УДК 628.

356

Барсуков Андрей Сергеевич

факультет: инженерных систем и сооружений.
кафедра: гидравлики, водоснабжения и водоотведения.
учебное заведение: Воронежский государственный технический
университет
город, страна: Воронеж, Россия.

Глубокое удаление фосфора при очистки сточных вод

Аннотация: В статье изложен разбор схемы классических технологий БДФ,
процесса БДФ на уровне микробиологии, процесса ацидофикации(
переферментации) сырого осадка и сточных вод с целью увеличения
содержания летучих жирных кислот, результаты внедрения UCTK.

Ключевые слова: БДФ, UCTK, ФАО, ЛЖК, полимерные насыщенные

оксикислоты, ацетат, зона «дозревания», легкоокисляемые органические
вещества, ацидофикация (переферментация).

Deep phosphorus removal during wastewater treatment

Barsukov Andrey Sergeevich

Faculty: engineering systems and facilities.
chair: hydraulics, water supply and water disposal.
educational institution: Voronezh State Technical University
city, country: Voronezh, Russia.

Abstract: The article describes the analysis of the classical BDF technology, the
BDF process at the level of microbiology, the process of acidification (re-
fermentation) of raw sludge and sewage with the aim of increasing the content of
volatile fatty acids, the results of the introduction of UCTK.

Key words: BDF, UCTK, FAO, VFA, polymeric saturated hydroxy acids, acetate,
"ripening" zone, easily oxidized organic substances, acidification
(perehfermentation).

Введение. В связи с федеральном законом № 219–ФЗ от 21.06.2014 г.

требуется обеспечить значения предельных допустимых концентраций
(ПДК), указанные в табл.1, при сбросе сточных вод в «чувствительные»
рыбохозяйственные воды, есть задача определятьи внедрять подходящие
разработки усовершенствованных способов удаления биогенных веществ для
проектируемых и подлежащих реконструкцииканализационных очистных
сооружений (КОС).

Таблица 1

Наиболее «жесткие» технологические показатели НДТ (наилучшая доступная технология)

для сооружений биологической очистки

Параметры Значения, мг/л параметров

Концентрация взвешенных веществ 10
Концентрация БПК5 8
Концентрация аммонийного азота 1
Концентрация азота нитратов 9
Концентрация азота нитритов 0,1
Концентрация фосфора фосфатов 0,7

Речь пойдёт об удалении фосфора из сточных вод.Фосфор, является

основным биогенным элементом, вызывающим антропогенную
эвтрофикацию природных водных экосистем. В частности увеличение
содержания фосфора в водных экосистемах вызывает бурное развитие сине-
зеленых водорослей («цветение воды»). Многие виды этих водорослей
являются азотфиксирующими организмами, поэтому их развитие
лимитируется именно содержанием фосфора [2].
Чтобы лучше понять способ биологической дефосфотации (БДФ)
сточных вод с зонами «дозревания»( способ получил название UCTK) при его
рассмотрении пойдём по плану:
1. Схемы классических технологий БДФ и реагентную дефосфотацию.
2.Процесс БДФ на уровне микробиологии.
3.Процесс ацидофикации( переферментации) сырого осадка и сточных
вод с целью увеличения содержания летучих жирных кислот (ЛЖК).
4.Результаты внедрения UCTK.
Схемы классических технологий БДФ и реагентная дефосфотация.
 Рис. 1. а) A2/O — процесс (anaerobic/anoxic/oxic);
б) 5-ти — зонный процесс Барденфо (Bardenpho);
в) Йоханесбургский (или JHB) процесс (Johannesburgprocess);
г) модифицированный Йоханесбургский процесс (modifiedJHB);
д) технология Кейптаунского университета или процесс UCT (UniversityofCapeTown);
е) модифицированный UCT процесс (modifiedUCT);
ж) VIP процесс (VirginiaInitiativeProcess).
Условные обозначения: Ан — анаэробная зона (нитратов и растворенного кислорода нет);
Н — зона нитрификации (аэробные условия: есть нитраты и растворенный кислород); Д
— зона денитрификации (аноксидные условия: есть нитраты, растворенного кислорода
нет).

Исходя из того, что для БДФ в анаэробной зоне требуется строгое

отсутствие нитратов, которые образуются в аэробной зоне, в данных схемах
имеет место противоречие: при необходимости увеличения очистки по
нитратам следует увеличить и коэффициент нитратной рециркуляции, как
следствие этого — увеличение нагрузки на аноксидную зону и рост
концентрации нитратного азота в конце аноксидной зоны и аноксидном
рецикле. В итоге — поступление нитратов в анаэробную зону и
лимитирование процесса дефосфотации.
Указанное противоречие устранено в модифицированном
UCT(University of Cape Town); процессе (рис. 1 е). Первая аноксидная зона
удаляет нитраты только возвратного ила, и с выхода зоны осуществляется
аноксидная рециркуляция. Основное удаление нитратов происходит во
второй аноксидной зоне. В данном случае описанное противоречие
снимается: чем выше коэффициент нитратной рециркуляции, тем
эффективнее очистка от нитратного азота, меньше нитратов в возвратном иле
и меньше нитратов в аноксидном рецикле[3].
Но классические технологии БДФ позволяет очищать стоки от фосфора
только до концентрации 1 мг/л. Объясняется это тем, что
фосфатаккумулирующие организмы (ФАО) в анаэробных условиях могут
использовать для своего питания только летучие жирные кислоты (ЛЖК), а
их содержание в сточных водах, а также возможности образования в
анаэробной зоне, ограничены. Даже если дефицит легкодоступного субстрата
восполняется, лимитация концентрации не менее 1 мг/л имеет место быть в
связи с тем, что пребывание возвратного ила в анаэробных зонах (а это
,например, придонная часть вторичного отстойника, илоуплотнители)ведёт к
выбросу фосфатов из клеток бактерий в окружающую среду, то есть может
происходить вторичное загрязнение фосфором стоков, поступающих в
«голову» КОС[7].
Более глубокое удаление фосфора достигается применением химических
коагулянтов-солей алюминия и железа, извести, и т.д.
Можно вспомнить и про комбинированную дефосфотацию, которая
состоит из БДФ и химического осаждения солей РО43- при добавлении
реагентов в возвратный ил, в связи с возможностью вторичного загрязнения.
Предлагаем вспомнить и биогальванический метод. За счёт
электрохимической реакции в локальной зоне, на границе системы
биопленка—металл, образованная в процессе обрастания загрузочного
материала биопленкой активного ила, образуется разность потенциалов и
выделяются ионы металла, которые вступают в химические реакции с
содержащимися в воде анионами РО43-. В результате этих реакций
образуются нерастворимые в воде соли, выпадающие в осадок [8].
 Таким образом можно сказать, что применение химического способа
удаления фосфора стараются избегать из-за высоких финансовых затрат на
реагенты, а классические технологии БДФ имеют проблему, заключающуюся
в дефиците легкодоступного субстрата для накапливающих фосфор
бактерий, что требует, например, затраты на метанол или уксусную кислоту,
или же отказа от первичного отстаивания [4], что приведёт затратам,
выведенных в процессе расчётов технологов.
Процесс БДФ на уровне микробиологии. Согласно современным
представлениям, для организации процесса биологического удаления
фосфора из сточных вод одним из основных условий является
последовательное прохождение активным илом анаэробных и аэробных зон,
что стимулирует развитие ФАО, относящихся к факультативным анаэробам.
В анаэробной зоне происходит ферментативное разложение части
органического вещества загрязнений с образованием легкодоступного
субстрата — ацетата или пропината — летучих жирных кислот (ЛЖК); а
если подробнее сказать, то происходит процесс незаконченного анаэробного
сбраживания сырого осадка, то есть задача заключается в прекращении
процесса на второй стадии.
Процесс анаэробного сбраживания сырого осадка, состоит из четырёх
стадий :
1. Стадия ферментативного гидролиза. Гидролиз нерастворённых
сложных органических соединений с образованием более простых
растворённых веществ.
2. Стадия кислотообразования, сопровождающаяся выделением ЛЖК.
3.Ацетогенная стадия. Превращение ЛЖК в уксусную кислоту.
4. Метаногенная стадия. Выделение CH4.
В анаэробных условиях отсутствие источника энергии не позволяет
гетеротрофным бактериям активного ила (кроме ФАО-бактерий) потреблять
субстрат. У ФАО-бактерий источником энергии служит расщепление
запасенных в клетках полифосфатов (с выделением в жидкую фазу
ортофосфатов). ФАО-бактерии используют субстрат в анаэробных условиях
в форме ЛЖК и преобразовывают в запасные вещества — полимерные
насыщенные оксикислоты (ПНО). В аэробных или аноксидных условиях
органическое вещество, присутствующее в клетках в форме ПНО, окисляется
кислородом или нитратом.
 Выделенная энергия используется бактериями для поглощения
ортофосфата из водной среды, преобразования его в полифосфат (для
повторения цикла) и роста. Важным условием данного процесса является
чередование аэробных и анаэробных зон, наличие в анаэробной зоне
легкодоступных органических соединений (предпочтительно, ацетата) и
отсутствие нитратов [4].

Рис. 2. Метаболизм ФАО в аэробных и анаэробных условиях. ПНО — полимерные

насыщенные оксикислоты, Гл — гликоген, ПФ — полифосфаты, НАс — ацетат.

Процесс ацидофикации (переферментации) сырого осадка и

сточных вод с целью увеличения содержания летучих жирных кислот. В
качестве основной причины нестабильности процесса биологического
удаления фосфора отмечается низкое содержание и существенное колебание
концентрации легкоокисляемых органических соединений в поступающих
сточных водах.
Увеличить содержание легкоокисляемых органических веществ в
поступающих на биологическую очистку сточных водах можно путем подачи
их в аэротенк без предварительного отстаивания либо подачей в анаэробную
зону химических соединений (метанола, уксусной кислоты). Такие
мероприятия приводят к росту энергетических или эксплуатационных затрат.
Использование ацидификации сырого осадка позволяет увеличить со-
держание летучих жирных кислот в поступающих на биологическую очистку
сточных водах, после чего сточные воды, обогащенные летучими жирными
кислотами, подаются в анаэробную зону. Такая технология внедрена на
Люберецких очистных сооружениях Москвы в 2009 г. Для реализации
данной технологии изменены эксплуатационные режимы первичных
отстойников: часть отстойников выполняет функцию осветления сточной
воды, другая часть переведена в режим уплотнения сырого осадка. Сливная
вода с отстойников-уплотнителей, содержащая продукты ацидификации,
совместно с осветленной водой направляется в аэротенк, при этом
содержание летучих жирных кислот в воде увеличивается с 17–22 до 25–30
мг/дм3 и эффективность удаления фосфора возросла до 93–98% . Внедрение
ацидификации сырого осадка позволило повысить стабильность работы
аэротенков и обеспечить следующие показатели качества очищенных
сточных вод [5].
Новым способом является организация процесса ацидификации в первой
анаэробной зоне аэротенка. Там при отсутствии перемешивания иловой
смеси формируется уплотненный слой активного ила, что сопровождается
преферментацией сорбированного на иле органического вещества. При этом
анаэробная зона продолжает выполнять свою основную функцию, связанную
с высвобождением фосфатов за счет потребления летучих жирных кислот
фосфораккумулирующими бактериями. Увеличение содержания летучих
жирных кислот в иловой смеси в анаэробной зоне способствует более
стабильному удалению фосфатов из очищаемых сточных вод. По сравнению
с проведением ацидификации в отстойниках такая организация процесса
более экономична, поскольку нет необходимости строительства или
реконструкции дополнительных емкостей (отстойников, преферментаторов)
и экономятся затраты на перемешивание [5].
С целью интенсификации процесса ацидификации в анаэробной и
аноксидной зонах размещается плоскостная загрузка. При размещении
загрузки в анаэробной зоне на ней вырастает биопленка специфического
микробного ценоза, которая содержит преимущественно анаэробные
гетеротрофные бактерии, адаптированные к поступающим в зону
органическим веществам и обеспечивающие их быструю деструкцию.
Высокая устойчивость прикрепленных микроорганизмов к неблагоприятным
воздействиям, связанным с изменениями характеристик поступающих
стоков, увеличивает стабильность процесса ацидификации и уменьшает риск
срыва процесса биологической дефосфотации [5].
Предложена методика определения ацидификационного потенциала
сточных вод и сырого осадка [6].
Результаты внедрения UCTK. В 2015 г. на сооружениях
производственного объединения «КИРИШИНЕФТЕОРГСИНТЕЗ» по
биологической очистке хозяйственно-бытовых сточных вод г. Кириши
Ленинградскойобласти (далее – СБО г. Кириши) проведены работы по
внедрению усовершенствованного способа биологической дефосфотации
сточных вод активным илом. Данный способ обеспечивает глубокую
биологическую дефосфотацию сточных вод за счет организации зон
«дозревания» (способ получил название UCTK), позволяющих обеспечить
ФАО необходимым количеством субстрата [2].
Зона «дозревания» организована не в анаэробной зоне аэротенка, как в
вышерасположенных схемах, а в первичных отстойниках (рис. 3).

Рис. 3. Первичный отстойник, в котором происходит процесс «дозревания»

В первичные отстойники поступает сточная вода и около 5 % от расхода

возвратного активного ила (аэротенки работают со 100 % рециркуляцией
ила). Под действием гравитационных сил твердая фаза – взвешенные
вещества сточной воды и активный ил оседают на дно отстойников и
уплотняются (рис. 4).
 Рис. 4. Пробы осадка из придонной части первичногоотстойника: до откачки осадка
(справа) и послеоткачки (слева)

Содержание кислорода в уплотненном осадке: 0,2–0,1 мг/л. В этих

условиях при значительном времени пребывания осадка (около двух суток)
происходят гидролиз и ферментация его органических веществ с
образованием ЛЖК (так называемый процесс ацидофикации) в существенно
больших количествах, чем это возможно в обычных анаэробных зонах.
Ферментированная в первичном отстойнике смесь осадков перекачивается в
распределительный канал аэротенков[2].
Таким образом, за счет формирования высоких концентраций ЛЖК в
подаваемойсточной воде создаются условия для преимущественного
развития ФАО в составе активного ила. Обычно содержание фосфора в
активном иле составляет 1,5–2,0 % по сухому веществу, тогда как в иле,
обогащенном ФАО, может доходить до 5–6 %, в зависимости от доли этих
бактерий в составебиомассы ила[2].
Подача осадка из первичных отстойников в аэротенк позволяет также
значительно улучшить седиментационные характеристики активного ила
(снизить иловой индекс) как за счет значительно лучших седиментационных
свойств сырого осадка, так и за счет сокращения субстратной базы нитчатых
бактерий в результате увеличения доли субстрата, потребляемого при
высоких концентрациях[2].
 Таблица 2

Сравнительные показатели очистки стоков на СБО г. Кириши за апрель – май 2015 г. (до
внедрения) и апрель−май 2016 г. приведены в таблице.

Вода, поступающая в Ил на выходе из Очищенная вода после

аэротенк аэротенка вторичных отстойников
Илово N-
N- N-
P- й P- NО3
NH4/NОБ Концентрац NH4/NОБ
PO4/PОБ индек PO4/PОБ ,
Щ, ия, г/дм3 Щ,
Щ, мг/л с, Щ, мг/л мг/
мг/л мг/л
см3/г л
Апрел
33,8/37,1 2,8/4,1 2,1 387 0,45/7,0 0,98/1,27 5,0
ь 2015
Апрел
32,5/34,6 3,2/4,5 4,0 228 0,47/8,7 0,05/0,31 5,1
ь 2016
Май
33,3/37,9 3,1/4,0 2,0 406 0,52/7,5 1,51/2,06 5,4
2015
Май
39,2/41,3 4,1/5,2 4,7 202 0,47/7,7 0,05/0,26 5,3
2016

Как следует из табл.2, в 2016 г. после внедрения способа биологической

дефосфотации сточных вод с зонами «дозревания», содержание фосфора
фосфатов в очищенной воде снизилось с 1,25 мг/ л за аналогичный период
2015 г. до 0,05 мг/л, т.е. до следовых концентраций. При этом эффективность
удаления фосфора фосфатов в процессе очистки увеличилась с 58 % до 98 %.
Таким образом, организация зон «дозревания» позволяет удалять фосфор
чисто биологическим путем до любых разумных нормативных требований.
Иловой индекс за счет подачи сырого осадка в аэротенк, также снизился с
397 до 215 см3/г, т.е. на 46 %, что позволило поддерживать более высокую
концентрацию ила в аэротенке. Несмотря на существенное изменение
технологии, не отмечено выраженного влияния на результаты очистки в
части удаления азота, как по общему азоту, так и по аммонийному[2].
Выводы. 1. Способ биологической дефосфотации с зонами
«дозревания» позволяет глубоко удалять фосфор из городских сточных вод
без применения коагулянтов.
2. В отличие от других методов ацидофикации органического вещества
сточных вод не требуется использование какого-либо дополнительного
оборудования для проведения данного процесса, так как применяются
имеющиеся первичные отстойники.
3. Способ может быть внедрён на действующих станциях биологической
очистки.
 Библиографический список

1. СП 32.13330.2012 Канализация. Наружные сети и сооружения.

Актуализированная редакция СНиП 2.04.03-85. М.: Федеральное
агенство по техническому регулированию и метрологии.
Росстандарт–92 с.
2. Л.С. Келль, М. В. Середа, А.В. Казаков. Усовершенствованная
технология биологического безреагентного глубокого удаления
фосфора.–Режим
доступа:https://vodexp.com/assets/content/ndt/journals/book/ndt_4_20
16/files/basic-html/page30.html (открыто 01.05.2018).
3. Н. Ю. Большаков. Биотехнологии на страже экосистемы.– Режим
доступа: http://www.volgaltd.ru/images/articles/2014_bio.pdf
(открыто 03.05.2018).
4. Д.А. Данилович. Пути достижения технологических показателей
НДТ в объемах существующих сооружений биологической
очистки городских сточных вод // Журнал «Наилучшие Доступные
Технологии водоснабжения и водоотведения». —2017—№ 1.—
С.39 –53.
5. О. С. Дубовик. Совершенствование биотехнологий удаления азота
и фосфора из городских сточных вод. //Журнал «Труды БГТУ». –
2016. – №4. – С. 232–238.
6. М. В. Кевбрина. Ацидификационный потенциал поступающей
сточной воды и сырого осадка московских очистных сооружений.
// Журнал «Водоснабжение и санитарная техника». – 2012. – № 10.
– С. 68–70.
7. Большаков Н. Ю. Минимизация вторичных загрязнений в
процессе очистки сточных вод по технологии биологической
дефосфотации. // Журнал «Экология и пром-сть России». – 2012. –
№5. – С. 22–23.
 Bibliographic list

1. SP 32.13330.2012 Sewerage. External networks and facilities. The

updated version of SNiP 2.04.03-85. Moscow: Federal Agency for
Technical Regulation and Metrology. Rosstandart-92 with.
2. L.S. Kell, MV Sereda, A.V. The Cossacks. Advanced technology of
biological non-reagent deep phosphorus removal.-Access mode: https:
//vodexp.com/assets/content/ndt/journals/book/ndt_4_2016/files/basic-
html/page30.html (opened 01.05.2018).
3. N. Yu. Bolshakov. Biotechnologies on the guard of the ecosystem. -
Access mode: http://www.volgaltd.ru/images/articles/2014_bio.pdf (it is
open 03.05.2018).
4. D.A. Danilovich. Ways to achieve technological indicators of BAT in
the volumes of existing biological treatment facilities of urban
wastewater // Journal of Best Available Technologies of Water Supply
and Sanitation. -2017-No. 1.- P.39 -53
5. O. S. Dubovik. Improvement of biotechnologies for the removal of
nitrogen and phosphorus from urban wastewater. // Journal of BSTU
proceedings. - 2016. - №4. - P. 232-238.
6. MV Kevbrina. Acidification potential of incoming sewage and raw
sludge of Moscow treatment facilities. // Magazine "Water supply and
sanitary engineering". - 2012. - No. 10. - P. 68-70.
7. Bolshakov N. Yu. Minimization of secondary pollution in the process of
wastewater treatment using biological dephosphonization technology. //
Journal of Ecology and Industry of Russia. - 2012. - №5. - P. 22-23.