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𝐸 ∆𝑉𝑎𝑐𝑡 𝑃
𝑘 = 𝑘0 ∙ 𝑒𝑥𝑝 (− ) ∙ 𝑒𝑥𝑝 (− )
𝑅𝑇 𝑅𝑇
1
El peróxido de di-t-butilo es un iniciador de radicales libres comúnmente utilizado
que se descompone de acuerdo con una cinética de primer orden. Utilice los
siguientes datos para estimar ∆𝑉𝑎𝑐𝑡 para la descomposición en tolueno a 120 °C, si el
factor pre-exponencial 𝑘0 = 1𝑥1010 𝑠 −1 estime también el valor de la energía de
activación:
𝑷, 𝒌𝒈/𝒄𝒎𝟐 𝒌, 𝒔−𝟏
1 13.4𝑥10−6
2040 9.5𝑥10−6
2900 8.0𝑥10−6
4480 6.6𝑥10−6
5270 5.7𝑥10−6
2
32,6 16,5
16,8 5,9
Determine:
3
d) La fracción que queda a los 250 segundos de reacción.
e) Cuál será el tiempo para el cual la concentración del tetranitrometano será
0,002425 M.
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Problema 12. Dada la siguiente reacción elemental:
𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝑅 + 𝐶𝑂 + 𝐻2 → 𝑅 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝑂𝐻
𝒕/𝒎𝒊𝒏 6 9 12 14 18 20 22 24 26 30
𝑵𝟐 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒊𝒅𝒐, 𝒄𝒎𝟑 19,3 26,0 32,6 36,0 41,3 43,3 45,0 46,5 48,4 50,3
𝒂 𝟓𝟎 °𝑪, 𝟏 𝒂𝒕𝒎
La descomposición completa de la sal diazo produjo 58,3 cm3 de N2. Calcule un valor
exacto de la constante de velocidad.
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𝑻/°𝑪 𝒕/𝒎𝒊𝒏 𝑿𝑨 / %
20 300 4,5
40 60 17,5
70 10 62
Problema 15. Encuentre 𝑘 para las siguientes reacciones que ocurren a volumen
constante:
a) Descomposición térmica del óxido nitroso en la fase gaseosa a 1030 °K. 2𝑁2 𝑂 →
2𝑁2 + 𝑂2
𝑷𝟎 /𝒎𝒎𝑯𝒈 52,5 110 285 381
𝒕𝟏/𝟐 /𝒔 1542,320 736,106 284,111 212,524
b) Descomposición térmica del óxido nitroso sobre el oro a 990 °C y presión inicial
de 200 mm Hg.
𝒕/𝒎𝒊𝒏 30 53 100
% 𝒅𝒆𝒔𝒄𝒐𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊ó𝒏 32 50 73
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Problema 16. Calcule el factor de frecuencia y la energía de activación para la
reacción:
𝐴→𝐵
Que se realiza en un reactor por lotes a temperatura constante y en fase liquida. La
reacción es de primer orden.
El reactor se carga en cada operación con una solución 1,5 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 de A, sin producto.
Se realizaron 6 experimentos a 6 temperaturas distintas. Para cada temperatura de
operación se tomaron a los 10 y 25 minutos, y de los resultados de los análisis
químicos se calcularon las conversiones.
Datos:
T / °C t / min 𝑿𝑨 T / °C t / min 𝑿𝑨
25 10 0,003 40 10 0,033
25 25 0,007 40 25 0,079
30 10 0,006 45 10 0,062
30 25 0,017 45 25 0,149
35 10 0,013 50 10 0,130
35 25 0,034 50 25 0,230
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i. las concentraciones de las tres especies en función del tiempo.
ii. La conversión de A en función del tiempo.
b) ¿Cuál es la conversión máxima alcanzada de A y en qué tiempo?
CH3COCH3
k1
2 CH3* CO (k1 es muy pequeña) 290
8
CH3* CH3COCH3
k2
CH4 CH2COCH3* 63
CH2COCH3*
k3
CH3* CH2CO* 200
a) Demuestre que la velocidad de formación del CH4 es de primer orden con una
constante de velocidad global dada por K = (k1 k2 k3 / 2k4)1/2. (k1 es muy pequeña)
b) Calcular la velocidad de descomposición del CH3COCH3.
c) ¿Cuál es la energía de activación global para la reacción del inciso a)?