GO – MODELO ENEM) – Em siste-
[NO2]2
1) A 100°C: Kc = –––––––– = 0,36 ma fechado, a hidrazina (N2H4) reage com dióxido de nitrogênio,
[N2O4] segundo a reação que se estabelece em equilíbrio:
[NO2]2
2) A 150°C: Kc = –––––––– = 3,2
[N2O4] v1
⎯⎯→ 4 H O(g) + 3 N (g)
2 N2H4(g) + 2NO2(g) ←⎯⎯
Calcular a concentração de NO2 no equilíbrio a 100°C, sabendo-se que 2 2
v2
a concentração de N2O4 é 0,040 mol/L.
Resolução A variação da concentração das substâncias, do início, até atingir o equi-
[NO2]2 líbrio, é dada pelo gráfico a seguir:
Kc = ––––––– = 0,36
[N2O4]
[NO2]2 = 0,36 x 0,040 = 0,0144

[NO2] = 
0,0144 = 0,120 [NO2] = 0,120 mol/L

 (UNICAMP-SP-ADAPTADO – MODELO ENEM) – O equilíbrio


entre a hemoglobina (Hm), o monóxido de carbono (CO) e o oxigênio
(O2) pode ser representado pela equação:
Hm . O2(aq) + CO(g) →← Hm . CO(aq) + O2(g)
sendo a constante de equilíbrio, K, dada por:
[Hm . CO] [O2]
K = –––––––––––––––– = 210 O valor da constante de equilíbrio em termos de concentração é:
[Hm . O2] [CO] a) 3,46 b) 0,28 c) 2,59 d) 3,00 e) 0,33
Estima-se que os pulmões de um fumante sejam expostos a uma con- Resolução
centração de CO igual a 2,2 . 10–6 mol/L e de O2 igual a 8,8 . 10–3 mol/L. Como a água é formada em maior quantidade (mols) que o gás N2, será,
Nesse caso, qual a razão entre a concentração de hemoglobina ligada ao portanto, o produto D.
monóxido de carbono, [Hm . CO], e a concentração de hemoglobina [H2O]4 . [N2]3
Kc = –––––– ––––––––––
ligada ao oxigênio, [Hm . O2]? [N2H4]2 . [NO2]2
a) 5,25 . 10–1 b) 5,25 . 10–2 c) 5,25 . 10–3
d) 19 e) 190 (0,8)4 . (0,6)3
Resolução Kc = ––––––––––––––
(0,4)2 . (0,4)2
[CO] = 2,2 . 10–6mol/L [O2] = 8,8 . 10–3mol/L
Substituindo na fórmula da constante de equilíbrio: Kc = 3,456
[Hm . CO] . 8,8 . 10–3
–––––––––––––––––––– = 210 Resposta: A
[Hm . O2] . 2,2 . 10–6

 Dar a expressão da constante de equilíbrio em termos de  (CESGRANRIO – MODELO ENEM) – A constante de


pressão parcial (Kp) e em termos de concentração (Kc) para a equilíbrio desempenha um papel importante na compreensão
reação química: do conceito de equilíbrio químico, em razão de informar a
→ 2CO(g) composição, as concentrações de reagentes e de produtos de
CO2(g) + C(s) ←
um sistema, bem como o sentido que o equilíbrio favorece.
A constante de equilíbrio é Kc = 1,7 para a reação abaixo a uma
RESOLUÇÃO: temperatura T.
Na expressão do KP só entra gás e, na expressão do KC, sólido não
entra: → N (g) + 3H (g)
2NH3(g) ← 2 2
(pCO)2
Kp = ––––––
pCO Sabendo-se que o equilíbrio é estabelecido nessa temperatura
2
T quando as concentrações de NH3(g), N2(g) e H2(g) são, res-
[CO]2
Kc = –––––– pectivamente, 2mol/L, xmol/L e 1mol/L, assinale, entre as
[CO2]
opções a seguir, o valor de x:

196 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 197

a) 0,4 b) 1,0 c) 3,0 d) 3,8 e) 6,8  (UNIP-SP) – A constante de equilíbrio Kp para a reação
[N2] . [H2]3 → 2NO (g) é igual a 0,14. Numa mistura em equilíbrio,
N2O4(g) ←
Dado: KC = ––––––––––– 2
[NH3]2 a pressão parcial de NO2 é igual a 0,7 atm.

A pressão parcial de N2O4 é:


RESOLUÇÃO:
a) 0,5 atm b) 0,7 atm c) 1,5 atm d) 2,5 atm e) 3,5 atm
[N2] . [H2]3
Kc = ––––––––––
[NH3]2 RESOLUÇÃO:
(pNO )2
x . (1)3 2
Kp = ––––––––
1,7 = –––––– p N2O4
(2)2
x = 6,8 (0,7)2
Resposta: E 0,14 = ––––––
pN O
2 4

pN = 3,5 atm
2O4

Resposta: E

Cálculo das
24 quantidades no equilíbrio • Cálculo estequiométrico

1. Cálculo das 2AB →


← 2A + B2

quantidades no equilíbrio início


reage e é produzido
Analisemos a questão: 2 mols de uma substância AB
são colocados em um recipiente de 2 litros. Atingido o no equilíbrio
equilíbrio, nota-se a presença de 0,5 mol de B2.
Na primeira linha, colocamos as quantidades iniciais.
Evidentemente, no início não há produto. Só reagente. Logo,
Calcular o Kc da reação:
no início não há nada de A e B2 e o quadro começa assim:
2AB →
← 2A + B2
→ 2A + B
2AB ← 2
início 2 0 0
Resolução reage e é produzido
Este é o tipo de problema mais importante nos cál- no equilíbrio
culos com a constante de equilíbrio. Como sabemos, a
constante de equilíbrio só pode ser calculada com as con- O outro dado do problema é que no equilíbrio há
0,5 mol de B2. Esse dado é colocado na 3.a linha. Ora, se
centrações no equilíbrio. No entanto, para este problema
no equilíbrio há 0,5 mol de B2 e, no início, não havia nada,
foram dadas apenas a quantidade inicial e uma quantidade
isso significa que, durante a reação, produziu-se 0,5 mol
no equilíbrio. Para resolvê-lo, devemos usar o “quadro” a de B2. Esse dado é, então, passado automaticamente
seguir. Tal quadro consta de três linhas: para a 2.a linha.

QUÍMICA 197
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 198

2AB →
← 2A + B2 A regra de 3 é facilmente mostrada:

início 2 0 0 2 = –––
2 = –––
1 x = 1,0
–––
y x 0,5
reage e é produzido 0,5 y = 1,0

no equilíbrio 0,5 Agora é só subtrair quando for reagente, e somar


quando for produto. Isso é lógico, já que os reagentes fo-
Para preencher a 2.a linha, devemos montar uma pro- ram consumidos (havia 2 mols; 1,0 mol reagiu; sobrou
porção (regra de 3) com os coeficientes das substâncias 1,0 mol) e os produtos foram formados (não havia nada de
participantes. É um procedimento lógico, pois se 0,5 mol A; produziu-se 1,0 mol; existe 1,0 mol no equilíbrio).
de B2 foi produzido, a partir desse dado, podemos saber Teremos, então:
quanto de A foi produzido e quanto de AB foi consumido.
2AB →
← 2A + B2
2AB →
← 2A + B2
início 2 0 0
início 2 0 0
  
reage e é produzido
reage e é produzido 1,0 1,0 0,5 1,0 1,0 0,5

no equilíbrio 0,5 no equilíbrio 1,0 mol 1,0 mol 0,5 mol

2. Cálculo do Kc 0,5 mol


[B2] = –––––– = 0,25 mol/litro
2 litros
Temos, então, as quantidades no equilíbrio. Dividindo
todas pelo volume (em litros), teremos as respectivas
concentrações (em mols/litro) e substituiremos na [A]2 . [B2]
fórmula: Kc = ––––––––––
[AB]2

1,0 mol (0,5)2 . 0,25


[AB] = –––––– = 0,5 mol/litro Kc = ––––––––––– = 0,25
2 litros (0,5)2

1,0 mol
[A] = –––––– = 0,5 mol/litro
2 litros Resposta: Kc = 0,25

? Saiba mais
[CaCO3] . K’ = [CO ] = K
c 2 c
––––––––
EQUILÍBRIO HETEROGÊNEO [CaO]
Tem-se um equilíbrio heterogêneo quando reagentes e O valor de Kc não depende da quantidade de CaCO3 e
produtos estão em fases diferentes. Exemplo: CaO presentes, desde que haja alguma quantidade no
CaCO3(s) ← → CaO(s) + CO (g) sistema.
2
Os dois sólidos e o gás constituem três fases.
A constante de equilíbrio poderia ser dada pela ex-
pressão:
[CaO] . [CO2]
K’c = ––––––––––––
[CaCO3]
A concentração de um sólido puro (ou líquido puro) é
constante numa dada temperatura, isto é, não depende
da quantidade de substância presente. Assim, a
concentração de 1 grama ou 1 tonelada de CaO é a
mesma. Reescrevendo a expressão da constante de
equilíbrio, temos:

198 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 199

 0,20 mol de PCl5 é aquecido num recipien-


de amônio, fosfato de amônio etc., produtos Concentrações no equilíbrio:
cuja produção industrial depende da amônia n 6 mol
te indeformável de capacidade 2L. Ocorre a sua [NH3] = ––– = ––––– = 3 mol/L
como reagente inicial. A produção de amônia, V 2L
decomposição segundo a equação da reação:
por sua vez, envolve a reação entre o gás nitro-
→ PCl (g) + Cl (g)
PCl5(g) ← gênio e o gás hidrogênio. 10 mol
3 2 [N2] = ––––––– = 5 mol/L
N2(g) + 3H2(g) ← → 2NH (g) 2L
3
O gráfico abaixo representa a variação da
Em certas condições de pressão e temperatura, 2 mol
concentração de PCl5 em função do tempo. 13 mols de N2 e 11 mols de H2 foram colocados [H2] = ––––––– = 1 mol/L
2L
em um recipiente de volume igual a 2 litros.
Atingido o equilíbrio, verificou-se a formação de
6 mols de NH3. A constante de equilíbrio (KC) Constante de equilíbrio:
nessas condições é [NH3]2 (3 mol/L)2
KC = –––––––––––– = ––––––––––––––––––– =
a) 0,45 b) 0,60 c) 0,90 d) 1,8 e) 3,6 1
[N2] . [H2]3 (5 mol/L)1 . (1 mol/L)3
Observação: Para o cálculo das quantidades no
equilíbrio, utilize a tabela:
= 1,8 (mol/L)–2
1N2(g) + 3H2(g) →
← 2NH3(g) Resposta: D
Determinar o valor da constante de equilíbrio,
início 13 mol 11 mol 0
Kc.
Resolução
Concentração inicial de PCl5:
reage e
forma
 (UFMG) – Quando um mol de amônia é
aquecido num sistema fechado, a uma
equilí- determinada temperatura, 50% do composto se
0,20 mol = 0,10 mol/L
[PCl5] = –––––––– 6 mol
brio dissocia, estabelecendo-se o equilíbrio:
2L


Resolução 2NH3(g) →
← 1N2(g) + 3H2(g)
PCl5(g) ← PCl3(g) + Cl2(g) Quantidade de NH3 formada: 6 mol
início 0,10 mol/L 0 0 Quantidade de N2 que reagiu: 3 mol A soma das quantidades de matéria, em mol,
das substâncias presentes na mistura em
reage e (0,10 – 0,06 = 0,04 0,04 1 mol de N2 –––––––– 2 mol de NH3 equilíbrio é:
forma = 0,04) mol/L mol/L mol/L x –––––––– 6 mol de NH3 a) 3,0 b) 2,5 c) 2,0
equilí- 0,04 0,04 x = 3 mol d) 1,5 e) 1,0
0,06 mol Resolução
brio mol/L mol/L Quantidade de N2 que restou no equilíbrio:
Quantidade de matéria de amônia que reagiu:
13 mol – 3 mol = 10 mol 100% –––––––– 1 mol
[PCl3] . [Cl2] 0,04 . 0,04 50% –––––––– x
Kc = ––––––––––– = ––––––––– Quantidade de H2 que reagiu: 9 mol
[PCl5] 0,06 3 mol de H2 –––––––– 2 mol de NH3 x = 0,5 mol

Kc = 0,026 y –––––––– 6 mol de NH3 2NH3 →


← 1N2 + 3H2
y = 9 mol
início 1 mol 0 0
 (MODELO ENEM) – A “revolução verde”, Quantidade de H2 que restou no equilíbrio:
reage e
que compreende a grande utilização de fertili- 11 mol – 9 mol = 2 mol 0,5 mol 0,25 mol 0,75 mol
forma
zantes inorgânicos na agricultura, fez surgir a
1N2(g) + 3H2(g) →
← 2NH3(g) equilí-
esperança de vida para uma produção mundial 0,5 mol 0,25 mol 0,75 mol
início 13 mol 11 mol 0 brio
cada vez mais crescente e, portanto, mais
necessitada de alimentos. reage e    Soma das quantidades de matéria =
O nitrogênio é um dos principais constituintes forma 3 mol 9 mol 6 mol = (0,5 + 0,25 + 0,75)mol = 1,5 mol
de fertilizantes sintéticos de origem não orgâ- equilí- Resposta: D
10 mol 2 mol 6 mol
nica. Pode aparecer na forma de ureia, sulfato brio

 (MODELO ENEM) – Poluentes como óxidos de enxofre e um recipiente fechado, apresenta-se em equilíbrio químico
de nitrogênio presentes na atmosfera formam ácidos fortes, com um gás incolor, segundo a equação:
aumentando a acidez da água da chuva. A chuva ácida pode
→ 2NO (g)
N2O4(g) ←
causar muitos problemas para plantas, animais, solo, água e, 2
também, pessoas. O dióxido de nitrogênio, gás castanho, em

QUÍMICA 199
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 200

 (UNIP-SP – MODELO ENEM) – Uma mistura, contendo


inicialmente 0,070 mol/L de HCl(g) e 0,035 mol/L de O2(g),
reage atingindo o equilíbrio a 480°C, de acordo com a equação:
4HCl(g) + O (g) ← → 2Cl (g) + 2H O(g)
2 2 2
No equilíbrio, a concentração de Cl2(g) é 0,030 mol/L. A constante
de equilíbrio em termos de concentração (Kc) é igual a:
a) 0,20 b) 41,0 c) 378,0 d) 889,0 e) 4050,0
[Cl2]2. [H2O]2
Dado: KC = ––––––––––––––
[HCl]4 . [O2]1

RESOLUÇÃO:
Em uma experiência, nas condições ambientes, introduziu-se
1,50 mol de N2O4 em um reator de 2,0 litros. Estabelecido o 4HCl(g) + →
O2(g) ← 2Cl2(g) + 2H2O(g)
equilíbrio, a concentração de NO2 foi de 0,060 mol/L. Qual o
valor da constante KC, em termos de concentração, desse início 0,070 0,035 0 0
equilíbrio?
reage e forma 0,060 0,015 0,030 0,030
a) 2,4 . 10–3 b) 4,8 . 10–3 c) 5,0 . 10–3
d) 5,2 . 10 –3 e) 8,3 . 10–2
equilíbrio 0,010 0,020 0,030 0,030

Observação: Para o cálculo das quantidades no equilíbrio, [Cl2]2 . [H2O]2


utilize a tabela: Kc = ––––––––––––––––
[HCl]4 . [O2]1
1N2O4(g) → 2NO2(g)

(0,030)2 . (0,030)2
início 0,75 mol/L
Kc = ––––––––––––––––
(0,010)4 . 0,020
reage e forma
equilíbrio 0,060 mol/L Kc = 4050,0
Resposta: E
RESOLUÇÃO:
Concentração inicial do N2O4:
 (UFPE) – O valor da constante de equilíbrio para a reação
n 1,50 mol → 1 isobutano é 2,5.
[N2O4]i = ––– = ––––––– = 0,75 mol/L 1 butano ←
V 2L
140 mols de butano são injetados num botijão de 20 litros.
Reage: 1 mol de N2O4 ––––––– 2 mol de NO2 Quando o equilíbrio for atingido, quantos mols de butano restarão?
x ––––––– 0,060 mol/L
x = 0,030 mol/L RESOLUÇÃO:
1 butano ⎯→ 1 isobutano
Resta: 0,75 mol/L – 0,030 mol/L = 0,72 mol/L ←⎯
início 140 0
reage e forma x x
1N2O4(g) → 2NO2(g)

equilíbrio 140 – x x

início 0,75 mol/L 0


[isobutano]
Kc = ––––––––––– = 2,5
 
reage e forma [butano]
0,030 mol/L 0,060 mol/L

equilíbrio 0,72 mol/L 0,060 mol/L n


[ ] = ––– (mol/L)
V

Constante de equilíbrio: x
–––
[NO2]2 (0,060 mol/L)2 20
KC = ––––––––– = ––––––––––––––––––– = 5,0 . 10–3 mol/L –––––––– = 2,5
[N2O4]1 (0,72 mol/L)1 140 – x
–––––––
20
Resposta: C
x = 100 mols
Quantidade de matéria de butano que restou = (140 – x) mols = 40 mols

200 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 201

25 Equilíbrio iônico • Constante de ionização (Ki)


• Grau de ionização (α)

1. Íons participando do equilíbrio Representando o ácido acético por HAc, temos:

Equilíbrio iônico é todo equilíbrio em que há par- → H O+ + Ac–


HAc + H2O ← 3
ticipação de íons.
Os equilíbrios iônicos podem ser estudados como o
foram os equilíbrios moleculares, embora ressaltemos Pode-se escrever mais simplificadamente assim:
nos equilíbrios iônicos detalhes diferentes dos estudados
nos equilíbrios anteriores.
→ H+(aq) + H C — COO–(aq)
H3C — COOH(aq) ←
Tomemos, por exemplo, a ionização do ácido acético: 3

O O
|| || Como se percebe, temos, neste caso, um equilíbrio
H 3C — C — O — H + H 2O → +
← H 3O + H 3C — C – O
– homogêneo, em relação ao qual podemos aplicar, em
linhas gerais, o raciocínio usado nos equilíbrios mole-
ácido hidroxônio íon
culares.
acético (hidrônio) acetato

Observe a ionização do cloreto de hidrogênio (ácido clorídrico):

Simplificadamente:
→ H+(aq) + Cl–(aq)
HCl(aq) ← ? Saiba mais

Toda vez que se escrever H+(aq), interprete-o como CONCENTRAÇÃO DA ÁGUA


sendo H3O+. Quando a água é o solvente, isto é, todas as partículas
Dois conceitos são muito importantes em um estão dissolvidas na água, a sua concentração é
equilíbrio iônico: o grau de ionização (α) e a constante praticamente constante. A concentração da água pode
de ionização (Ki). ser calculada da seguinte maneira:
1000g
––––––––
2. Constante de ionização (Ki) n 18g/mol
[H2O] = –––– = –––––––––– = 55,5 mol/L
V 1L
Tomemos o equilíbrio citado anteriormente:

O Logo, [H2O] é constante, e o produto [H2O] . Kc dará


outra constante, chamada constante de ionização (Ki).
H 3C — C + → H O + + H C — COO
H 2O ← –
3 3
[H3O+] . [H3C — COO–]
OH Kc . [H2O] = –––––––––––––––––––––
[H3C — COOH]
e tiremos o valor da constante desse equilíbrio:
[H3O+] . [H3C — COO–] [H3O+] . [H3C — COO–]
Kc = –––––––––––––––––––––
[H3C — COOH] . [H2O] Ki = ––––––––––––––––––––––
[H3C — COOH]
Como água é o solvente, podemos considerar a
concentração da água praticamente constante, para cada A constante de ionização somente sofrerá alte-
temperatura. ração, se variar a temperatura.

QUÍMICA 201
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 202

3. Constante de b) HNO2 + H2O ← → H 3O + + NO2–


ionização de ácidos e bases ácido nitroso

A constante de ionização de um ácido costuma ser [H3O+] . [NO2–]


representada por Ka, e a de uma base, por Kb. Ka = ––––––––––––– = 4,5 x 10–4
[HNO2]
Nos exemplos a seguir, os valores de Ki foram
determinados a 25°C.
a) HCN + →
H 2O ← H3O + + CN– → NH + + OH –
c) NH3 + H2O ← 4
ácido cianídrico amônia

[H3O+] . [CN–] [NH+4 ] . [OH–]


Ka = ––––––––––––– = 4,9 x 10–10 Kb = ––––––––––––– = 1,8 x 10–5
[HCN] [NH3]

Calculamos o valor numérico do grau de ionização


? Saiba mais (α) pela relação:

IONIZAÇÃO DE UM POLIÁCIDO número de moléculas ionizadas


α = ––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Um ácido, que possui mais de um hidrogênio ioni- número de moléculas inicialmente dissolvidas
zável, ioniza-se em etapas.
Exemplo: ionização do ácido sulfúrico (H2SO4) Assim, para o HCl e o H3C — COOH, o grau de io-
a) H2SO4 + H2O ← → H O+ + HSO – nização vale:
3 4
ácido sulfúrico
920
[H3O+] . [HSO–4] αHCl = –––– = 0,92 ou 92%
Ka = –––––––––––––––– ≅ 103 1000
[H2SO4]
13
αH C— COOH = –––– = 0,013 ou 1,3%
→ H O+ + SO2–
b) HSO4– + H2O ←
3 1000
3 4
hidrogenossulfato
O grau de ionização e a constante de ionização
[H3O+] . [SO42– ] medem a força de um eletrólito.
Ka = –––––––––––––– = 1,2 x 10–2
[HSO4– ] Um eletrólito forte (ioniza-se bastante) tem valores
elevados para o grau de ionização e para a constante de
ionização.
Exemplo: HCl
4. Grau de ionização (α)
Colocando 1 mol de HCl em 1 litro de água, verifica- → H O + + Cl –
HC l + H2O ← 3
mos que, para cada 1000 moléculas de HCl dissolvidas,
920 sofrem ionização e 80 permanecem sem se ionizar. α = 92%
Colocando 1 mol de H3C — COOH em 1 litro de água,
verificamos que, para cada 1000 moléculas de H3C — COOH [H3O+] . [Cl–]
dissolvidas, 13 sofrem ionização e 987 permanecem sem Ka = –––––––––––– ≅ 107
se ionizar. [HCl]

202 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 203

Um eletrólito fraco (ioniza-se pouco) apresenta pe-


quenos valores para o grau de ionização e para a cons-
tante de ionização.
Exemplo
H3C — COOH

→ H O+ + H C — COO –
H3C — COOH + H2O ← 3 3

α = 1,3%

[H3O+] . [H3C — COO–]


Ka = –––––––––––––––––––––– = 1,8 x 10–5 À esquerda, uma solução de HCl
[H3C — COOH] (grande quantidade de íons) e, à direita, uma
solução de ácido acético, HAc (pequena quantidade de íons).

HA(aq) → + –
← H (aq) + A (aq)
(a) ácido forte
(b) ácido muito forte (prati-
camente 100% ionizado)
(c) ácido fraco
(d) ácido muito fraco

Solubilidade do HCl (g) em água

O HCl gasoso é muitíssimo solúvel A solução de água contendo tornas-


em água. Na aparelhagem abaixo, o sol muda de azul para vermelho.
HCl(g) e a água não estão inicialmente em O tornassol em meio neutro ou bási-
contato. co é azul e, em meio ácido, é vermelho.
A reação que ocorre é a dissolução
do HCl(g), com a sua ionização.
→ HCl(aq)
HCl(g) ←

HCl(aq) + H2O(l) ← H3O+(aq) + Cl–(aq)

Devido à diminuição da pressão


dentro do balão, pois ocorre a dissolução
do HCl(g) em água, observa-se um
Fim da experiência
chafariz de água dentro do balão. A água
Coloca-se o HCl(g) em contato com a se desloca de baixo para cima, ou seja, da
Início da experiência água, girando (abrindo) a torneira. cuba para o balão.

 (MODELO ENEM) – Durante uma prova H H O H H O


de 100 a 200 metros rasos, os músculos do | | || | | ||
⎯⎯→ H+ + H — C — C — C — O–
competidor produzem uma grande quantidade H—C—C—C—O—H ←⎯⎯
de ácido láctico, CH3CH(OH)COOH, que é trans- | | | |
ferido para o plasma sanguíneo. O ácido láctico H OH H OH
ioniza-se da seguinte maneira: ácido láctico íon lactato

QUÍMICA 203
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 204

A constante de ionização do ácido láctico (Ka) é utilizados dos ácidos em todos os expe - menor será a velocidade de uma reação
igual a 1,4 x 10–4 e a concentração de H+ no rimentos foram iguais a 6 mol/L e 15 mL, química.
plasma sanguíneo é [H+] = 5,6 x 10–8 mol/L–1. respectivamente, assim como a massa de c) o experimento 1 ocorre mais rapidamente
No equilíbrio ácido-base do ácido láctico no mármore foi sempre igual a 1 g, variando-se a que o 4 porque a concentração de íons H+ em
[CH3CH(OH)COO–] temperatura de reação e o estado de agregação 1 é maior que no experimento 4.
plasma, a relação ––––––––––––––––––– vale: do mármore, conforme a tabela a seguir:
[CH3CH(OH)COOH] d) o experimento 4 ocorre mais lentamente que
o 5 porque, quanto maior for a temperatura,
a) 2,5 . 101 b) 2,5 . 102 Estado
Experi- Tem- menor será a probabilidade de ocorrer coli-
c) 2,5 . 103 d) 4,0 . 10–4 de agre-
mento Ácido Ka pera- sões efetivas entre os íons dos reagentes.
e) 4,0 . 10–3 gação do
n.o tura e) o experimento 3 ocorre mais lentamente que
Resolução mármore
A constante de ionização é dada pela expressão: o 6 porque, quanto maior for a concentração
clorí- dos reagentes, maior será a velocidade de
1 1,0 x 107 pó 60°C
[H+] . [CH3CH(OH)COO–] drico uma reação química.
Ka = ––––––––––––––––––––––
[CH3CH(OH)COOH] Resolução
clorí-
2 1,0 x 107 pó 10°C • Alternativa (a) está incorreta, pois o
drico
experimento 5 é mais rápido, já que o
5,6 . 10–8 . [CH3CH(OH)COO–] clorí- pedaço mármore possui maior superfície de contato.
1,4 . 10–4 = –––––––––––––––––––––––––– 3 1,0 x 107 10°C
[CH3CH(OH)COOH] drico maciço • Alternativa (b) está incorreta, pois a
velocidade do experimento 1, que ocorre
4 acético 1,8 x 10–5 pó 60°C em maior temperatura, é maior. Quanto
[CH3CH(OH)COO–] 1,4 . 10–4 maior a temperatura, mais rápida a reação.
–––––––––––––––––––– = –––––––––– = • Alternativa (c) está correta, pois, como o
[CH3CH(OH)COOH] 5,6 . 10–8 5 acético 1,8 x 10–5 pó 10°C ácido clorídrico é mais forte que o acético
= 0,25 .104= 2,5 . 103 (maior valor do Ka), possui maior concen-
Resposta: C pedaço tração de H+. Quanto maior a concen-
6 acético 1,8 x 10–5 10°C
maciço tração de reagente, mais rápida será a

 (UNESP – MODELO ENEM) – Conside- •


reação.
Alternativa (d) está incorreta, pois o
Com relação aos experimentos, pode-se afirmar
rando o papel do mármore na construção civil, é experimento 4 é mais rápido que o 5, já
que
de suma importância conhecer a resistência que ocorre em maior temperatura.
a) os experimentos 5 e 6 apresentam a mesma
desse material a desgastes provenientes de • Alternativa (e) está incorreta, pois o ex-
ataques de ácidos de uso doméstico. Em velocidade de dissolução do mármore porque
a superfície de contato de um sólido não afeta perimento 3 é mais rápido que o 6, já que o
estudos de reatividade química, foram reali-
a velocidade de uma reação química. ácido clorídrico é mais forte que o acético.
zados testes sobre a dissolução do mármore
b) o experimento 1 ocorre mais lentamente que Resposta: C
(carbonato de cálcio) utilizando ácidos acético e
clorídrico. As concentrações e os volumes o 2 porque, quanto maior for a temperatura,

 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) 1 x 10–3 . 1 x 10–3


1,8 . 10–5 = ––––––––––––––––
[CH3COOH]
Valor numérico da constante de
ionização (Ka) do ácido acético = 1,8 x 10–5.
1 x 10–6
[CH3COOH] = ––––––––––
1,8 . 10–5
H3C — COOH ← → H+ + H C — COO–
3
Dada amostra de vinagre foi diluída com água, até se obter uma [CH3COOH] ≅ 5 x 10–2 mol/L
solução de [H+] = 1 x 10–3 mol/L.
Resposta: E
Nesta solução as concentrações em mol/L de CH3COO– e de
CH3COOH são, respectivamente, da ordem de:
a) 3 x 10–1 e 5 x 10–10 b) 3 x 10–1 e 5 x 10–2
c) 1 x 10–3 e 2 x 10-5 d) 1 x 10–3 e 5 x10–12
e) 1 x 10–3 e 5 x 10–2
[H+] . [H C — COO–]
3
Dado: Ka = ––––––––––––––––––––
[H3C — COOH]

RESOLUÇÃO:
→ CH COO– + H+
CH3COOH ← 3

[H+] = [CH3COO–] = 1 x 10–3 mol/L


[H+] . [CH3COO–]
Ki = ––––––––––––––––
[CH3COOH]

204 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 205

 A constante de ionização do ácido nitroso é igual a 2,5 . 10–4.  (UFAL) – Qual dos ácidos da tabela abaixo forma solução
Sabendo que numa solução aquosa desse ácido a con- aquosa 0,1 mol/L, contendo a menor concentração de íons H+?
centração de íons nitrito (NO2– ) vale 5,0 . 10–3 mol/L, qual a
Constante
concentração do ácido não ionizado? Ácidos Ionização
de Ionização
a) 2,0 . 10–1 mol/L b) 5,0 . 10–3 mol/L ácido
c) 1,0 . 10–1 mol/L d) 4,0 . 10–1 mol/L a) → H+ + F–
HF ← 6,5 . 10–4
fluorídrico
e) 2,5 . 10–2 mol/L
ácido → H+ + NO–
b) HNO2 ← 2
4,5 . 10–4
nitroso
RESOLUÇÃO:
ácido → H+ + HCOO–
H2O c) HCOOH ← 1,8 . 10–4
⎯→ H+ + NO–
HNO2 ←⎯ fórmico
2
ácido → H+ + ClO–
d) HOCl ← 3,1 . 10–8
[H+] . [NO2–] hipocloroso
Ka = ––––––––––
[HNO2] ácido → H+ + CN–
e) HCN ← 4,9 . 10–10
cianídrico
Como a concentração de [H+] = [NO2–] (proporção de 1:1), temos:
5,0 . 10–3 . 5,0 . 10–3
2,5 . 10–4 = ––––––––––––––––––– RESOLUÇÃO:
[HNO2] Quanto menor o valor da constante de ionização, mais fraco o
ácido e, portanto, menor a concentração de íons H+.
[HNO2] = 1,0 . 10–1 mol/L Resposta: E
Resposta: C

Deslocamento
26 de equilíbrio químico
• Concentração • Temperatura
• Pressão • Le Chatelier

1. O que significa isso significa que a reação direta ocorre com mais
intensidade. Diremos que o equilíbrio foi deslocado no
deslocar um equilíbrio? sentido de formação dos produtos.
Como sabemos, um equilíbrio químico é mantido pela Se v1 ficar menor que v2,
igualdade de velocidades de reações opostas.
v1 < v2
v1
isso significa que a reação inversa ocorre com mais
⎯→
A + B ←⎯ C + D intensidade. O equilíbrio foi deslocado no sentido de
v2 formação dos reagentes.

Equilíbrio: v1 = v2 2. Fatores que


deslocam um equilíbrio
São três: temperatura, pressão e concentração.
O comportamento de um sistema químico em equi-
líbrio, alterado pela ação de uma força externa, está
sujeito ao famoso Princípio de Le Chatelier, publicado
pela primeira vez em 1884.
Quando se aplica uma Quando se aplica uma
força externa num sis- força externa num
tema em equilíbrio, o ou sistema em equilíbrio,
Deslocar um equilíbrio significa, por meio de um fator sistema tende a se este tende a reajus-
externo, alterar a condição de equilíbrio, fazendo com que ajustar por si mesmo tar-se no sentido de
uma das reações seja favorecida, isto é, significa fazer v1≠ v2. de modo a reduzir a um fugir à ação dessa for-
mínimo esta alteração. ça.
Se v1 ficar maior que v2,
Tal princípio é conhecido como Princípio da Fuga
Ante a Força.
v1 > v2 Aplicada a força, o sistema se reajusta no sentido de
minimizá-la.

QUÍMICA 205
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 206

3. Efeito da temperatura Consideremos agora a reação:


1N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)
Seja dada a reação: ←
1 volume + 3 volumes ← → 2 volumes
2 NO(g) ← → N (g) + O (g) ΔH = – 43,5kcal
2 2
4 volumes → 2 volumes

ou sob outra forma:
exotérmica Observa-se, portanto, que a reação direta ocorre com
⎯⎯⎯⎯⎯→ N (g) + O (g) + 43,5kcal
2NO(g) ←⎯⎯⎯⎯⎯ contração de volume e a inversa com expansão de
2 2
endotérmica volume. Aumentando a pressão sobre o sistema em
equilíbrio, favorecemos a reação que ocorre com a
Observa-se, portanto, que a reação direta é exotér- contração de volume. Se diminuirmos a pressão, ocorre o
mica e a inversa é endotérmica. A primeira libera calor e inverso. No primeiro caso, dizemos que o equilíbrio se
a segunda absorve calor. deslocou no sentido de formação dos produtos (o
Quando aumentamos a temperatura do sistema em aumento de pressão favoreceu a reação que se dá com
equilíbrio, fornecemos calor ao sistema. Favorecemos, contração de volume).
pois, a reação que se dá com absorção de calor. Se Concluindo
tivéssemos resfriado o sistema (diminuindo a tempe-
ratura), aconteceria o inverso. No primeiro caso, dizemos Um aumento de pressão no sistema desloca o
que o sistema se deslocou no sentido de formação dos equilíbrio no sentido da reação que ocorre com
reagentes (o aumento de temperatura favoreceu a reação contração de volume.
que se dá com absorção de calor, favoreceu a
endotérmica). Evidentemente, quando se diminui a pressão, ocorre o
inverso.
Graficamente, no instante t, a temperatura é au-
mentada. Um novo equilíbrio é alcançado no instante t’.
? Saiba mais
EFEITO DA PRESSÃO
1N2(g) + 3H2(g) ← → 2NH (g)
3
De acordo com a equação dos gases ideais, temos:
PV = n . R . T
Se aumentarmos a pressão, de acordo com Le Châtelier,
o sistema tentará diminuí-la. A pressão diminui se
diminuir a quantidade em mols.
Deslocando “para a direita”, a quantidade em mols
diminui e, consequentemente, a pressão diminui.
Verificar que a pressão não desloca o equilíbrio abaixo.
Concluindo H2(g) + Cl2(g) ← → 2HCl(g)
Um aumento de temperatura sobre um sistema Resolução
desloca o equilíbrio no sentido da reação Nessa reação, não há variação de volume.
endotérmica. H2(g) + Cl2(g) ← → 2HCl(g)

Evidentemente, quando se diminui a temperatura,


ocorre o inverso. 2 volumes 2 volumes
Um aumento de pressão (ou uma diminuição de pres-
4. Efeito da pressão são) não desloca o equilíbrio, isto é, não aumenta a
Antes de nos referirmos a uma situação de equilíbrio quantidade de reagente nem de produto.
químico, recordemos a Lei de Boyle-Mariotte, dos gases:

5. Efeito da concentração
Consideremos a reação:
→ 2NH (g)
N2(g) + 3H2(g) ← 3

Temos aí duas reações ocorrendo: a direta e a inversa.


Inicialmente, as concentrações dos reagentes
À temperatura constante, um aumento de pressão diminuem e as dos produtos aumentam. Atingido o
favorece a contração de volume. equilíbrio, as concentrações ficam constantes.

206 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 207

Diminuímos a quantidade de H2 → desloca “para a


direita”.

? Saiba mais
Explicar como a variação de concentração desloca o
equilíbrio, por meio da constante de equilíbrio.
Resolução
Podemos, no caso da concentração, raciocinar com a
constante de equilíbrio.
De acordo com a Lei de Guldberg-Waage (simplifi- Dada a reação:
cada): → C + D
A + B ←
A velocidade de uma reação é diretamente pro- [C] . [D]
porcional ao produto das concentrações dos Kc = ––––––––
reagentes. [A] . [B]

Ora, aumentando a concentração de uma substân- Aumentando a concentração de A, aumentamos o


cia, aumentamos a velocidade da reação em que tal denominador. Para K continuar constante, o nume-
substância funciona como reagente. rador também deve aumentar, isto é, [C] . [D]
Na reação dada: aumenta. Para que isso aconteça, o equilíbrio desloca-
se “para a direita”.
a) aumentamos a concentração de N2 (adicionamos
N2), aumentamos a velocidade da reação direta, pois o N2
é um reagente da reação direta.
6. Efeito dos catalisadores
O equilíbrio desloca-se no sentido de formação dos
produtos. Quando se introduz um catalisador num sistema em
equilíbrio, esse aumenta a velocidade das duas reações
b) aumentamos a concentração de amônia (adi- em equilíbrio (direta e inversa).
cionamos NH3), aumentamos a velocidade da reação
Portanto, a adição de um catalisador no início de uma
inversa, pois o NH3 é um reagente da reação inversa.
reação altera o tempo com que o equilíbrio é alcançado,
O equilíbrio desloca-se no sentido de formação mas não influi na composição final do equilíbrio (não altera
a concentração das substâncias participantes).
dos reagentes.
c) diminuímos a concentração de H2 (retiramos H2), R → P
diminuímos a velocidade da reação direta, pois o H2 é um Experiência  : com catalisador
reagente da reação direta. Favorecemos a inversa. Experiência  : sem catalisador
O equilíbrio desloca-se no sentido de formação
dos reagentes.

Concluindo
Quando aumentamos a concentração de uma
substância num sistema em equilíbrio, desloca-
mos o equilíbrio para o lado oposto em que se
encontra a substância.
Evidentemente, quando se diminui a concentração,
ocorre o inverso.
Por exemplo:
Concluindo
→ CO (g) + H (g)
CO(g) + H2O(g) ← 2 2
O catalisador não desloca equilíbrios.
Aumentamos a quantidade de CO → desloca “para
a direita”. O catalisador altera o tempo em que o equilíbrio é
atingido.
Aumentamos a quantidade de CO2 → desloca “para
a esquerda”. O catalisador faz com que o equilíbrio seja atin-
gido mais rapidamente.
Diminuímos a quantidade de H2O → desloca “para a
esquerda”.

QUÍMICA 207
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 208

No Portal Objetivo
Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M204

 (MODELO ENEM) – Antes das provas de Resolução


A hiperventilação faz diminuir a quantidade de
A respeito desse equilíbrio, pode-se afirmar que
a) o aumento da pressão desloca o equilíbrio no
100 e 200 metros rasos, quando da Olimpíada
CO2(g) presente nos pulmões. De acordo com o sentido da maior produção de gás oxigênio.
de Pequim, viram-se, como prática comum, os
Princípio de Le Chatelier, o equilíbrio se desloca b) a adição de catalisador desloca o equilíbrio no
competidores a respirar rápida e profundamente
para a esquerda, fazendo diminuir a concen- sentido da reação direta.
(hiperventilação) por cerca de meio minuto. Essa
tração de H+. c) a expressão da velocidade cinética da reação
prática leva a uma remoção mais efetiva do gás
carbônico dos pulmões imediatamente antes da CO (g) + H O(l) ←→ H+(aq) + HCO– (aq) direta é v = k.[NO2].
2 2 3
corrida e ajuda a aliviar as tensões da prova. ↓← d) por ser um equilíbrio heterogêneo, o aumento
Resposta: B da concentração de gás nitrogênio desloca o
Fisiologicamente, isso faz o valor da
equilíbrio da reação no sentido de maior
concentração de H+ sanguínea se alterar.
→ H CO (aq) →
 (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) – O formação de NO2.
CO2(g) + H2O(l) ← 2 3 ← e) a expressão do Kp para esse equilíbrio é
dióxido de nitrogênio (NO2) é um gás de cor
acastanhada, de odor forte e irritante e muito pN . (pO ) 2
→ + – 2 2
← H (aq) + HCO3(aq) tóxico. É um poderoso oxidante que, nas Kp = –––––––––––
2
(p )
reações da atmosfera, pode dar origem a ácido NO2
Resolução
A hiperventilação provoca nítrico, bem como a nitratos orgânicos que
2NO2(g) ← → N (g) + 2O (g)
a) o deslocamento do equilíbrio para a direita, contribuem para fenômenos com elevado 2 2

aumentando a concentração de H+. impacto ambiental, como as chuvas ácidas e a A expressão de Kp para esse equilíbrio é:
b) o deslocamento do equilíbrio para a esquer- eutrofização de lagos e rios. Ele pode ser pN . (pO )2
2 2
da, diminuindo a concentração de H+. formado nas reações de combustão dos Kp = –––––––––––
(p )2
c) o deslocamento do equilíbrio para a direita, motores a explosão, na queima de querosene NO2
diminuindo a concentração de H+. ou a partir da reação do monóxido de nitrogênio O aumento da pressão desloca o equilíbrio no
d) o deslocamento do equilíbrio para a es- (NO) com oxigênio (O2). O NO2 pode ser sentido da formação de NO2(g).
querda, aumentando a concentração de H+. decomposto a gás nitrogênio e a gás oxigênio A adição de catalisador não desloca o equilíbrio.
A expressão da velocidade cinética da reação
e) o deslocamento do equilíbrio para a direita, de acordo com a reação elementar:
direta é: v = k [NO2]2
aumentando as concentrações de H+ e → N (g) + 2O (g) O equilíbrio fornecido é homogêneo.
2NO2(g) ← 2 2
HCO–3. Resposta: E

 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Algumas argilas do  (UNIP-SP) – Na fabricação do ácido nítrico, uma das
solo têm a capacidade de trocar cátions da sua estrutura por cá- etapas é a oxidação da amônia:
tions de soluções aquosas do solo. A troca iônica pode ser → 4NO(g) + 6H O(g)
4NH (g) + 5O (g) ← ΔH = – 906 kJ.
3 2 2
representada pelo equilíbrio:
→ R–NH+ (s) + Na+(aq), Para aumentar o rendimento em monóxido de nitrogênio,
R–Na+(s) + NH4+ (aq) ← 4 pode-se usar
a) um catalisador.
em que R representa parte de uma argila.
b) alta temperatura e elevada pressão.
Se o solo for regado com uma solução aquosa de um adubo
c) alta temperatura e baixa pressão.
contendo NH4NO3, o que ocorre com o equilíbrio acima?
d) baixa temperatura e alta pressão.
a) Desloca-se para o lado do Na+(aq).
e) baixa temperatura e baixa pressão.
b) Desloca-se para o lado do NH4+ (aq).
c) O valor de sua constante aumenta. RESOLUÇÃO:
d) O valor de sua constante diminui. Abaixando a temperatura, o equilíbrio desloca-se no sentido da
e) Permanece inalterado. reação exotérmica (“da esquerda para a direita”).
Abaixando a pressão, ocorre deslocamento do equilíbrio no
sentido de aumentar o volume (“da esquerda para a direita”).
RESOLUÇÃO: exo
⎯⎯→
Regando o solo com solução aquosa de NH+4NO3– , aumentaremos 4NH3(g) + 5O2(g) ←⎯⎯ 4NO(g) + 6H2O(g)
a quantidade de íons NH+4 do equilíbrio citado, deslocando-o “para
a direita”, para o lado do Na+(aq). A constante de equilíbrio só 9 mols 10 mols
depende da temperatura. 9 volumes 10 volumes
Resposta: A Resposta: E

208 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 209

Deslocamento de
27 equilíbrio químico. Exercícios

A transformação de NO2 (cor castanha) em N2O4 (inco-


lor) depende da temperatura:
exotérmica
⎯⎯⎯⎯→ N O (g)
2NO2(g) ←⎯⎯⎯⎯ ΔH < 0
2 4
castanho endotérmica incolor
A 25°C a constante de equilíbrio vale:
[N2O4]
KC = ––––––––––– = 220
[NO2]2
No equilíbrio a 25°C, a concentração de N2O4 é bem
maior e a cor da mistura é um castanho bem claro
(figura a).
Aumentando a temperatura (figuras b e c), a cor
castanha se torna mais intensa, pois o equilíbrio se
desloca no sentido da reação endotérmica (“para a
esquerda”), aumentando a concentração de NO2, de
cor castanha.

 (UnB-DF – ADAPTADO – MODELO ENEM) –


um aumento do volume de sangue arterial e
uma redução do volume de sangue venoso.
A essas altitudes, a concentração de O2 no ar
atmosférico é menor, e isso faz que baixe a sua
No processo de respiração, uma das principais
e) No equilíbrio químico, as concentrações de concentração no sangue. O equilíbrio hemo-
funções da hemoglobina (Hb) do sangue é o
todas as espécies químicas se igualam. globina-oxigênio se altera devido a essa diminui-
transporte de oxigênio dos pulmões às células
Resolução ção.
do organismo dos vertebrados. O transporte é
feito por meio da interação da hemoglobina com
Comentando as alternativas: Hb + O ←⎯ ⎯→ HbO
2 2
a) Incorreta. No equilíbrio, as reações ocorrem
o oxigênio do ar inspirado, que forma o
simultaneamente. Hb: hemoglobina; HbO2: hemoglobina oxige-
complexo denominado oxiemoglobina. Ao
b) Incorreta. Para uma determinada reação, a nada
chegar às células do organismo, o oxigênio é
constante de equilíbrio (Kc) só depende da
liberado e o sangue arterial transforma-se em
temperatura. Assinale a proposição falsa:
venoso, deixando a hemoglobina novamente a) A constante do equilíbrio é dada pela reação:
c) Correta. No equilíbrio, a velocidade da reação
livre para ser reutilizada no transporte do
direta é igual à velocidade da reação inversa. [HbO2]
oxigênio, conforme representado na equação a Kc = ––––––––––
d) Incorreta. Diminuindo a concentração de O2, [Hb] . [O2]
seguir.
de acordo com o Princípio de Le Chatelier, o
a
Hb + O2 ←⎯⎯→ HbO equilíbrio é deslocado de sentido de produzir b) Uma diminuição de [O2] implica uma menor
2
b O2 (para a esquerda). concentração de hemoglobina oxigenada.
a
Hb + O2 ←⎯⎯→ HbO c) Para suprir a deficiência de HbO2, o corpo
2
Com base nas informações do texto acima e em b aumenta a produção de hemoglobina, Hb, e
conceitos correlatos, assinale a afirmação cor- ↓← a hipóxia desaparece depois de alguns dias.
reta. O sangue arterial (rico em HbO2) tem o seu d) Os habitantes das cidades altas têm mais
volume reduzido, enquanto o volume de hemoglobina que os que vivem no nível do
a) A equação representa um processo em que
sangue venoso (rico em Hb) aumenta. mar.
as reações nos sentidos a e b, no equilíbrio, e) Incorreta. No equilíbrio, as concentrações de e) A constante de equilíbrio, KC, tem valor
ocorrem em diferentes momentos. todas as espécies são constantes e não diferente quando se altera a concentração de
b) O valor da constante de equíbrio, para a iguais. O2 no ar atmosférico, à mesma temperatura.
reação representada, depende da quantidade Resposta: C Resolução
Comentando as alternativas:
de oxigênio inspirado.
c) No estado de equilíbrio, as velocidades, nos
 (UNIP-SP – MODELO ENEM) – Escalar a) Verdadeira.
uma montanha ou viajar à cidade de La Paz b) Verdadeira.
sentidos a e b da reação, são iguais.
d) Estando o indivíduo em um recinto com
(3630 metros de altitude) pode produzir hipóxia Hb + O ←⎯⎯→ HbO
2 2
(deficiência de oxigênio nos tecidos, cujos
baixíssima concentração de oxigênio, haverá ↓←
sintomas são enjoos, vômitos e cansaço).

QUÍMICA 209
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 210

De acordo com o Princípio de Le Chatelier, a direita. A concentração de HbO2 aumenta e e) Falsa. Para uma determinada reação, a cons-
uma diminuição da concentração de O2 a deficiência de O2 nos tecidos diminui. tante de equilíbrio só depende da tem-
provoca o deslocamento do equilíbrio para a d) Verdadeira. Como a concentração de O2 é peratura.
esquerda. A concentração de HbO2 diminui. menor, um aumento da concentração de Hb Resposta: E
c) Verdadeira. O aumento da concentração de desloca o equilíbrio para direita fazendo
Hb provoca o deslocamento do equilíbrio para crescer a concentração de HbO2.

 (UFOP-MG) – O gráfico abaixo refere-se ao equilíbrio  (MODELO ENEM) – O rendimento de uma reação pode
2SO2(g) + O2(g) ← → 2SO (g) ser definido como a porcentagem do produto na mistura
3
gasosa em equilíbrio.
No gráfico abaixo, temos o rendimento em amônia (NH3) em
função da pressão e da temperatura.

Qual das seguintes opções é uma descrição correta do


fenômeno que o gráfico representa?
a) Um recipiente foi carregado com SO3 e O2 e a mistura foi Conclui-se corretamente que
deixada para entrar em equilíbrio. a) a reação de síntese da amônia é endotérmica.
b) Um recipiente foi carregado com SO2, O2 e SO3 e a mistura b) a porcentagem de NH3 diminui com o aumento da pressão
foi deixada para entrar em equilíbrio. aplicada sobre a mistura gasosa.
c) Um recipiente foi carregado com SO2 e O2 e o equilíbrio foi c) a velocidade da reação direta diminui com o aumento da
estabelecido no ponto X. No ponto Y, foi adicionado um temperatura.
pouco de SO3; o equilíbrio foi deslocado para compensar d) a constante de equilíbrio em termos de concentração (Kc)
essa adição e o equilíbrio foi restabelecido no ponto Z. aumenta com o aumento da pressão.
d) Um recipiente foi carregado com SO2 e O2 e o equilíbrio foi e) a constante de equilíbrio (Kc) diminui com o aumento da
estabelecido no ponto X. No ponto Y, um pouco de SO3 foi temperatura.
removido; o equilíbrio foi deslocado para compensar essa
perda e o equilíbrio foi restabelecido no ponto Z. RESOLUÇÃO:
e) Um recipiente foi carregado com SO2 e O2 e o equilíbrio foi a) Aumentando-se a temperatura, o rendimento em amônia diminui
estabelecido no ponto X. No ponto Y, o volume do recipien- (o equilíbrio foi deslocado para a esquerda → reação
endotérmica). Conclui-se que a síntese da amônia é exotérmica.
te foi diminuído; o equilíbrio foi deslocado para compensar
b) Aumentando-se a pressão, o rendimento em amônia aumenta.
essa mudança e o equilíbrio foi restabelecido no ponto Z. c) Aumentando-se a temperatura, aumenta a velocidade tanto da
reação direta como da reação inversa.
d) A constante de equilíbrio não se altera com o aumento da
RESOLUÇÃO:
pressão.
O recipiente foi carregado com SO2 e O2.
e) Aumentando-se a temperatura, o equilíbrio é deslocado para a
No ponto X, foi atingido o primeiro equilíbrio.
esquerda, diminuindo a concentração de produtos e aumen-
No ponto Y, foi adicionado um pouco de SO3.
tando a concentração de reagentes no equilíbrio. Portanto, a
No ponto Z, foi atingido o segundo equilíbrio.
constante de equilíbrio
Resposta: C
[NH3]2
Kc = ––––––––––– irá diminuir.
[H2]3 . [N2]
Resposta: E

210 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 211

 (UNISA-SP) – O íon cromato e o íon dicromato em solução  (UnB-DF) – O rendimento de CO2(g) no equilíbrio
aquosa formam o equilíbrio: 1
→ CO (g); ΔH = – 107 kcal/mol, aumenta
CO(g) + ––– O2(g) ← 2
2
→ Cr O2– + 2OH–
2CrO42– + H2O ← 2 7 1) quando se eleva a temperatura do sistema.
amarelo laranja
2) quando se diminui a concentração de CO(g).
3) quando aumenta a pressão total do sistema.
Um aumento na coloração alaranjada ocorre quando se
4) mesmo não variando temperatura, concentração e pressão
a) adicionam íons OH– ao equilíbrio.
e variando o tempo.
b) adicionam íons H+ ao equilíbrio.
c) adicionam íons Na+ ao equilíbrio.
RESOLUÇÃO:
d) retiram íons cromato do equilíbrio.
(1)Errado. O equilíbrio desloca-se no sentido da reação
e) retira água do equilíbrio.
endotérmica (“da direita para a esquerda”).
(2) Errado. O equilíbrio desloca-se no sentido de aumentar a
RESOLUÇÃO: concentração de CO.
A adição de íons H+ ao equilíbrio neutraliza íons OH–: (3) Correto. O equilíbrio desloca-se no sentido da contração de
H+ + OH– → H2O volume.
A concentração de íons OH– diminui, deslocando o equilíbrio para (4) Errado. No equilíbrio, as concentrações ficam constantes com o
a direita.
decorrer do tempo.
A concentração de íons Cr2O2–7
(laranja) aumenta.
Resposta: B

28 pH e pOH • Kw • pH • pOH

A IONIZAÇÃO DA ÁGUA

1. Produto iônico da água Sabendo isso, coloquemos a constante de ionização


para o equilíbrio anterior:
A água é um eletrólito muito fraco, possuindo condu- [H3O+] . [OH–]
tibilidade elétrica muito baixa. Ki = ––––––––––––––
[H2O]

A ionização da água ocorre segundo a equação: Sendo o grau de ionização da água muito pequeno, a
concentração em mol/L da água, [H2O], é praticamente
constante.
H+

H O + H O
2 2

← H 3O + + OH –
Como [H2O] é constante, o produto Ki . [H2O] tam-
bém é constante e será chamado Kw, produto iônico da
hidroxônio hidróxido água.
(hidrônio) Kw só varia com a tem-
Kw = [H3O +] . [OH –]
peratura.

QUÍMICA 211
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 212

A 25°C, em cada litro de água, apenas 1,0 . 10–7 mol so- A 25°C, Kw = [H+] . [OH–] = 1 x 10–14
fre ionização, dando 1,0 . 10–7 mol/L de H3O+ e 1,0 . 10–7 mol/L
de OH–. Então: [H+] . [H+] = 1x 10–14


H2O + H2O ←⎯ H3O+ + OH– [H+]2 = 1x 10–14 ∴ [H+] = 
1 x 10–14
1,0 . 10–7 mol/L 1,0 . 10–7 mol/L 1,0 . 10–7 mol/L [H+] = [OH–] = 1 x 10–7 mol/L
dissocia-se forma-se forma-se
Portanto, o produto iônico da água nessa temperatu- “Um meio é neutro quando [H +] = [OH –]”
ra valerá:
Kw = [H3O+] . [OH–] ∴ Kw = 1,0 . 10–7 . 1,0 . 10–7 Solução ácida
Quando se dissolve um ácido na água, há um aumen-
Kw = 1,0 x 10–14 to da concentração hidrogeniônica.
Exemplo
Lembre-se sempre de que a mudança da tempe-
ratura faz variar o valor numérico do Kw.
HCl + H2O ⎯→ +
← H 3O + C l

Kw e temperatura
Um aumento de temperatura favorece a reação de ou, simplificadamente, HCl ⎯→ +
← H + Cl

ionização, isto é, mais moléculas dissociam-se,


formando maior quantidade de íons. Portanto, o Como o produto [H+] . [OH–] é constante, se [H+]
produto das concentrações desses íons (Kw) aumenta, consequentemente, [OH–] diminui.
aumenta.
“Um meio é ácido quando [H+] > [OH–]”

Temperatura Kw

0°C 0,12 x 10–14


Solução ácida
15°C 0,46 x 10–14 [H+] > [OH–]
25°C 1,0 x 10–14

50°C 5,5 x 10–14

100°C 51 x 10–14 A 25°C, teremos em um meio ácido:


[H+] > 1 x 10–7 mol/L
Nota
[OH–] < 1 x 10–7 mol/L
Para facilitar o estudo, a ionização da água costuma
ser representada de maneira simplificada:
Assim, por exemplo, um meio em que, a 25°C,
→ H + + OH –
HOH ←⎯
[H+] = 1 . 10–4 mol/L e [OH–] = 1 . 10–10 mol/L terá caráter
A expressão do Kw fica: ácido.
Solução básica ou alcalina
Kw = [H+] . [OH–]
Quando se dissolve uma base na água, há um aumen-
to da concentração hidroxiliônica.
2. Soluções ácidas, Exemplo

básicas e neutras H 2O
NaOH ⎯⎯⎯→ Na+ + OH–

Água pura e solução neutra Como o produto [H+] . [OH–] é constante, se [OH–]
A ionização de uma molécula de água produz um íon aumenta, consequentemente, [H+] diminui.
hidroxônio e um íon hidróxido. Portanto, na água pura, a
“Um meio é básico ou alcalino quando
concentração hidrogeniônica é igual à concentração
[OH–] > [H+]”
hidroxiliônica.
[H+] = [OH–]

212 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 213

4. Água pura e soluções neutras


A 25°C: Kw = [H+] . [OH–] = 1 x 10–14

Em um meio neutro, temos a 25°C:


[H+] = [OH–] = 1 x 10–7 mol/L
pH = – log [H+] = – log 1 x 10–7 = 7
pOH = – log [OH–] = – log 1 x 10–7 = 7

A 25°C, como o produto [H+] . [OH–] = 1 x 10–14, re-


sulta:
A 25°C, teremos em um meio básico: pH + pOH = 14
[OH–] > 1 . 10–7 mol/L
[H+] < 1 . 10–7 mol/L
Assim, por exemplo, um meio no qual, a 25°C,
5. Soluções ácidas
[OH ] = 1 . 10–3 mol/L e [H+] = 1 . 10–11 mol/L terá caráter
– A 25°C: [H+] > 1 x 10–7 mol/L
básico. – log [H+] < 7
Resumindo, temos a 25°C:
pH < 7 e pOH > 7
[H3O+] = 1 . 10–7 mol/L
soluções neutras
[OH–] = 1 . 10–7 mol/L Exemplo
[H3O+] > 1 . 10–7 mol/L Em uma solução, verificou-se que
soluções ácidas
[OH–] < 1 . 10–7 mol/L [H+] = 1 x 10–2 mol/L e [OH–] = 1 x 10–12 mol/L
[H3O+] < 1 . 10–7 mol/L
soluções básicas
[OH–] > 1 . 10–7 mol/L O pH e o pOH valem:
pH = – log 1 x 10–2 = 2
Lembrando que a 25°C:
pOH = – log 1 x 10–12 = 12
[H3O+] . [OH–] = 1,0 x 10–14
6. Soluções básicas ou alcalinas
3. pH e pOH A 25°C:
Para facilitar a indicação da acidez de um meio, [H+] < 1 x 10–7 mol/L
Sörensen definiu o potencial hidrogeniônico, abreviada- – log [H+] > 7
mente pH, como sendo o cologaritmo da concentração
hidrogeniônica em mol/L, ou o logaritmo negativo da pH > 7 e pOH < 7
concentração de H+ ou, ainda, o logaritmo do inverso da
concentração de H+. Exemplo
1 Em uma solução, temos:
pH = colog [H+] = – log [H+] = log ––––– [H+] = 1 x 10–10 mol/L e [OH–] = 1 x 10–4 mol/L
[H +]
De forma análoga, define-se potencial hidroxiliô-
nico, abreviadamente pOH, como sendo: O pH e o pOH valem:
pH = – log 1 x 10–10 = 10
1
pOH = colog [OH–] = – log [OH–] = log –––––– pOH = – log 1 x 10–4 = 4
[OH–]

Resumindo, temos a 25°C:


MEIO ÁCIDO (pH < 7) MEIO NEUTRO MEIO BÁSICO (pH > 7)
pH 0 1 2 3 4 5 6 pH 8 9 10 11 12 13 14
pH = 7
pOH 14 13 12 11 10 9 8 pOH 6 5 4 3 2 1 0
pOH = 7
AUMENTO DA ACIDEZ DO MEIO ––––––––––––––– AUMENTO DA ALCALINIDADE DO MEIO
25°C
←⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ ⎯⎯→

QUÍMICA 213
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 214

Na foto, um aparelho para medir o pH das soluções. Na tabela, alguns materiais de uso comum e seus respectivos pH, a 25°C.

Material pH Material pH
1,0 mol/L HCl 0,0 Pão 5,5
0,5mol/L H2SO4 0,3 Batata 5,8
0,1 mol/L HCl 1,0 Água de chuva 6,2
Leite 6,5
0,05 mol/L H2SO4 1,0
Água pura 7,0
Suco gástrico 2,0
Sangue 7,4
0,005 mol/L H2SO4 2,1
Ovos 7,8
Limão 2,3
0,1 mol/L NaHCO3 8,4
Vinagre 2,8
Água do mar 8,5
0,1 mol/L HC2H3O2 2,9 Sabonete 10,0
Refrigerante 3,0 Leite de magnésia 10,5
Maçã 3,1 0,1 mol/L NH3 11,1
Laranja 3,5 0,1 mol/L Na2CO3 11,6
Tomate 4,2 0,1 mol/L NaOH 13,0
Banana 4,6 1,0 mol/L NaOH 14,0

No Portal Objetivo
Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M205

 (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – Um dos problemas


espécies, rompendo a cadeia alimentar.
II. Correta. As chuvas ácidas aumentam a acidez do solo, o que
ambientais decorrentes da industrialização é a poluição atmosférica. prejudica o crescimento de certos vegetais.
Chaminés altas lançam ao ar, entre outros materiais, o dióxido de enxofre III. Incorreta. As chuvas ácidas apresentam valor de pH menor que o da
(SO2) que pode ser transportado por muitos quilômetros em poucos dias. água destilada, que tem pH = 7.
Dessa forma, podem ocorrer precipitações ácidas em regiões distantes, Resposta: C
causando vários danos ao meio ambiente (chuva ácida).
Com relação aos efeitos sobre o ecossistema, pode-se afirmar que:  (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – O pH informa a acidez
I. as chuvas ácidas poderiam causar a diminuição do pH da água de ou a basicidade de uma solução. A escala a seguir apresenta a natureza
um lago, o que acarretaria a morte de algumas espécies, rompendo e o pH de algumas soluções e da água pura, a 25°C.
a cadeia alimentar.
II. as chuvas ácidas poderiam provocar acidificação do solo, o que
prejudicaria o crescimento de certos vegetais.
III. as chuvas ácidas causam danos se apresentarem valor de pH maior
que o da água destilada.
Dessas afirmativas está(ão) correta(s):
a) I, apenas. b) III, apenas. c) I e II, apenas.
d) II e III, apenas. e) I e III, apenas. Uma solução desconhecida estava sendo testada no laboratório por um
Resolução grupo de alunos. Esses alunos decidiram que deveriam medir o pH
I. Correta. As chuvas ácidas causam diminuição do pH (aumento da dessa solução como um dos parâmetros escolhidos na identificação da
acidez) da água de um lago, o que acarreta a morte de algumas solução. Os resultados obtidos estão na tabela a seguir.

214 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 215

Aluno Valor de pH Resolução I) azul de bromotimol ⎯→ azul


Carlos 4,5 A interação de cal virgem, CaO, com a água II) vermelho de metila ⎯→ amarelo
presente no solo pode ser descrita pela III) fenolftaleína ⎯→ vermelho
Gustavo 5,5
equação II: IV) alaranjado de metila ⎯→ amarelo
Simone 5,0
CaO + H2O → Ca(OH)2 A água de torneira apresenta pH entre 6,5 e 7,5;
Valéria 6,0
A diminuição da acidez (aumento do pH) pela adicionando-se os mesmos indicadores, tere-
Paulo 4,5 mos as seguintes colorações:
reação do hidróxido de cálcio com os íons H+
Wagner 5,0 I) azul de bromotimol ⎯→ verde (coloração
presentes no solo é descrita na equação III: intermediária)
Renata 5,0
Ca(OH)2 + 2H+ → Ca2+ + 2H2O II) vermelho de metila ⎯→ amarelo
Rodrigo 5,5
Augusta 5,0
Resposta: C III) fenolftaleína ⎯→ incolor
IV) alaranjado de metila ⎯→ amarelo
Eliane 5,5
 (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – Notamos diferença de cor nos indicadores azul
Da solução testada pelos alunos, o professor As informações abaixo foram extraídas do rótulo de bromotimol e fenolftaleína.
retirou 100mL e adicionou água, até completar da água mineral de determinada fonte. Resposta: A
200mL de solução diluída. O próximo grupo de
alunos a medir o pH deverá encontrar ÁGUA MINERAL NATURAL  (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) –
a) valores inferiores a 1,0. O suco extraído do repolho roxo pode ser
Composição química provável em mg/L
b) os mesmos valores. utilizado como indicador do caráter ácido (pH
Sulfato de estrôncio ............................ 0,04
c) valores entre 5 e 7. entre 0 e 7) ou básico (pH entre 7 e 14) de
d) valores entre 5 e 3. Sulfato de cálcio ................................. 2,29
diferentes soluções. Misturando-se um pouco
e) sempre o valor 7. Sulfato de potássio ............................ 2,16
de suco de repolho e da solução, a mistura
Resolução Sulfato de sódio ................................. 65,71 passa a apresentar diferentes cores, segundo
O valor do pH determinado pelo primeiro grupo Carbonato de sódio ........................... 143,68 sua natureza ácida ou básica, de acordo com a
de alunos está por volta de 5. É uma solução Bicarbonato de sódio .......................... 42,20 escala abaixo.
ácida, pois o pH é menor que 7. Cloreto de sódio .................................... 4,07
Quanto maior a concentração de íons H+, maior Fluoreto de sódio .................................. 1,24
a acidez e, portanto, menor o pH. Diluindo a Vanádio ................................................. 0,07
solução, diminui a concentração de íons H+,
Características físico-químicas
diminui a acidez e, portanto, aumenta o pH, isto Algumas soluções foram testadas com esse
pH a 25°C ............................................10,00
é, fica maior que 5. indicador, produzindo os seguintes resultados:
O pH continua menor que 7, pois a solução é Temperatura da água na fonte ............. 24°C
Condutividade elétrica ......4,40.10–2 Ω–1m–1 Material Cor
ácida.
Portanto, o próximo grupo de alunos deverá Resíduo de evaporação a 180°C ....... 288,00 mg/L I Amoníaco Verde
encontrar para o pH valores entre 5 e 7. Classificação: II Leite de magnésia Azul
Resposta: C “ A L C A L I N O - B I C A R B O N ATA D A , III Vinagre Vermelha

 (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – FLUORETADA, VANÁDICA” IV Leite de vaca Rosa


De acordo com esses resultados, as soluções I,
Suponha que um agricultor esteja interessado Indicadores ácido-base são substâncias que em II, III e IV têm, respectivamente, caráter:
em fazer uma plantação de girassóis. Procu- solução aquosa apresentam cores diferentes
rando informação, leu a seguinte reportagem: a) ácido/básico/básico/ácido.
conforme o pH da solução. b) ácido/básico/ácido/básico.
Solo ácido não favorece plantio O quadro abaixo fornece as cores que alguns c) básico/ácido/básico/ácido.
Alguns cuidados devem ser tomados por quem indicadores apresentam à temperatura de 25°C d) ácido/ácido/básico/básico.
decide iniciar o cultivo do girassol. A oleaginosa Indicador Cores conforme o pH e) básico/básico/ácido/ácido.
deve ser plantada em solos descompactados, Resolução
amarelo em pH ≤ 6,0;
com pH acima de 5,2 (que indica menor acidez Azul de bromotimol Pela análise das cores obtidas ao utilizar suco
da terra). Conforme as recomendações da azul em pH ≥ 7,6 de repolho roxo como indicador, temos:
Embrapa, o agricultor deve colocar, por hectare, vermelho em pH ≤ 4,8; I) Amoníaco apresentou cor verde, solução de
40 kg a 60 kg de nitrogênio, 40 kg a 80 kg de Vermelho de metila
amarelo em pH ≥ 6,0 pH > 7 e caráter básico.
potássio e 40 kg a 80 kg de fósforo. II) Leite de magnésia apresentou cor azul,
incolor em pH ≤ 8,2;
O pH do solo, na região do agricultor, é de 4,8. Fenolftaleína solução de pH > 7 e caráter básico.
Dessa forma, o agricultor deverá fazer a "calagem". vermelho em pH ≥ 10,0 III) Vinagre apresentou cor vermelha, solu -
(Folha de S. Paulo) vermelho em pH ≤ 3,2; ção de pH < 7 e caráter ácido.
Alaranjado de metila
Suponha que o agricultor vá fazer calagem amarelo em pH ≥ 4,4 IV) Leite de vaca apresentou cor rosa, so -
(aumento do pH do solo por adição de cal virgem Suponha que uma pessoa inescrupulosa tenha lução de pH < 7 e caráter ácido.
– CaO). De maneira simplificada, a diminuição da guardado garrafas vazias dessa água mineral, Resposta: E
acidez se dá pela interação da cal (CaO) com a enchendo-as com água de torneira (pH entre 6,5
água presente no solo, gerando hidróxido de cálcio e 7,5), para serem vendidas como água mineral. (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) –
(Ca(OH)2), que reage com os íons H+ (dos ácidos), Tal fraude pode ser facilmente comprovada Utilizando o indicador citado na questão 5 (suco
ocorrendo, então, a formação de água e deixando pingando-se na "água mineral fraudada", à de repolho roxo) em sucos de abacaxi e de
íons Ca2+ no solo. temperatura de 25°C, gotas de
Considere as seguintes equações: limão, pode-se esperar como resultado as cores:
a) azul de bromotimol ou fenolftaleína.
a) rosa ou amarela. b) vermelha ou roxa.
I. CaO + 2H2O → Ca(OH)3 b) alaranjado de metila ou fenolftaleína.
c) verde ou vermelha. d) rosa ou vermelha.
II. CaO + H2O → Ca(OH)2 c) alaranjado de metila ou azul de bromotimol.
e) roxa ou azul.
d) vermelho de metila ou azul de bromotimol.
III. Ca(OH)2 + 2H+ → Ca2+ + 2H2O Resolução
e) vermelho de metila ou alaranjado de metila.
IV. Ca(OH)2 + H+ → CaO + H2O Resolução
Utilizando o suco de repolho roxo como indicador
O processo de calagem descrito acima pode ser em sucos de abacaxi e limão, que são soluções
A água mineral natural apresenta pH = 10,00,
ácidas (contêm ácido cítrico), pode-se esperar
representado pelas equações: portanto possui caráter alcalino (básico). Adi-
como resultado as cores vermelha ou rosa.
a) I e II b) I e IV c) II e III cionando-se os indicadores à água mineral na-
Resposta: D
d) II e IV e) III e IV tural, ela apresentará as seguintes colorações:

QUÍMICA 215
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 216


(EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – A análise da fórmula e da tabela permite afirmar
que:
do pH, está de acordo com as normas de
preservação do alimento, segundo a ANVISA.
Numa rodovia pavimentada, ocorreu o tomba-
I. da 6.a para a 14.a amostra ocorreu um au- Resposta: C
mento de um caminhão que transportava ácido
mento de 50% na acidez.
sulfúrico concentrado. Parte da sua carga fluiu
II. a 18.a amostra é a menos ácida dentre as (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) –
para um curso d’água não poluído, que deve ter Levando-se em conta os fatores que favorecem
expostas.
sofrido, como consequência, a reprodução das bactérias responsáveis pelo
III. a 8.a amostra é dez vezes mais ácida que a
I. mortandade de peixes acima da normal no botulismo, mencionadas na questão anterior,
14.a .
local do derrame de ácido e em suas proxi- conclui-se que as toxinas que o causam têm
IV. as únicas amostras de chuvas denominadas
midades. maior chance de ser encontradas
ácidas são a 6.a e a 8.a .
II. variação do pH em função da distância e da a) em conservas com concentração de 2g de sal
São corretas apenas as afirmativas
direção da corrente de água. a) I e II. b) II e IV. c) I, II e IV. em 100 g de água.
III. danos permanentes na qualidade de suas d) I, III e IV. e) II, III e IV. b) nas linguiças fabricadas com nitrito e nitrato
águas. Resolução de sódio.
IV. aumento momentâneo da temperatura da I. Errada. c) nos alimentos, logo após terem sido fervidos.
6.a amostra pH = 4 ⇒ [H+] = 10–pH d) no suco de limão, cujo pH varia de 2,5 a 3,6.
água no local do derrame.
∴ [H+] = 10–4 mol/L e) no charque (carne salgada e seca ao sol).
14.a amostra pH = 6 ⇒ [H+] = 10–6 mol/L Resolução
É correto afirmar que, dessas consequências, Dos casos citados, a maior chance da presença
A acidez (concentração de íons hidrogênio)
apenas podem ocorrer diminuiu 100 vezes, de 10–4 (6.a amostra) de toxinas do botulismo está na conservação do
a) I e II. b) lI e III. c) II e IV. para 10–6 (14.a amostra). alimento, contendo 2% de sal diluído em água.
d) I, II e IV. e) II, III e IV. II. Correta. Resposta: A
Resolução
Ácido sulfúrico concentrado fluiu para um curso
Quanto maior o valor do pH, menor a
concentração de íons hidrogênio e, portan-  (EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) –
to, menor a acidez. Sabões são sais de ácidos carboxílicos de cadeia
d’água não poluído, causando:
A 18.a amostra é a menos ácida entre as longa utilizados com a finalidade de facilitar,
I. mortandade dos peixes no local do derrame
citadas. durante processos de lavagem, a remoção de
e suas proximidades, pois é um ácido forte III. Correta. substâncias de baixa solubilidade em água, por
que diminui o pH da água. 8.a amostra: pH = 5 ⇒ [H+] = 10 – 5 mol/L exemplo, óleos e gorduras. A figura a seguir
II. variação do pH, pois o ácido concentrado 14.a amostra: pH = 6 ⇒ [H+] = 10 –6 mol/L
representa a estrutura de uma molécula de
fluiu e sofreu diluição ao longo do curso [H+] a = 10 . [H+] a
8. amostra 14. amostra sabão.
d’água (quanto mais diluída uma solução
IV. Correta.
ácida, maior o pH). Portanto, quanto maior a Como são denominadas chuvas ácidas Em solução, os ânions do sabão podem hidro-
distância do local do derrame, maior o pH. aquelas cujo pH é menor que 5,5 (de acor-
lisar a água e, desse modo, formar o ácido
III. danos não permanentes, pois é água do com o texto), temos como amostras de
carboxílico correspondente. Por exemplo, para
corrente, e esse ácido será diluído com o chuvas ácidas a 6.a (pH = 4) e a 8.a (pH = 5).
Resposta: E o estearato de sódio, é estabelecido o seguinte
passar do tempo.
equilíbrio:
IV. aumento momentâneo da temperatura da
água no local, pois a dissolução de ácido
(EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – CH3(CH2)16COO– + H2O → ←
O botulismo, intoxicação alimentar que pode → –
sulfúrico em água é um processo exotér- ← CH3(CH2)16COOH + OH
levar à morte, é causado por toxinas produzidas
mico. Uma vez que o ácido carboxílico formado é
por certas bactérias, cuja reprodução ocorre nas
Resposta: D pouco solúvel em água e menos eficiente na
seguintes condições: é inibida por pH inferior a
remoção de gorduras, o pH do meio deve ser
(EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – 4,5 (meio ácido), temperaturas próximas a
controlado de maneira a evitar que o equilíbrio
100°C, concentrações de sal superiores a 10%
A chuva em locais não poluídos é levemente acima seja deslocado para a direita.
e presença de nitritos e nitratos como aditivos.
ácida. Em locais onde os níveis de poluição são Com base nas informações do texto, é correto
altos, os valores do pH da chuva podem ficar concluir que os sabões atuam de maneira
A ocorrência de casos recentes de botulismo
abaixo de 5,5, recebendo, então, a denominação em consumidores de palmito em conserva a) mais eficiente em pH básico.
de “chuva ácida”. Este tipo de chuva causa levou a Agência Nacional de Vigilância Sanitária b) mais eficiente em pH ácido.
prejuízos nas mais diversas áreas: construção (ANVISA) a implementar normas para a fabri- c) mais eficiente em pH neutro.
civil, agricultura, monumentos históricos, entre cação e comercialização do produto. d) eficiente em qualquer faixa de pH.
outras. No rótulo de uma determinada marca de palmito
e) mais eficiente em pH ácido ou neutro.
em conserva, encontram-se as seguintes
A acidez da chuva está relacionada ao pH da Resolução
informações:
seguinte forma: concentração de íons hidro- I. Ingredientes: Palmito açaí, sal diluído a 12% O sabão será mais eficiente quando o ácido
gênio = 10-pH, sendo que o pH pode assumir em água, ácido cítrico; carboxílico estiver na forma ionizada. O equilíbrio
valores entre 0 e 14. II. Produto fabricado conforme as normas da a seguir deve ser deslocado para a esquerda:
Ao realizar o monitoramento do pH da chuva em ANVISA; CH (CH ) COO– + H O →
3 2 16 2 ←
Campinas (SP) nos meses de março, abril e III. Ecologicamente correto.

← CH3(CH2)16COOH + OH

maio de 2008, um centro de pesquisa coletou
As informações do rótulo que têm relação com
21 amostras, das quais quatro têm seus valores Para que esse equilíbrio seja deslocado para a
as medidas contra o botulismo estão contidas
mostrados na tabela: esquerda, o meio deve ser básico, alta
em:
Mês Amostra pH a) II, apenas. b) III, apenas. concentração de íons OH–, e, portanto, o pH
c) I e II, apenas. d) II e III, apenas. deve ser maior que sete.
Março 6.a 4
e) I, II e III. Resposta: A
Abril 8.a 5
Resolução
Abril 14.a 6 A conservação do palmito em água, contendo
Maio 18.a 7 12% de sal diluído e ácido cítrico, para redução

216 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 217

 (MODELO ENEM) – Considere os sistemas numerados  Qual o valor do pH de uma solução de KOH, a 25°C, cuja
(25°C): concentração é 0,02 mol/L, supondo que a base esteja
1) vinagre –––––––––––––––––––– pH = 3,0 completamente dissociada?
2) leite –––––––––––––––––––– pH = 6,8 Dado: log 2 = 0,3
3) clara de ovos –––––––––––––––––––– pH = 8,0
4) sal de frutas –––––––––––––––––––– pH = 8,5 RESOLUÇÃO:
5) saliva –––––––––––––––––––– pH = 6,0 100%
KOH ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ K+ + OH–
A respeito desses sistemas, não podemos afirmar: 1 mol ––––––––––––––––– 1 mol
a) São de caráter básico os sistemas 3 e 4. 0,02 mol/L ––––––––––––– 0,02 mol/L
b) O de maior acidez é o número 1. [OH–] = 2 . 10–2 mol/L
c) O de número 5 é mais ácido que o de número 2. pOH = – log [OH–] = – log 2 . 10–2
d) O de número 1 é duas vezes mais ácido que o de número 5. pOH = – (log 2 + log 10–2) = – (log 2 – 2 log 10)
e) O de menor acidez é o sal de frutas. pOH = – (0,3 – 2) = 1,7
Como pH + pOH = 14
RESOLUÇÃO:
A 25°C soluções ácidas têm pH < 7 (1, 2 e 5) e soluções básicas têm pH = 12,3
pH > 7 (3 e 4). Quanto menor o pH, maior a acidez da solução
(1 > 5 > 2 > 3 > 4).
O vinagre (pH = 3,0 ⇒ [H+] = 10–3 mol/L) é 1000 vezes mais ácido
que a saliva (pH = 6,0 ⇒ [H+] = 10–6 mol/L).
10–3
–––– = 103
10–6

Resposta: D

29 A química do elemento carbono • Postulados de Kekulé

A BIOSFERA Para a sua sobrevivência, o homem retira da biosfera


Ecossistema é o con- inúmeros materiais, tais como:
junto formado pelo am- – óleos e gorduras extraídos de plantas oleaginosas;
biente e pelos seres – borracha (látex de certas espécies vegetais);
vivos que aí vivem. – açúcar (cana-de-açúcar e beterraba);
A biocenose ou comu- – amido e proteínas (cereais);
nidade é o componen- – celulose, carvão, ácido acético, metanol, acetona
te vivo ou biótico de um (madeira e fibras vegetais);
ecossistema. É o con- – alcaloides, óleos essenciais, cânfora, tanino (plantas
junto de populações de medicinais);
espécies diferentes – corantes, como índigo e pau-brasil (plantas geradoras
interdependentes no de corantes);
tempo e no espaço. O biótopo é o componente abió- – proteínas (aves, mamíferos, peixes, frutos do mar);
tico de um ecossistema. É o meio físico sobre o qual se – gordura, açúcar e proteína (leite animal);
desdobram a vida vegetal e animal. – óleos, gorduras, lã, seda, hormônios (tecidos animais).
São exemplos de ecossistemas: uma lagoa, uma poça É importante assinalar que a extração de recursos da
d’água, um aquário, uma floresta, uma campina etc. atmosfera, litosfera, hidrosfera e biosfera deve ser feita
Biosfera é o conjunto de todos os ecossistemas de tal modo que esses recursos não sejam comple-
existentes na Terra. tamente exauridos, mas renovados (desenvolvimento
A biosfera ocupa a quase totalidade da hidrosfera. Na sustentável).
litosfera abrange uma delicada e frágil camada superficial Todos os compostos que formam os seres vivos são
de húmus e inclui a atmosfera, principalmente como constituídos pelo elemento químico carbono. Vamos, ago-
lugar de passagem. ra, iniciar o estudo da química do elemento carbono.

QUÍMICA 217
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 218

1. Desenvolvimento São conhecidos vários milhões de compostos orgâ-


nicos. No entanto, esses compostos são formados por
histórico da química orgânica poucos elementos: C, H, O, N (elementos organógenos).
Durante muito tempo, a Química Orgânica foi con- Aparecem com menor frequência: S, P, Cl, Br, I etc.
siderada como a química dos produtos de origem animal Deve-se notar que a grande maioria dos compostos
e vegetal. orgânicos é obtida por síntese em laboratório e na in-
No início do século XIX, imperava a teoria da força dústria, sendo que o número de compostos isolados de
vital. Acreditava-se que os organismos vivos (plantas e plantas e animais é bem menor.
animais) continham uma “força vital” que caracterizava Certos compostos contendo carbono são abordados
todos os compostos produzidos por eles. Deste modo, na Química Inorgânica. São eles: monóxido de carbono
não se admitia a possibilidade de compostos orgânicos (CO), dióxido de carbono (CO2), os carbonatos (CaCO3,
virem a ser sintetizados em laboratório. Na2CO3 etc.), os cianetos (KCN, NaCN etc.).
Em 1828, Wöhler, aquecendo cianato de amônio,
obteve, em laboratório, a ureia, segundo o esquema: 3. Os postulados de Kekulé –
H a base da Química Orgânica

Em 1859, Kekulé apresentou uma teoria para explicar


N —H
a estrutura dos compostos orgânicos, sem saber que o

Δ
NH4+CNO – ⎯→ O = C átomo tem um núcleo positivo rodeado por elétrons

cianato de negativos.
N—H
amônio

H
ureia ! O Destaque
A ureia é uma substância resultante do metabolismo da matéria Friedrich August Kekulé sabia que a molécula do
nitrogenada. É utilizada em larga escala como adubo. benzeno é formada por
seis átomos de carbono e
Esta síntese abalou a teoria da força vital, pois um seis átomos de hidrogênio
composto orgânico foi obtido em laboratório sem a (C6H6). Mas como dispor
presença da tal “força”. esses átomos num arranjo
estável? Kekulé queimou
Outras reações foram feitas em laboratório, demons- neurônios diante do pro-
trando que não existia nenhuma força vital no organismo blema, até que numa noite
vivo. do ano de 1865, mergu-
Procurou-se, então, novo conceito para Química Friedrich August Kekulé
lhando no sono, o químico
Orgânica. (1829-1896), o pai funda- viu uma cobra engolindo o
dor da Química Orgânica. próprio rabo. Ao acordar,
Em 1848, Gmelin chamou a atenção para o fato de estava resolvido o enigma: bastava fechar a cadeia
que todos os compostos orgânicos continham carbono. de átomos de carbono, numa estrutura em forma
Em 1859, Kekulé apresentou a definição atual: de anel.

Química Orgânica é a parte da Química que


estuda os compostos do elemento carbono
A Química Orgânica é a química dos corantes e
produtos farmacêuticos; do papel e da tinta de escrever;
das tintas, vernizes e plásticos; da gasolina e da borracha;
dos produtos alimentícios e do vestuário. O estudo dos
processos biológicos pertence, em última análise, à
Química Orgânica.

2. Os elementos organógenos
Não existe base científica na divisão da Química em
Orgânica e Inorgânica, porque as leis da Química valem
A fórmula estrutural do benzeno idealizada por Kekulé.
para os compostos orgânicos e inorgânicos.

218 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 219

4. 1.o postulado – composto CH3Cl, denominado monoclorometano ou clo-


reto de metila.
tetravalência constante
Nos compostos orgânicos, o átomo de carbono
estabelece quatro ligações com outros átomos, isto é, o
carbono é tetravalente. As quatro valências são repre-
sentadas por quatro tracinhos (–). O hidrogênio e o cloro
são monovalentes, o oxigênio, bivalente e o nitrogênio,
trivalente.


—C— H — Cl — — O —N —


De acordo com Kekulé, o átomo de carbono pode
Se as quatro valências fossem diferentes, devería-
unir-se a quatro átomos de hidrogênio, formando a mos ter quatro moléculas diferentes.
molécula do metano.
Como só existe um composto com a fórmula CH3Cl,
H as quatro moléculas devem ser iguais e, consequente-
| mente, as quatro valências se equivalem.
H—C—H
| H H H Cl
H

.......

.......

.......
.......
C – . – Cl H C – . – H Cl C–.–H H C – . –H
--- ---
H
--- ---
Atualmente, a tetravalência do carbono é explicada





pelo fato de apresentar quatro elétrons na camada de H Cl H H
valência.
C (Z = 6) K L •

2 4
•C•
• 6. 3.o postulado – encadeamento
H H
Os átomos de carbono podem ligar-se entre si

x

H x • C •xH H—C—H formando cadeias. Isto explica o fato de existirem milhões
• de compostos orgânicos.

x
H H
— —

— —

— —

— —

— — —
— —

— —

— —

— — —
—C—C—C—C— —C—C—C— —C—C—
Desta maneira, o carbono precisa emparelhar os seus
—C— — C —C —

quatro elétrons da camada de valência para adquirir con-


—C—C—
figuração de gás nobre (oito elétrons na camada de
— — —

— —
— —

— —

— —
valência). C C —C—C—C—O—C—C—
H (Z = 1) K — C —C — —C—
1

Cl (Z = 17) K L M Os átomos de carbono podem formar cadeias


2 8 7 acíclicas com milhares de átomos, ou anéis de qualquer
O (Z = 8) K L tamanho. Tanto as cadeias acíclicas como os anéis podem
2 6 ramificar-se e ligar-se uns aos outros.
N (Z = 7) K L Aos átomos de carbono podem ligar-se outros áto-
2 5 mos, principalmente de hidrogênio, oxigênio, nitrogênio,
O hidrogênio estabelece apenas um par de elétrons, cloro, bromo, iodo, flúor, enxofre e fósforo.
ficando com a configuração do gás nobre hélio.
Os átomos de cloro (7 elétrons na camada de valên- 7. Tipos de ligações
cia), oxigênio (6 elétrons de valência) e nitrogênio (5 elé-
entre átomos de carbono
trons na camada de valência) precisam estabelecer, res-
pectivamente, 1, 2 e 3 pares eletrônicos. | |
Ligação simples —C—C—
5. 2.o postulado – igualdade | |
das quatro valências Dois átomos de carbono ligam-se por uma unidade
Explica-se o fato de o carbono apresentar as quatro de valência. A representação simbólica é feita por um
valências iguais, por meio da existência de apenas um traço simples.

QUÍMICA 219
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 220

Exemplos Carbono secundário (s)


É o que se liga a dois outros átomos de C.
H H H H H

— —

— —

— —
— —

— —
H—C—C—H H—C—C—C—H Carbono terciário (t)
É o que se liga a três outros átomos de carbono.
H H H H H
etano propano Carbono quaternário (q)
H H H H É o que se liga a quatro outros átomos de C.


— —


H C H H—C—C—H — Cp —


— —


— —
C—C H—C—C—H — Cp — Cs — Cq — Cs — Ct — Cp—




H H H H — Cp— — Cp—
ciclopropano ciclobutano



Ligação dupla Por extensão, os átomos de carbono são conside-
Dois átomos de carbono ligam-se por rados primários nos seguintes compostos abaixo.
duas unidades de valência. A H
C C representação simbólica é feita por
H H


dois tracinhos. H —C —H H — C —O—C—H


Exemplos
H H H
H H H H H metano éter dimetílico


C C C C—C—H
9. Compostos orgânicos


H H H H
eteno propeno versus compostos inorgânicos
Número de compostos
H H H H H H
e de elementos formadores

H—C—C C —C C C Apesar do elevado número de compostos orgânicos,



H—C C—H o número de elementos constituintes é muito pequeno.


H H—C—H H
Na constituição dos compostos inorgânicos, participam

ciclopropeno dezenas de elementos químicos.


H
2-metil-1,3-pentadieno NaCl, Ca(NO3)2, FeS, CuBr2, K2Cr2O7, H2O, RbH, NO2
são todos compostos inorgânicos.
Ligação tripla —C C— Observe a diversidade de elementos.
Dois átomos de carbono ligam-se por três unidades
de valência. A representação é feita por três tracinhos.
Os compostos inorgânicos
Exemplos
são mais estáveis
A maior parte dos compostos orgânicos decompõem-
H se quando aquecidos a uma temperatura de 500°C. Na

Química Inorgânica, são raros os compostos que se


H—C C—H H—C C—C—H decompõem nessa temperatura.

Como exemplo, podemos comparar a estabilidade


H
térmica do açúcar comum (sacarose) e do sal comum
etino propino
(cloreto de sódio).
Observe nas fórmulas dadas a tetravalência constan-
500°C
te do carbono. C12H22O11 ⎯⎯⎯→ 12C + 11 H2O
Δ

sacarose
—C — = C C— =C= 800°C 1465°C
NaCl(s) ⎯⎯⎯⎯→ NaC l(l) ⎯⎯⎯→ NaC l(g)

Δ Δ
8. Tipos de carbono Um procedimento experimental para distinguir uma
amostra de composto inorgânico de outra amostra de
composto orgânico, ambas sólidas, é o aquecimento. Na
Carbono primário (p) amostra em que houver carbonização, é evidente a pre-
É o que se liga apenas a um outro átomo de carbono. sença de carbono.

220 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 221

Ponto de fusão Combustão


e ponto de ebulição A maioria dos compostos orgânicos são combustí-
veis, isto é, combinam-se com gás oxigênio, formando
Os compostos orgânicos sólidos geralmente se fun-
gás carbônico e água.
dem quando aquecidos em temperaturas compreendidas A queima do álcool etílico (etanol, álcool comum)
entre 30°C e 400°C. Os pontos de ebulição dos com- pode ser equacionada da seguinte maneira:
postos orgânicos líquidos também variam entre limites C2H6O + 3O2 → 2CO2 + 3H2O
bastante amplos.
Outro procedimento experimental para diferenciar um
Geralmente, os compostos inorgânicos apresentam composto orgânico de um inorgânico é realizar a
pontos de fusão e de ebulição mais elevados. combustão. Havendo formação de gás carbônico, torna-se
evidente a presença de carbono.

 Classifique os átomos de carbono


a) A molécula apresenta um carbono primário e
um carbono secundário.
 (UNIUBE-MG – MODELO ENEM) – O áci-
do composto: b) O álcool etílico é um gás a 37°C, temperatura do úrico é o produto final da excreção da de-
H H do corpo humano, à pressão de 1 atmosfera. gradação de purinas. As doenças gota,

c) Bebidas destiladas, como conhaque, apre- leucemia, policetemia e hepatite resultam numa
H —C —C —H sentam baixo teor alcoólico e, por isso, não excreção aumentada desta molécula, represen-

ocasionam grandes danos à saúde. tada pela fórmula estrutural:


H —C —C —H d) O álcool etílico foi obtido por Wöhler, em
1828, por meio de uma reação que abalou O

profundamente a teoria da força vital. H


H H C N
e) A fórmula mínima fornece a proporção entre HN C
Resolução os números de átomos, utilizando os me- C=O ácido úrico
Todos são átomos de carbono nores números inteiros possíveis. A fórmula C C
secundário. mínima do álcool etílico é C2H6O. O N N
Resolução H H
 (MODELO ENEM) – O álcool etílico é o Comentando as alternativas: A fórmula molecular do ácido úrico é
mais utilizado de todos os alcoóis e, muito a) Incorreta. Os dois átomos de carbono são
primários. a) C5H4N4O3 b) C5H4N3O6
provavelmente, foi uma das primeiras subs-
tâncias orgânicas obtidas pelo homem a partir b) Incorreto. A 37°C e 1 atm de pressão, o c) C5H3N3O3 d) C4H6N2O2
de processos de fermentação. Seu ponto de álcool etílico está no estado líquido. e) C4H5N4O3
fusão é – 115°C e o de ebulição é 78,5°C. c) Incorreta. Bebidas destiladas apresentam
Resolução
Auxiliado por essas informações e com a teor alcoólico elevado.
estrutura do álcool etílico, assinale a proposição d) Incorreta. Em 1828, Wöhler obteve a ureia Na fórmula estrutural, há cinco átomos de
correta. numa reação, o que abalou a teoria da força carbono, quatro átomos de hidrogênio, quatro
H H vital.
| | átomos de nitrogênio e três átomos de oxigênio.
e) Correta. A fórmula molecular e a fórmula
H—C—C—O—H mínima coincidem (C2H6O). Portanto, a fórmula molecular é C5H4N4O3.
| |
H H Resposta: E Resposta: A

 Complete: Wöhler, em 1828, obteve a ureia por meio de  Quantos átomos de hidrogênio faltam na estrutura?
uma reação que abalou profundamente a teoria da força vital. O
=

Em tal obtenção, ele realizou o aquecimento de


.................................................................................................... C =C — C — C — C

...................................................................................................
C
RESOLUÇÃO: NH2 H H H
H O


=

(NH4)+ (OCN)– ⎯→ O = C RESOLUÇÃO: C=C—C—C—C


Δ

NH2 H C H H

——

ureia H H
cianato de amônio H
Resposta: Cianato de amônio
Resposta: Dez

QUÍMICA 221
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 222

 Na cadeia abaixo, colocar as ligações que estão faltando. identificamos, respectivamente, o seguinte número de átomos
de carbono primário, secundário, terciário e quaternário:
H H



CH3

— —
C C C C C C —H a) 3, 4, 3, 0
C



— b) 3, 3, 3, 4
H H 2C CH2
H H H OH
H c) 4, 3, 3, 0
H2C C

— — —
RESOLUÇÃO: C

H d) 1, 2, 3, 4
H H 3C — C — CH3
e) 3, 4, 3, 1
H

C= C = C — C — C —
— — C —H
— H

H H H RESOLUÇÃO:
pC

C
sC t
Cs
 (MODELO ENEM) – O mentol, usado na fabricação de
sC
t Cs
balas e chicletes para propiciar uma sensação refrescante, afe-
C
ta os sensores responsáveis pela sensação de frio, tornando-os
pC —C—Cp
ativos a uma temperatura acima da normal. t
O mentol é um álcool cíclico que ocorre por exemplo na
Resposta: A
hortelã-pimenta. Esta é uma erva rastejante muito cultivada
para a extração de um óleo rico em mentol. No mentol,

Pesquisa do
30 carbono (experiências)

Material:
– cápsula de porcelana;
– lamparina;
– alimento (pão);
– tubo de ensaio com rolha perfurada e tubo de borracha;
– tubo de ensaio ou béquer;
– óxido de cobre (CuO);
– água de cal (solução de hidróxido de cálcio); 3.a experiência:
– canudo de refrigerante. Teste para carbono e hidrogênio com CuO
1.a experiência: Muitos compostos orgânicos decom- Em um tubo de ensaio, adicione um pouco de
põem-se pelo aquecimento, liberando carbono. alimento (pão) e óxido de cobre (II) (CuO). Adapte a rolha
Em uma cápsula de porcelana, coloque um pedacinho perfurada com o tubo de borracha. O óxido de cobre (II) li-
de pão. Aqueça-o até ficar preto. bera oxigênio que causa a queima do composto orgânico,
liberando gás carbônico e água.
2.a experiência: Os compostos orgânicos sofrem
combustão, liberando gás carbônico (CO2). Este produz
um precipitado branco ao ser borbulhado em água de cal
(solução de Ca(OH)2).
1CH4 + 2 O2 → 1CO2 + 2 H2O
CO2 + Ca(OH)2 → ↓ CaCO3 + H2O
insolúvel

Nosso corpo queima o alimento, produzindo dióxido


de carbono, que expiramos. Sopre com um canudo em Conclusão: Aquecendo um composto desconhecido
um copo, contendo água de cal. A água de cal ficará turva com CuO, se aparecer o precipitado branco de CaCO3,
(partículas sólidas de CaCO3 suspensas na água). pode-se concluir que existe carbono na composição do
composto desconhecido.

222 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 223

A chama do fogo

Quando se acende o fogão de de uma vela ou de óleo queimando


casa, no queimador aparece a dentro de uma lata, tem composição
luminosidade azul da chama. Nela, diferente. Estas chamas, além de
ocorre a combustão do gás natural luminosidade, produzem também
(gás de rua) ou do gás liquefeito de fumaça. Isso acontece porque seu
petróleo (GLP, o gás de botijão). combustível é composto por molé-
Combustão ou queima é a reação do culas com muitos átomos de car-
combustível (no caso, o gás natural bono. Na queima, esses átomos de
ou o GLP) com o oxigênio do ar. Nes- carbono de várias moléculas se
ta reação, formam-se duas substân- agrupam, formando carvão na forma
cias: gás carbônico e água. Quando o de um pó muito fino. Com o calor da
combustível é o gás natural, o pro- chama, o carvão é aquecido, emitindo
cesso pode ser representado pela a luz amarela. Ao sair da chama, ele
equação ao lado. Mas esta reação não esfria e aparece como fuligem, for-
é direta, ela sempre ocorre em etapas. moléculas extremamente reativas têm al- mando a “fumacinha”.
Formam-se primeiro moléculas muito rea- ta energia e perdem parte dela emitindo a Essa chama, diferente daquela que
tivas, como CH3, CH2O, HO2, que reagem luz, que pode ser vista como chama azula- sai do fogão a gás, é formada por gases e
rapidamente, originando gás carbônico e da. Essa chama azulada do fogão só con- sólidos.
água como produtos finais. Essas tém gases. Já a chama amarelo-luminosa,

 Por que um composto orgânico se carbo-


inseticidas etc. aquecimento, é que fica evidente a presença
de carbono.
niza quando aquecido convenientemente? Um procedimento experimental para distinguir
Resposta: C
Resolução uma amostra de composto inorgânico de outra
A maior parte dos compostos orgânicos decom- amostra de composto orgânico, ambas sólidas,
põem-se quando aquecidos a uma temperatura
consiste em
 (MODELO ENEM) – Um composto orgâ-
de 500°C, liberando carbono e vapor-d’água. nico reage com óxido de cobre (II) mediante
a) adicionar as amostras em água. Se dissol-
Exemplos aquecimento, formando gás carbônico e água.
verem, é composto inorgânico.
C12H22O11 ⎯→ 12C + 11H2O b) realizar a combustão das amostras. Somente
Observe a reação de glicose com CuO.
Δ C6H12O6 + 12CuO → 12Cu + 6CO2 + 6H2O
sacarose composto orgânico é que sofre combustão.
Aquecendo um composto orgânico desconhe-
(C6H10O5)n ⎯→ 6nC + 5nH2O c) reagir as amostras com CuO. Havendo for-
Δ mação de gás carbônico e água, é composto
cido, CxHyOz com CuO, ocorreu a reação quími-
amido
ca expressa pela equação:
orgânico.
1CxHyOz + 24CuO → 12CO2 + 11H2O + 24Cu
 Escrever a equação balanceada da com- d) fazer um aquecimento das amostras. Haven-
bustão completa do açúcar sacarose (C12H22O11). do a fusão da amostra, é composto orgânico.
A fórmula do composto orgânico é
Resolução Resolução
Comentando as alternativas: a) C12H11O11 b) C12H22O2
A combustão completa de um composto
orgânico forma gás carbônico e água. a) Incorreta. c) C12H22O6 d) C12H22O11
1C12H22O11 + 12O2 → 12CO2 + 11H2O Existem compostos orgânicos solúveis em e) C12H24O12
água, por exemplo, a sacarose (açúcar Resolução
 Escrever a equação balanceada da reação comum). Como ocorre conservação dos átomos, temos:
de óxido de cobre (II) (CuO) com amido, b) Incorreta.
(C6H10O5)n. x = 12
Existem substâncias inorgânicas que são
Resolução y = 11 x 2 = 22
combustíveis, por exemplo, o enxofre.
(C6H10O5)n + 12nCuO → 12nCu + 6nCO2 + 5nH2O z + 24 = 12 x 2 + 11
c) Correta.
z = 11
 (MODELO ENEM) – A Química Orgânica é O óxido de cobre (II) (CuO) libera oxigênio,
C12H22O11 + 24CuO → 12CO2 + 11H2O + 24Cu
a química dos combustíveis fósseis, dos que causa a combustão do composto orgâ-
polímeros (plásticos, borracha), dos corantes, nico, liberando gás carbônico e água. Resposta: D
tintas, vernizes, produtos farmacêuticos, do d) Incorreta.
papel, dos alimentos, dos sabões e detergentes, Se houver carbonização por causa do

QUÍMICA 223
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 224

 Os compostos orgânicos sofrem combustão (combinação  Um composto orgânico, aquecido com óxido de cobre (II)
com O2 do ar), formando gás carbônico (CO2) e água (H2O). (CuO), sofre oxidação, formando gás carbônico e água.
Balancear a equação de combustão completa do açúcar glicose Balancear a equação da reação entre glicose e CuO.
(C6H12O6). C6H12O6 + CuO → Cu + CO2 + H2O
C6H12O6 + O2 → CO2 + H2O

RESOLUÇÃO: RESOLUÇÃO:
C6H12O6 + 6O2 → 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 12CuO → 12Cu + 6CO2 + 6H2O

31 Cadeias carbônicas • Acíclica • Cíclica • Saturada,


insaturada, homogênea, heterogênea

1. Cadeia carbônica – o esqueleto Exemplo

de uma molécula orgânica H3C — C — CH3 C—C—C



As cadeias carbônicas classificam-se em cadeia carbônica
O da acetona
Quanto à disposição normais acetona
ramificadas
Cadeias
Abertas Quanto à natureza homogêneas
ou Acíclicas heterogêneas
Quanto à ligação saturadas
insaturadas
Quanto à natureza homocíclicas
Cíclicas heterocíclicas
ou
saturadas
Fechadas Quanto à ligação
insaturadas
Dois modelos para a molécula de etano (H3C — CH3).

2. Cadeias acíclicas Cadeia acíclica ramificada: é aquela que apresenta


pelo menos um átomo de carbono terciário ou quaternário
São as cadeias carbônicas abertas: os átomos de C (tem mais de duas extremidades).
não formam ciclos.
Exemplos
Exemplo
H CH3

H H H

H 3C — C — CH3 H 3C — C — CH3



H—C — C— C — H —C—C—C—
CH3 CH3


OH OH OH metilpropano dimetilpropano
glicerol cadeia carbônica do glicerol
C
— —

C—C—C C—C—C
3. Quanto à disposição

C C
Cadeia acíclica normal, reta ou linear: é aquela que
cadeia do cadeia do
apresenta unicamente átomos de carbono primário e
secundário (tem duas extremidades apenas).
metilpropano dimetilpropano

224 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 225

4. Quanto à natureza 7. Cadeia aromática


Cadeia homogênea: é aquela que não apresenta áto- É uma cadeia cíclica com um ou mais ciclos, for-
mos diferentes de carbono intercalados na cadeia. As ca- mados por 6 átomos de carbono ligados, alternadamente,
deias carbônicas do glicerol, acetona, metilpropano e por simples e duplas ligações.
dimetilpropano (fórmulas já mencionadas) são
homogêneas. H

Cadeia heterogênea: é aquela que apresenta áto- H C H


C C ou
mos diferentes de carbono intercalados na cadeia.
Esses átomos diferentes de carbono são chamados C C
heteroátomos. H H Representações Simplificadas
C
Exemplos
H
H3C — C — O — C — CH3 H3 C — N — C — CH3 Benzeno
H2 —
H2 H2
H
éter dietílico etilmetilamina O benzeno (C6H6) é um líquido incolor, de odor
agradável, bastante volátil (os vapores são tó-
O oxigênio e o nitrogênio são os heteroátomos das xicos), imiscível com água. É usado como solvente,
referidas cadeias carbônicas.
na fabricação de corantes, plásticos, explosivos,
medicamentos etc. Encontra-se no alcatrão de hu-
5. Quanto à ligação lha, uma das frações provenientes da destilação se-
Cadeia saturada: é aquela em que os átomos de ca da hulha (carvão mineral contendo aproximada-
carbono ligam-se entre si, exclusivamente, por simples mente 80% de carbono). O benzeno é cancerígeno.
ligações.
Exemplos
As cadeias carbônicas de todos os compostos já Outros exemplos
mencionados neste módulo.
H H
Cadeia insaturada ou não saturada: é aquela que
apresenta pelo menos uma dupla ou tripla ligação entre H C C H
átomos de carbono. C C C
Exemplos
C C C
H3 C — C CH2 H3 C — C C—H H C C H

H propino
propeno H H
Naftaleno (naftalina)

6. Cadeias cíclicas ou
São as cadeias carbônicas fechadas.
São classificadas em:
Representações Simplificadas
Cadeias homocíclicas – no anel só existem átomos
de carbono. Podem ser:

• Aromáticas – contêm o núcleo benzênico. Naftaleno ou naftalina (C10H8) é um sólido branco


• Alicíclicas – não contêm núcleo benzênico. que sofre sublimação e é usado como inseticida. É
encontrado no alcatrão de hulha.
Cadeias heterocíclicas – no anel existe átomo dife-
rente do carbono.

QUÍMICA 225
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 226

O fenol comum é um sólido, pouco solúvel em


O H água, empregado como desinfetante, na fabri-
cação de corantes, plásticos etc.
H C H
C C
8. Cadeia alicíclica
C C É toda cadeia homocíclica não aromática.
H C H Exemplos

H
H2
Fenol H 2C CH2
C

H2 C CH2 H 2C CH 2

Ciclopropano Ciclobutano
O H O H

H2 H 2C CH2
ou C
H 2C CH 2 H2C CH2

H 2C CH 2 H2 C CH2

Representações Simplificadas Ciclopentano Ciclo-hexano

? Saiba mais
CADEIA ALIFÁTICA
Os autores divergem quanto à classificação das cadeias.
I) Existem autores que usam o termo cadeia alifática como sinônimo de cadeia aberta (acíclica).
II) Outros autores classificam como alifáticas as cadeias não aromáticas. Assim, as cadeias acíclicas e as alicíclicas
seriam alifáticas.

9. Cadeia heterocíclica
Exemplos

H O

HC CH C C

CH2

N

H C C H H
HC CH
O H C C H N C C
O
Furano N O N O
Piridina
H
Ácido barbitúrico

226 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 227

 Completar a cadeia carbônica acíclica com átomos de hidrogênio. H H A coniina tem uma estrutura clas-
sificada como
C = C — C — N — C — C ≡ C— C C
a) aromática, heterogênea e ra-
Resolução H2C CH2
mificada.
H H H H b) alifática, ramificada, insaturada.
— H2C CH — (CH2)2 — CH3


c) aberta, aromática, saturada.

— N
C=C—C—N—C—C—
— C—C—H d) cíclica, heterogênea, saturada.


e) alicíclica, homogênea, satura-


H
H H H H H H coniina da.

 A cadeia do composto abaixo é normal ou ramificada? Resolução


A cadeia carbônica é cíclica não aromática (não contém o núcleo ben-
H zênico), heterogênea (há um átomo de nitrogênio entre átomos de car-
|
bono) e saturada (somente ligações simples entre átomos de carbono).
H3C — C — O — CH3
Resposta: D
|
Resolução CH3

(MODELO ENEM) – A maior disponibilidade dos alimentos, em
É uma cadeia de classificação complicada. especial os industrializados, resultou no aumento da incidência da obe-
Alguns autores classificam-na como normal, pois apresenta apenas sidade, tanto em crianças como em adultos. Em função disso, tem-se
átomos de carbono primário e secundário. Outros autores afirmam que tornado comum a procura pelas denominadas dietas milagrosas que,
é ramificada, pois tem três extremidades. em geral, oferecem grande risco à saúde. Também têm sido desen-
C—C —O—C volvidos diversos medicamentos para o emagrecimento com menores
| tempo e esforços. Uma das substâncias desenvolvidas com essa
C
finalidade é a sibutramina, comercializada com diversas denominações
 Um átomo monovalente pode ser heteroátomo? e cuja fórmula estrutural é apresentada a seguir:
Resolução CH3 CH3
Não. Somente os átomos com valência maior que 1 podem ser hete-
roátomos. H3C — N CH — CH3
Exemplos
| | | I | | CH — CH2
—C—O—C— —C—S—C— —C—N—C—
| | | I | | | Cl

 A cadeia carbônica do ácido acético (vinagre) é homogênea ou


heterogênea? Saturada ou insaturada? Com base na fórmula estrutural, é correto afirmar que apresenta
H O a) apenas anéis alifáticos. b) apenas anéis aromáticos.
| || c) cadeia heterogênea. d) fórmula molecular C17H22NCl.
H—C —C—O—H e) três carbonos terciários.
| Resolução
Resolução H
3ário
A cadeia é homogênea, pois entre átomos de carbono não existe hete- CH3 CH3
roátomo. A cadeia é saturada, pois entre os dois átomos de carbono
existe somente ligação simples. H H3C — N CH — CH3
H
 A figura mostra um modelo da molécula do éter dimetílico. C C CH — CH2
Classifique a sua cadeia carbônica. Cl C C C CH2 4ário

C C
CH2 — CH2
H H
3ário
Comentando as alternativas:
a) Incorreta.
Apresenta anel alifático (cadeia do ciclobutano) e anel aromático
(cadeia do benzeno).
b) Incorreta.
c) Correta.
Há um heteroátomo (nitrogênio).
Resolução
d) Incorreta.
Cadeia acíclica, normal, heterogênea, saturada.
A fórmula é C17H26NCl.
(UESB-BA – MODELO ENEM) – “Maldito aquele que ensina aos e) Incorreta.
Apresenta dois carbonos terciários.
homens mais depressa do que eles podem aprender.” Esse foi o crime
pelo qual condenaram à morte um dos maiores filósofos da humanidade, Nota: O termo alifático foi usado como sinônimo de cadeia homogênea
em 399 a.C., aos setenta anos, Sócrates. A coniina é um alcaloide não aromática.
extraído da cicuta, veneno que esse filósofo grego foi obrigado a beber. Resposta: C

QUÍMICA 227
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 228

 (MODELO ENEM) – Muitas das cores brilhantes do  Assinale a afirmação falsa:


mundo vegetal devem-se a uma única classe de compostos, os O

=
flavonoides. Eles têm um esqueleto básico semelhante ao a) H 3C — C tem cadeia aberta e saturada.
que está na fórmula:


OH
b) apresenta cadeia aromática.
O
c) H 2C = C — C — OH tem cadeia aberta, insa-


H2 turada, heterogênea.
H
d) H3C — CH3 só apresenta átomos de carbono primário.
Ocorrem em folhas e em pétalas. A sua função nas folhas é ab- e) O carbono terciário é tetravalente.
sorver a luz ultravioleta que, de outra forma, destruiria o ma-
terial genético e as proteínas das células. A sua fórmula RESOLUÇÃO:
molecular é Na alternativa C, a cadeia é homogênea.
Resposta: C
a) C15H12O b) C10H12O c) C15H15O
d) C16H14O e) C15H14O

RESOLUÇÃO:

H
C
HC CH

H C CH
C O
CH C
HC C
H  O composto abaixo apresenta cadeia
HC C CH2 C15H14O
C C H
H H2

N a) alifática homogênea.
H2C CH2 b) alifática heterogênea.
A fórmula molecular é
c) alicíclica insaturada.
H2C CH2 d) heterocíclica saturada.
C15H14O
N e) aromática.

Resposta: E
H

RESOLUÇÃO:
É uma cadeia cíclica, saturada (apenas ligações simples entre
átomos de carbono), heterogênea (há átomo de nitrogênio entre
átomos de carbono). As cadeias alifáticas, alicíclicas e aromáticas
são cadeias homogêneas.
Resposta: D

228 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 229

Funções orgânicas.
32 Hidrocarbonetos de cadeia aberta
• Alcano • Alceno
• Alcino • Alcadieno

1. Funções orgânicas Prefixo, que Tipo Sufixo,


Função química é uma classe de compostos com dá o n.o de de que dá
comportamento químico semelhante, devido à seme- átomos de C Ligação a função
lhança na sua estrutura.
Na Química Orgânica, o número de funções químicas Exemplo
é enorme. As principais funções da Química Orgânica são:
H H
1 Hidrocarbonetos 7 Sais de ácidos carboxílicos


2 Alcoóis 8 Ésteres H —C—C—O—H


3 Fenóis 9 Éteres
H H
4 Aldeídos 10 Aminas
– 2 átomos de C: prefixo et
5 Cetonas 11 Amidas – ligação simples entre átomos de C: an
6 Ácidos carboxílicos 12 Nitrilos – função álcool: sufixo ol
– nome oficial do composto: et an ol(etanol)
Grupo funcional é um grupo de átomos que carac-
teriza a função. Por exemplo, todos os alcoóis apresentam
o grupo — OH (hidroxila) ligado a carbono saturado. 3. Prefixos usados na
Exemplo
nomenclatura orgânica
H3C — CH2 — OH H3C — CH2 — CH2 — OH
etanol propan-1-ol n.o de n.o de
prefixo prefixo
átomos de C átomos de C
? Saiba mais
1 met 7 hept
Você sabia que todos os compostos que apre- 2 et 8 oct
O
|| 3 prop 9 non
sentam o grupo — C — O — H pertencem à
4 but 10 dec
função ácido carboxílico?
Observe 5 pent 11 undec
O O 6 hex 12 dodec
|| ||
H—C—O—H H3C — C — O — H
ácido fórmico ácido acético 4. Indicação das ligações
Todos esses compostos reagem com bases, Simples ligação: an
conduzem a eletricidade quando em solução Dupla ligação: en
aquosa, tornam vermelho o papel de tornassol Tripla ligação: in
azul etc.
5. Indicação da função orgânica
2. Nomes dos Hidrocarboneto: o
compostos orgânicos Álcool: ol
Ácido carboxílico: oico
De acordo com a União Internacional de Química Pu-
Cetona: ona
ra e Aplicada (IUPAC), o nome de um composto orgânico
é formado basicamente por três partes: Aldeído: al

QUÍMICA 229
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 230

Como notamos, a nomenclatura dos alcanos é dada


O número de átomos de C existente na molécula usando-se o prefixo correspondente ao número de áto-
é dado pelo prefixo. mos de carbono, seguido do sufixo – ano.
O sufixo ano mostra presença de simples ligações
Observe: entre átomos de carbono:


CH4 metano


—C —C —
H3C — CH3 etano



H3C — C — CH3 propano
H2
H3C — C = CH2 propeno
? Saiba mais
|
H METANO, CH4
H 3C — C ≡ C — H propino
O metano é o hidrocarbo-
neto mais simples. Encon-
tra-se no gás natural, nas
6. Hidrocarbonetos: compostos minas de carvão, onde
ocorre misturado com o
de carbono e hidrogênio oxigênio do ar, constituindo
Hidrocarbonetos são compostos orgânicos formados o gás grisu. Os acidentes
exclusivamente de C e H. que ocorrem nas minas de
carvão são devidos à ex-
Fórmula geral: CxHy plosão do gás grisu. Forma-se nos pântanos devido à
fermentação anaeróbica da celulose.
7. Classificação
dos hidrocarbonetos
9. Alcenos:
uma ligação dupla
Saturada Alcanos
Alcenos são hidrocarbonetos de cadeia aberta, insa-
Cadeia Alcenos turada, apresentando uma dupla ligação entre átomos de
Aberta Insaturada Alcinos carbono, e de fórmula geral:
Hidrocar- Alcadienos
bonetos Ciclanos
Alicíclica CnH2n
Cadeia Ciclenos Exemplos
Fechada
H2C = CH2 eteno, C2H4
Aromática { Aromáticos
H2C = CH — CH3 propeno, C3H6

Na nomenclatura dos alcenos, damos o prefixo cor-


8. Alcanos: apenas respondente ao número de átomos de carbono, seguido
ligações simples do sufixo – eno.
O sufixo – eno mostra a presença de uma dupla
Alcanos são hidrocarbonetos de cadeia aberta, satu-
rada, de fórmula geral: ligação entre os átomos de carbono:
— —
CnH2n+2 —C= C —

Exemplos
No caso de o alceno ter mais de 3 átomos de carbono
H3C — CH3 etano, C2H6 na cadeia, devemos indicar a posição da dupla ligação, o
que fazemos por números; para isto, começamos a
H3C — CH2 — CH3 propano, C3H8 numerar a cadeia da extremidade mais próxima da dupla
ligação. Devemos, também, separar número de palavra
H3C — CH2 — CH2 — CH3 butano, C4H10
por meio de hífen.

230 QUÍMICA
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 231

Exemplos
O etino (nome
1 2 3 4 5
H3 C — C = C — CH 2 — CH3 usual: acetileno) é
um gás utilizado


H H nos maçaricos
2-penteno (pent-2-eno) oxiacetilênicos.

No caso de necessidade, indicamos a posição da


5 4 3 2 1 tripla ligação por número, começando a numerar a cadeia
H 3C — CH 2 — CH 2 — C = CH 2 da extremidade mais próxima dessa tripla ligação.


Exemplos
H
1-penteno (pent-1-eno) 4 3 2 1
H 3C — CH 2 — C ⬅ CH
H
1-butino (but-1-ino)

H 3C — CH 2 — C = CH 2
4 3 2 1 1 2 3 4 5 6
1-buteno (but-1-eno) H 3C — CH 2 — C ⬅ C — CH 2 — CH 3

1 2 3 4 5 6 7
3-hexino (hex-3-ino)
H3 C — CH 2 — CH = CH — CH 2 — CH 2 — CH3
3-hepteno (hept-3-eno)
1 2 3 4 5
H 3C — C ⬅ C — CH 2 — CH 3
Pela nomenclatura IUPAC (União Internacional de
Química Pura e Aplicada) de 1979, coloca-se o 2-pentino (pent-2-ino)
número indicativo da posição da dupla ligação
antes do nome. Exemplo: 2-penteno 11.Alcadienos:
Pela nomenclatura IUPAC de 1993, coloca-se o duas ligações duplas
número antes da partícula indicativa da dupla
Alcadienos são hidrocarbonetos de cadeia aberta,
ligação. Exemplo: pent-2-eno insaturados, portadores de duas duplas ligações, de
fórmula geral:
CnH2n–2
O eteno (nome
usual: etileno) é uti- Exemplos
lizado na prepara-
ção do polietileno, H2 C = C = CH2 propadieno
no amadurecimen-
1 2 3 4
to de frutos etc. H 2C = C — C = CH 2

H H
1,3-butadieno (buta-1,3-dieno)

10.Alcinos: uma ligação tripla 1 2 3 4 5 6 7 8


H3 C — CH = CH — CH2 — CH = CH — CH2 — CH3
Alcinos são hidrocarbonetos de cadeia aberta, insa- 2,5-octadieno
turada, apresentando uma tripla ligação entre 2 átomos (octa-2,5-dieno)
de carbono, e de fórmula geral:
1 2 3 4 5
CnH2n–2 H2 C = CH — CH2 — CH = CH2
1,4-pentadieno
Os alcinos seguem a mesma regra de nomenclatura
(penta-1,4-dieno)
que vimos para alcenos: damos o prefixo correspondente
ao número de átomos de carbono, seguido do sufixo ino,
que indica a presença da tripla ligação:
Como observamos, o sufixo – dieno mostra a pre-
—C≡C— sença de duas duplas ligações e os números indicam as
posições dessas duplas ligações.
Exemplo: H — C ≡ C — H etino, C2H2 (acetileno).

QUÍMICA 231
C22ANO_QUIM_ALICE_2013 24/09/12 09:44 Página 232

 Qual o nome do composto abaixo, saben-


Resolução H
|
do-se que pertence à função aldeído? H3C — CH2 — CH2 — CH3 (butano) H—C—H CH4
|
O H2C = CH — CH2 — CH3 (1-buteno) H
|| Massa molecular = 12u + 4 . 1u = 16u.
H2C = CH — C — H H3C — CH = CH — CH3 (2-buteno)
Resposta: D
Resolução
HC C — CH2 — CH3 (1-butino)
3 átomos de C: prop
dupla ligação: en
 (UERJ – MODELO ENEM) – O petróleo de
H3C — C C — CH3 (2-butino) base parafínica é uma mistura cujos principais
função aldeído: al
H2C = CH — CH = CH2 (1,3-butadieno) componentes são os alcanos. A ordenação
nome: propenal
crescente da massa molar dos alcanos de

 (UNIP-SP) – O hidrocarboneto de fórmula


H2C = C = CH — CH3 (1,2-butadieno) cadeia normal gera uma progressão aritmética
de razão igual a:
molecular (CH)n é o H2C = CH — C CH (but-1-en-3-ino)
a) 10 b) 12 c) 14 d) 16
a) metano b) eteno Dado: massas molares em g . mol–1: C: 12; H: 1.
c) etino d) propino  (UERJ – MODELO ENEM) – Em grandes Resolução
e) propeno depósitos de lixo, vários gases são queimados Os alcanos são hidrocarbonetos de cadeia
Resolução continuamente. A molécula do principal gás que aberta saturada e apresentam a fórmula
a) CH4 b) C2H4 c) C2H2 sofre essa queima é formada por um átomo de molecular CnH2n+2.
d) C3H4 e) C3H6 carbono e átomos de hidrogênio. Observe que um alcano difere de outro alcano
A massa molecular desse gás, em unidades de por um número inteiro de grupos (CH2) que tem
C2H2 → (CH)2 → (CH)n
massa atômica, é igual a: massa molar igual a 14g/mol.
Resposta: C Portanto, as massas molares dos alcanos
a) 10 b) 12 c) 14 d)16
Dado: massas atômicas: C: 12u; H: 1u. formam uma progressão aritmética de razão
 Apresentar oito hidrocarbonetos de cadeia
Resolução igual a 14.
acíclica normal que possuem 4 átomos de car- Resposta: C
O átomo de carbono é tetravalente. Portanto, o
bono.
gás é o metano.

 Identificar cada hidrocarboneto abaixo, dizendo se é alca-  (UNIUBE – MG – MODELO ENEM) – Recentemente, três
no, alceno, alcino etc. tanques contendo 250 toneladas de um gás derivado de
I)
petróleo usado na fabricação de borracha sintética foram
H 3C — CH 3 II) H 2C = C — CH 3
destruídos em incêndio no Rio de Janeiro.

H Esse gás, um hidrocarboneto de cadeia aberta com 4 átomos


III) H 2C = C = CH 2 IV) H 3C — C C — C — CH3
H2 de carbono e 2 ligações duplas, é:

RESOLUÇÃO: a) C4H8 b) C4H6 c) C4H10


I) alcano II) alceno d) C4H11 e) C4H12
III) alcadieno IV) alcino
RESOLUÇÃO:
Os hidrocarbonetos de cadeia aberta com 4 átomos de carbono e
duas ligações duplas são:
H2C = C = CH — CH3 H2C = CH — CH = CH2
buta-1,2-dieno buta-1,3-dieno
 Dar o nome oficial dos hidrocarbonetos apresentados na (C4H6) (C4H6)
questão anterior. Resposta: B

RESOLUÇÃO:
I) etano
II) propeno
III) propadieno
IV) 2-pentino (pent-2-ino)

232 QUÍMICA

Вам также может понравиться