GRAVIMETRIA

I. OBJETIVOS
 Encontrar el porcentaje de calcio en una determinada muestra.
 Determinar la masa del calcio.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Se disuelve la muestra en ácido clorhídrico diluido y se agrega la solución
ácida otra disolución de oxalato de amonio con lo que precipita el calcio
como oxalato de calcio: CaC2O4.H2O por neutralización gradual del ácido
mediante el amoniaco.

CaCO3 + 2H + → Ca+2 + CO2 + H2 O

Ca2+ + C2 O4 − + H2 O → CaC2 O4 ∙ H2 O
En la presencia de oxalato amónico la solubilidad del precipitado es
prácticamente nula.
Se indica algunos hechos experimentales importantes concernientes a la
desecación del oxalato cálcico.

a. El CaC2 O4 ∙ H2 O es aparentemente estable por encima de 103 °C.

b. Entre 102 y 226 °C se pierde agua coordinada y se forma la sal
anhidra, la cual no sufre cambio alguno en su peso 398 °C.
c. Entre 398 y 420 °C el oxalato cálcico anhidro pierde monóxido de
carbono, transformándose en carbonato cálcico el cual es estable
hasta.
d. Por encima de 660°C se descompone gradualmente el carbonato
transformándose en carbonato cálcico el cual es estable desde los 838
°C hasta por lo menos 1025 °C.
El análisis gravimétrico o análisis cuantitativo por pesadas consiste en la
separación adecuada de un elemento o compuesto de composición
conocida, que se encuentre en una relación estequiométrica definida con
la sustancia que se determina. El elemento o compuesto así separado y
pesado, corresponde a una porción pesada de la muestra en análisis. Es
importante en las determinaciones gravimétricas. La transformación del
elemento o del radical, que se determina en una sustancia pura y estable,
conveniente se calcula fácilmente si se conoce su fórmula y la de la
sustancia que se pesa.
Los métodos gravimétricos se clasifican en base a la forma que se efectúa
la separación de la sustancia a determinar. Los más importantes son:
método de precipitación, método por volatilización o desprendimiento,
método gravimétrico de electroanálisis, otros métodos físicos de
separación.
Una ventaja de análisis gravimétrico con respecto al volumétrico es que
en el elemento o compuesto que se separa, se pueden determinar las
impurezas y, de ser necesario, corregir el resultado de análisis.
El método por precipitación es el más importante en el análisis
gravimétrico. El componente que se determina, se precipita de la solución,
en forma de un compuesto tan escasamente soluble, que las pérdidas por
solubilidad. Sean desestimables, cuando el precipitado se separa por
filtración y se lo pesas después de haberlo sometido a los tratamientos
que fueron necesarios. Así, para determinar calcio, se trata la solución de
la muestra con solución de oxalato de sodio, con ácido clorhídrico, en
ligero exceso; el precipitado de oxalato de calcio se separa por filtración
se lava para eliminar sales solubles, se seca a 500°C y se pesa el oxalato
de calcio. Frecuentemente, antes de ser pesado, se hace experimentar al
precipitado cambiar su composición química con respecto a la que tenía
inicialmente, para llevarlo a una forma “forma conveniente para ser
pesado”.
La posibilidad de emplear una reacción en análisis gravimétrico por
precipitación, depende de que:
a) El precipitado debe ser tan poco soluble, que no se tengan perdidas
apreciables por solubilidad, cuando se lo separa por filtración. Las
pérdidas por solubilidad del precipitado deben ser, en la práctica,
menores que en mínimo pasable es una balanza analítica común, esto
es 0,1 mg.
b) El precipitado debe tener características físicas que permitan
separarlo fácilmente de la solución, por filtración y que se puedan
eliminar las impurezas por lavado.
c) El precipitado debe poder transformarse en una sustancia pura de
composición definida, lo que se logra por calcinación, o por un
tratamiento químico simple mediante un reactivo conveniente.
En la sobresaturación y formación de precipitados, la solución saturada
de una sustancia, es un solvente, a una cierta temperatura se encuentra
en equilibrio con la fase sólida de la misma sustancia. La solubilidad de
una sustancia a una cierta temperatura y en un solvente determinado es
la concentración de una solución saturada. La definición de la solubilidad
corresponde a la solución normal y es válida, tan solo para partículas
mayores que 0,01 mm. Una solución sobresaturada tiene una mayor
concentración a la que corresponde a la solubilidad del soluto, a la
temperatura y en solvente dados la sobresaturación corresponde a un
estado inestable que puede pasar a un equilibrio estable, agregando y las
condiciones es que se ha efectuado la precipitación.
Cuando se precipita una solución, una sustancia escasamente soluble, no
siempre se separa en estado de alta pureza, pues pude contener
impurezas en proporciones variables, según sea el precipitado y las
condiciones en que se ha efectuado la precipitación.
 No se puede establecer reglas generales sobre las condiciones
experimentales en las que se deben efectuar la precipitaciones son de
amplia aplicación las siguientes reglas.
i. La precipitación debe efectuarse en solución diluida.
ii. Los reactivos precipitantes deben agregar lentamente, agitando
continuo.
iii. La precipitación debe efectuarse en soluciones calientes siempre que
la estabilidad del reactivo precipitante y el precipitado permita.
a. Aumenta la solubilidad y como consecuencia disminuye la sobre
saturación.
b. Favorece la coagulación y disminuyen o evita la formación de
soluciones coloidales.
c. Aumenta la velocidad de cristalización, obteniéndose cristales
mejor formados.
iv. Los precipitados cristalinos deben dejarse en digestión el mayor
tiempo posible.
v. El precipitado se debe lavar con una solución diluida de un electrolito
adecuado.
vi. Si el precipitado está apreciablemente contaminado como
consecuencia de la precipitación o por otra causa, se disminuyen estar
errores disolviendo en un disolvente adecuado y volviéndose a
precipitar.
En las técnicas de lavado de precipitado se ven algunas consideraciones
generales, la mayoría de los precipitados se forman en una o más soluciones
compuestos solubles, el objeto de lavado es reducir, cuando sea
prácticamente posible, lo soluble que impurifica el precipitado. La
composición de la solución de lavado depende de la solubilidad y
propiedades químicas del precipitado de la posibilidad de que precipitase, de
las impurezas a eliminar para tener la solución de lavado, que queda con el
precipitado, en tratamiento anterior del mismo antes de pesar.
Corrientemente se emplea la solución de un electrolito, que tenga un ion
común con el precipitado, para disminuir las perdidas por solubilidad, el soluto
empleado debe ser fácil de volatilizar en la calcinación o en otros tratamientos
térmicos.
III. MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales:

 Vaso precipitado de 400 ml.

 Luna de reloj.
 Piseta.
 Mechero de bunsen.
 Trípode.
 Malla de asbesto.
 Papel de filtro cuantitativo.
 Crisol de porcelana.

Reactivos:
 Muestra problema.
 Ácido clorhídrico diluido, HCl(d), (1:1)
 Oxalato de amonio, (NH4)2C2O4, 4%.
 Ácido nítrico, HNO3, (1:3)
 Amoniaco, NH3, (1:1)
 Nitrato de plata, AgNO3, 0,1 N.
 Indicador de rojo de medio.
Equipos:
 Estufa eléctrica.
 Mufla eléctrica.

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Deposite en un vaso precipitado de 400 mL, 0,6 g de muestra

problema pesada con una aproximación de 0,1 mg.
2. Agregar 20 ml de ácido clorhídrico diluido (1:1) tapar el vaso con una
luna de reloj y calentar hasta ebullición, hervir suavemente por 5 min.
3. Enfriar, lavar las paredes del vaso y la luna de reloj con agua
destilada; adicionar dos gotas de indicador rojo de metilo.
4. Calentar la solución a ebullición, agregar 50 ml de solución caliente
de oxalato de amonio al 4% agitando permanentemente mientras
dure la adición del reactivo de precipitación.
5. Agregar, gota a gota, agitando, solución filtrada, diluida de amoniaco
(1:1), hasta neutralización o ligera alcalinidad (cambio de color del
indicador).
6. Dejar por unos 10 min la sedimentación del precipitado y probar con
una nueva porción de solución caliente de oxalato de amonio, si la
precipitación ha sido cuantitativo.
7. Dejar sedimentar el precipitado por una hora y filtrar utilizando papel
de filtro cuantitativo.
 8. En una pequeña porción de filtrado probar la presencia de calcio con
gotas de solución precipitante. De constatar la no formación de
precipitado, desestimar el filtrado. Proceder a lavar el precipitado
con solución diluida de oxalato de amonio.
9. Pruebe en una porción de 3 ml de lavado, la presencia cloruros,
previamente acidifique con 1 o 2 gotas de HNO3 (1:3), agregue 2 a 3
gotas de nitrato de plata 0,1 N, de comprobar la presencia de
cloruros continúe con los lavados.
10. Secar el precipitado en la estufa utilizando luna de reloj.
11. Tapar el crisol de porcelana.
12. Depositar el precipitado en el crisol y calcinarlo durante 2 horas en
una mufla eléctrica 500 a 525 °C.
13. Se ha propuesto distintas formas de pesado:
 CaC2O4*H2O, adecuado solo para determinaciones rápidas en
que pueden tolerarse errores moderados.
 CaCO3, obtenido por calcinación a 500 °C.
 CaO, convienen efectuarlo a 1100-1200 °C.
14. Enfriar el crisol con su contenido en un desecador y pesarlo hasta
obtener un peso contante. Se tiene constancia de peso cuando dos
pesados consecutivos no difieren en más de 0,0001 g.
15. Proceder a los cálculos.
Determinación gravimétrica del hierro como óxido férrico (Fe2O3)
Objetivos:
 Encontrar el porcentaje del hierro en una determinada muestra.
 Determinar la masa del hierro.
Introducción Teórica:
Para la disolución del óxido, que puede ser Fe2O3 o Fe2O4 se utiliza el ácido
clorhídrico.
Fe2 O3 + 8Cl− → 2HFeCl4 + 3H2 O
Fe2 O4 + 10 H + + 8Cl− → 2HFeCl4 + Fe+2 + 4H2 O

Se adiciona a la disolución una pequeña cantidad de ácido nítrico y se hierve

con el objeto de oxidar el hierro ferroso a férrico.
3Fe2+ + NO3 + H + → 3Fe+3 + NO ↑ +3H2 O

Se precipita el hierro como Fe2O3 * H2O o Fe(H2O)3(OH)3 y se calcina y se pesa

como Fe2O3.
2Fe(OH)3 + calor → Fe2 O3 + 3H3 O
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1. Pesar al 0,1 de mg, 0,5 g de sustancia problema, pase a un beaker de 400
ml, disuelva el 50 ml de agua.
2. Agregue 10 ml de HCl diluido (1:1) y 3 ml de HNO3 concentrado, hervir
suavemente y se obtendrá una solución del color amarillo claro.
3. Diluir la solución a 200 ml y calentar hasta ebullición suavemente, agregar
con la ayuda de una varilla de vidrio solución de amoniaco (1:1) hasta
percibir un ligero exceso.
4. Hervir suavemente por un tiempo mínimo de 1 min y dejar sedimentar el
precipitado.
5. Una vez haya sido sedimentado la mayor parte del precipitado decantar el
líquido sobrenadante empleando filtro tarado.
6. Lavar el precipitado por dos o tres veces con porciones calientes de nitrato
de amonio al 1 % luego, pase el precipitado al papel empleando un chorro
de agua usando piseta.
7. Lavar el precipitado hasta descartar presencia de cloruros, utilizando nitrato
de amonio caliente.
8. Trate un crisol de porcelana y deposite en el papel del filtro conteniendo al
precipitado, Fe(OH)3 que previamente ha sido secado en estufa.
EXPERIMENTO N° 1
EXPERIMENTO N°2