REACCIONES IRREVERSIBLES DE PRIMER ORDEN VOLUMEN CONSTANTE

𝑪
 𝒍𝒏 𝑪 𝑨 = −𝒌𝒕
𝑨𝟎

𝑪
Y= mx 𝒍𝒏 𝑪 𝑨 m=k
𝑨𝟎

función de Conversión (XA)

 𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝟎 (𝟏 − 𝑿𝑨 ) face liquida

 -ln (1-XA) = kt -ln (1-XA) m=k

REACCIONES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN VOLUMEN CONSTANTE

2A→ Producto
𝟏 𝟏 𝟏
𝑪𝑨
−𝑪 =𝒌𝒕 𝑪𝑨
𝑨𝟎

𝟏
Y b = mx
𝑪𝑨 𝒐

Fase liquida: 𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝟎 (𝟏 − 𝑿𝑨 )

𝟏 𝑿 𝑿𝑨 𝑿𝑨
Función de Conversión (XA): . 𝑨
𝑪𝑨𝟎 𝟏−𝑿𝑨
= 𝒌𝒕 𝟏−𝑿𝑨
= 𝒌𝑪𝑨𝟎 𝒕 m=k𝑪𝑨𝟎 𝟏−𝑿𝑨

Y= m x

TIEMPO DE VIDA MEDIA

 Es el tiempo necesario para consumir la mitad de un reactivo.

[𝑨𝟎]
𝒕𝟏/𝟐 =
𝟐𝒌
𝟏
𝒕𝟏/𝟐 = . 𝒍𝒏 𝟐
𝑲
𝟏
𝒕𝟏/𝟐 =
𝑲 [𝑨𝟎 ]
REACCIONES IRREVERSIBLES DE ORDEN CERO VOLUMEN CONSTANTE

𝑪𝑨 m=𝑲 𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝟎 − 𝒌 𝒕

Y = b mx
 Función de la conversión

CA m= k/CA0

𝒌
𝑿𝑨 = 𝒕
𝑪𝑨𝟎

REACCIÓN DE PRIMER ORDEN SEGUIDA DE UNA REACCIÓN DE ORDEN CERO

No se usan ecuaciones de orden 1 ni orden 0

A R S

𝒌𝟐/𝑪𝑨𝟎
−𝒓𝑨 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨 donde 𝑲 = 𝒌𝟏

𝒓𝑹 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨 − 𝒌𝟐

𝑪𝑹 𝒎á𝒙 𝟏 𝟏 𝑪𝑨
= 𝟏 − 𝑲(𝟏 − 𝒍𝒏𝑲) 𝒕𝑹 𝒎á𝒙 = 𝒍𝒏 = ℮−𝐾1𝑡
𝑪𝑨𝟎 𝒌𝟏 𝑲 𝑪𝑨𝟎

𝑪𝑨 𝐾2
= 1 − ℮−𝐾1𝑡 − 𝑡
𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑨𝟎

REACCIÓN DE ORDEN CERO SEGUIDA DE UNA REACCIÓN DE PRIMER ORDEN

A R S
𝒌𝟐
−𝑟𝐴 = 𝑘1 donde 𝑲=
𝒌𝟏/𝑪𝑨𝟎

−𝑟𝑅 = 𝑘1 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑪𝑨 𝒌𝟏 𝒕 𝑪𝑨𝟎
=𝟏− 𝟏−𝒆−𝒌 𝒕𝑹 𝒎á𝒙 =
𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑹 𝒎á𝒙 = 𝒌𝟏
𝑲

𝑪𝑹 𝟏 𝐶𝐴0
= 𝑲
(𝟏 − 𝒆−𝒌𝟐𝒕 ) 𝑡<
𝑪𝑨𝟎 𝑘1

𝟏 𝐶𝐴0
𝑲
(𝒆𝑲−𝒌𝟐𝒕 − 𝒆−𝒌𝟐𝒕 ) 𝑡>
𝑘1
 ANÁLISIS DE DATOS PRESIÓN TOTAL

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛 𝑃
𝑉
= 𝑅𝑇

𝑃𝐴
𝐶𝐴 =
𝑅𝑇
𝑃𝐴0
𝐶𝐴0 =
𝑅𝑇
REACCIONES IRREVERSIBLES TERCER ORDEN

 PRIMER CASO

A+B+C→ Productos
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝐶𝐶
𝑑𝑡
𝟏 𝑪𝑨𝟎 𝟏 𝑪𝑩𝟎
𝒍𝒏 + 𝒍𝒏
(𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑩𝟎 )(𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑫𝟎 𝑪𝑨 (𝑪𝑩𝟎 − 𝑪𝑫𝟎 )(𝑪𝑩𝟎 − 𝑪𝑨𝟎 ) 𝑪𝑩
𝟏 𝑪𝑫𝟎
+ 𝒍𝒏 = 𝒌𝒕
(𝑪𝑫𝟎 − 𝑪𝑨𝟎 )(𝑪𝑫𝟎 − 𝑪𝑩𝟎 ) 𝑪𝑫

 SEGUNDO CASO

A+2B→ Productos

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵2
𝑑𝑡
CB0
M=
CA0
(𝑪𝑨𝟎 −𝑪𝑩𝟎 )(𝑪𝑩𝟎 −𝑪𝑩 ) 𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑩
+ 𝒍𝒏 = (𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑩𝟎 )𝟐 𝒌𝒕 para M≠ 𝟏
𝑪𝑩𝟎 𝑪𝑩 𝑪𝑨 𝑪𝑩𝟎

𝟏 𝟏
𝟐
− 𝟐 = 𝟐𝒌𝒕 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝑴 = 𝟏
𝑪𝑨 𝑪𝑨𝟎
𝟏 𝟏
𝟐
− 𝟐 = 𝟖𝒌𝒕 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝑴 = 𝟐
𝑪𝑨 𝑪𝑨𝟎

REACCIONES EMPÍRICAS ORDEN n

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘 𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡

𝐶𝐴1−𝑛 − 𝐶𝐴0
1−𝑛
= (𝑛 − 1)𝑘𝑡 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑛 ≠ 1
1 1 1
(
𝑛−1 𝐶 𝑛−1
) − (𝐶 𝑛−1 )= kt
𝐴 𝐴0
 REACCIONES IRREVERSIBLES EN PARALELO

A 𝐾1
→𝑅 (producto deseado)

A 𝐾2
→𝑆 (producto no deseado)

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘1𝐶𝐴 + 𝑘2𝐶𝐴 = (𝑘1 + 𝑘2)𝐶𝐴
𝑑𝑡

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜

𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 = ( )
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑛𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜

𝑪
-𝐥𝐧 𝑪 𝑨 = (𝒌𝟏 + 𝒌𝟐)𝒕
𝑨𝟎

Y = m x
𝑪
-𝐥𝐧 𝑪 𝑨 m= (𝒌𝟏 + 𝒌𝟐)
𝑨𝟎

𝑪𝑹 −𝑪𝑹𝟎 𝒌𝟏
=
𝑪𝑺 −𝑪𝑺𝟎 𝒌𝟐
𝑘1
𝑚=
𝑘2

𝑚 → 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑚 = 𝑘1 + 𝑘2
m= 𝑚 𝑘2 + 𝑘2
𝒎
𝒌𝟐 =
𝒎+𝟏

REACCIONES HOMOGÉNEAS CATALIZADAS

A→R

A+C→R+C

Con las correspondientes velocidades de reacción:

𝑑𝐶𝐴
−( ) = 𝑘1 𝐶𝐴 (reacción sin catalizador)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
−( ) = 𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐶 (reacción con catalizador)
𝑑𝑡
La velocidad global de desaparición de A será entonces:
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘1𝐶𝐴 + 𝐾2𝐶𝐴 𝐶𝐶 = (𝐾1 + 𝐾2𝐶𝐶 )𝐶𝐴
𝑑𝑡

𝑪𝑨
−𝒍𝒏 = (𝑲𝟏 + 𝑲𝟐𝑪𝑪 )𝒕 − 𝒍𝒏(𝟏 − 𝑿𝑨 ) = (𝑲𝟏 + 𝑲𝟐𝑪𝑪 ) 𝒕
𝑪𝑨𝟎
Y = m x Y = m x

(𝐾1 + 𝐾2𝐶𝐶 ) = 𝑘𝑂𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑎 k1 m= K2

cc
REACCIONES REVERSIBLES DE PRIMER ORDEN

A R
dCR 𝑑𝐶𝐴
dt
=− 𝑑𝑡
= 𝑘1𝐶𝐴 − 𝑘2𝐶𝑅

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑋𝐴
𝐶𝐴0 = 𝑘1(𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ) − 𝑘2(𝑀𝐶𝐴0 + 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡

𝑴+𝑿𝑨𝒆 𝑪𝑹𝒆
𝑲𝒄 = 𝑲𝒄 =
𝟏−𝑿𝑨𝒆 𝑪𝑨𝒆

𝑲𝒄 − 𝑴 𝒌𝟏
𝑿𝑨𝒆 = 𝑲𝑪 =
𝑲𝒄 + 𝟏 𝒌𝟐
 Reacciones reversibles de primer orden
𝑿𝑨 𝑴+𝟏 𝑿 𝑪 −𝑪
−𝒍𝒏 (𝟏 − ) = 𝑴+𝑿 𝒌𝟏 𝒕 −𝒍𝒏 (𝟏 − 𝑿 𝑨 ) = −𝒍𝒏 𝑪 𝑨 −𝑪𝑨𝒆
𝑿𝑨𝒆 𝑨𝒆 𝑨𝒆 𝑨𝟎 𝑨𝒆

Y = m x

𝑪𝑨 −𝑪𝑨𝒆 𝑴+𝟏 𝐌+𝟏

−𝒍𝒏 = 𝒌𝟏 𝒕 𝐦 = 𝐌+𝐗 𝐤𝟏
𝑪𝑨𝟎 −𝑪𝑨𝒆 𝑴+𝑿𝑨𝒆 𝐀𝐞

Y = m x
  Reacciones reversibles de segundo orden
𝑿𝑨𝒆 − (𝟐𝒙𝑨𝒆 − 𝟏)𝑿𝑨 𝟏
𝒍𝒏 = 𝟐𝒌𝟏 ( − 𝟏) 𝑪𝑨𝟎 𝒕
𝑿𝑨𝒆 − 𝑿𝑨 𝑿𝑨𝒆
Y = m x

1 XAe −(2xAe −1)XA

m=2k1 (X − 1) CA0 ln XAe −XA
Ae

REACTOR DISCONTINUO VOLUMEN VARIABLE

εA = 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛, 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛, 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠−𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
εA = 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠 ∗ % 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑠𝑖𝑛𝑜 𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑒𝑠 1

𝟏 𝒅𝑵𝑨 𝒅𝑪𝑨
−𝒓𝑨 = = ( Volumen constante)
𝑽 𝒅𝒕 𝒅𝒕
𝟏 𝒅𝑵𝑨 𝟏 𝒅(𝑪𝑨 𝑽) 𝒅𝑪𝑨 𝑪𝑨 𝒅𝑽
−𝒓𝑨 = = = + (volumen variable)
𝑽 𝒅𝒕 𝑽 𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝑽 𝒅𝒕

𝑽−𝑽𝟎
V=V0 (1+εAXA) V=V0 (1+εAXA) o 𝑿𝑨 =
𝑽𝟎 𝜺 𝑨

𝑪𝑨𝟎 (𝟏−𝑿𝑨 ) 𝟏−𝑪𝑨 /𝑪𝑨𝟎

𝑪𝑨 = 𝑿𝑨 =
𝟏+𝜺𝑨 𝑿𝑨 𝟏+𝝐𝑨 𝑪𝑨 /𝑪𝑨𝟎

 Volumen Variable Orden Cero

𝑪𝑨𝟎
𝐥𝐧(𝟏 + 𝜺𝑨 𝑿𝑨 ) = 𝒌𝒕
𝜺𝑨
𝑪𝑨𝟎 𝑽
𝒍𝒏 = 𝒌𝒕 εA>0
𝜺𝑨 𝑽𝟎

V=𝑽𝟎 (𝟏 + 𝜺𝑨 𝑿𝑨 )
𝑽−𝑽𝟎
𝑿𝑨 = εA<0
𝜺 𝑨 𝑽𝟎

𝒌𝜺𝑨
𝒎=
𝑪𝑨𝟎