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ESTRUVITA: ESE ORO BLANCO STRUVITE: WHITE GOLD

PROCEDENTE DE LOS RESIDUOS FROM WASTE

Gestión y tratamiento de residuos | Waste Management & Treatment


El objetivo general del proyecto REVAWASTE es la gestión The general objective of the REVAWASTE project is the
sostenible de un amplio espectro de residuos (residuos sustainable management of a wide range of waste types
industriales, biomásicos, ganaderos y agro-industriales (industrial, biomass, livestock and agro-industrial waste),
junto con la fracción no reciclable procedente de centros de along with the non-recyclable fraction from waste
tratamiento de residuos en una planta integrada. Este objetivo treatment centres, at an integrated plant. This objective
se logrará mediante el desarrollo tecnológico y la aplicación will be achieved through the technological development
práctica del concepto de Planta Mixta. Tal desarrollo ayudará and practical implementation of the Mixed Plant concept.
a llevar a cabo una nueva estrategia de gestión de los The development of this concept will help in the execution
residuos, basada en la separación, pre-tratamiento, reciclado y of a new waste management strategy based on separation,
valorización de los mismos. pretreatment, recycling and recovery.

Los residuos han sido tradicionalmente considerados como un pro- Waste has traditionally been thought of as a problem, both
blema, tanto para quien los genera como para la sociedad en ge- for those who generate it and society in general. But now
neral. Pero hoy en día que muchos productos naturales escasean, that there is a scarcity of many products, waste has become
los residuos se han convertido en una fuente interesante de ciertas an interesting source of certain raw materials. An example is
materias primas. Es el caso del fósforo. phosphorous.

El fósforo es un recurso no renovable y un importante macronu- Phosphorous is a non-renewable resource and an important
triente del que depende la vida y para el cual no hay sustituto, macronutrient. It is vital for life and there is no available
nada que pueda ser sintéticamente creado para reemplazar este substitute, nothing that can be synthetically created to
componente vital en todos los procesos biológicos. Además, el replace this vital component of all biological processes. The
fósforo es uno de los nutrientes esenciales para el crecimiento de functions it carries out cannot be carried out by any other
las plantas. Las funciones que ejerce no pueden ser realizadas por nutrient and an adequate supply of phosphorous is required
ningún otro nutriente y se requiere un adecuado suplemento de for optimum plant growth and reproduction. It is classified
fósforo para que la planta crezca y se reproduzca en forma ópti- as a primary nutrient and as such is commonly deficient
ma. Es clasificado como un nutriente primario, razón por la cual es in agricultural production. Crops require phospherous in
comúnmente deficiente en la producción agrícola y los cultivos lo relatively large quantities. All this has led to a growing
requieren en cantidades relativamente grandes. Debido a esto, el interest in recovering, rather than simply removing,
interés por recuperar el fósforo de los residuos, no solo de elimi- phosphorous from waste in industrial societies.
narlo, está cobrando cada vez mayor interés entre las sociedades
industrializadas. The REVAWASTE project (LIFE12 ENV/ES/000727) proposes
the global exploitation of a wide range of waste. The aim is,
Con el proyecto REVAWASTE (LIFE12 ENV/ES/000727) se propone el apart from generating energy through biomethanisation and
aprovechamiento integral de un amplio abanico de residuos, extra- pyrolysis, to extract nutrients that are essential for plants, of
yendo de ellos, además de energía mediante biometanización y pi- which phosphorous is an outstanding example, through the
rólisis, nutrientes esenciales para las plantas, entre los que destaca crystallisation of a mineral: struvite.
el fósforo, mediante la cristalización de un mineral: la estruvita.
REVAWASTE is an innovative project due to the
El Proyecto REVAWASTE es un proyecto innovador por las mejo- enhancements it proposes over current technology and it will
ras que plantea sobre el estado actual de la técnica y permitirá enable the development of products for the fertiliser sector.
desarrollar productos para el sector de los fertilizantes, impli- This implies a direct benefit for companies and organisations
cando un beneficio directo para las empresas y organizaciones operating in the production and distribution of such
dedicadas a la producción y distribución de dichos productos. Su products. Moreover, the development of such products also
desarrollo permite, asimismo, contribuir a la mejora del medio provides environmental benefits.
ambiente.
Sustainable waste management
Sostenibilidad en la gestión de residuos
In recent years, intensification of livestock operations has
Durante los últimos años, la intensificación de las explotaciones led to an increase in waste products from these animals and
ganaderas ha supuesto un incremento de las cantidades de pro- such waste represents a serious environmental problem
ductos de desecho de estos animales, los cuales presentan graves if it is not properly managed. In Spain alone, there are
problemas ambientales si no se gestionan adecuadamente. Solo approximately 48 million livestock animals (pigs and cattle),
en España existen aproximadamente 48 millones de cabezas de which accounts for 14% of the total European livestock herd.
ganado (entre porcino y bovino) que representan el 14% de la caba- These animals produce around 76 Mt of manure.
ña de la UE y llegan a generar cerca de 76 Mt de estiércol.
The conventional approach to dealing with livestock
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El enfoque convencional dado a las deyecciones ganaderas es excrement is the direct application of manure to the soil.
la aplicación directa del estiércol a la tierra. Sin embargo, estas However, this practice results in a loss of nutrients and gives
prácticas resultan en la pérdida de nutrientes y dan lugar a graves rise to serious environmental problems. The most common
problemas ambientales. Los problemas más comunes vinculados problems directly associated with the disposal of untreated
directamente a la eliminación de estiércol sin tratar son: la for- manure are: odours, methane and ammonia emissions, the
mación de olores, emisiones de metano y amoníaco, la liberación release of nutrients and pathogenic agents that can affect
de nutrientes y agentes patógenos que pueden afectar la salud human health, and aesthetic issues. Moreover, owing to the
humana y los problemas estéticos. Además, debido a la concen- concentration and location of livestock operations, around

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30% of the manure generated cannot be
Figura 1. Balsa de almacenamiento de digestato. applied to agricultural land.
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Figure 1. Digestate storage basin.

This problem could be converted into


an opportunity if we bear in mind that
livestock manure is a renewable resource
which, if correctly managed, can serve as
raw material for the fertiliser industry.

Anaerobic digestion (AD) technology


enables the bioconversion of livestock
waste, as well as other organic waste, such
as that of the agro-food industry, into
methane and carbon dioxide,
thereby facilitating energy recovery.
However, anaerobic digestion does not
significantly reduce the concentration of
nitrogen or phosphorous. It is vital in all
cases to carry out nutrient balancing
prior to the application of the digestate
to crops (Figure 1), for the purpose of
minimising environmental impact. In
tración y a la situación de las explotaciones, aproximadamente un many cases it is essential to use nutrient reduction or
30% de los estiércoles generados no disponen de terreno agrícola recovery techniques.
para su aplicación.
Nutrient recovery from livestock manure and other
Esta problemática puede ser convertida en una oportunidad si se anaerobically digested organic waste can be a source of
tiene en cuenta que las deyecciones ganaderas son un recurso re- revenue. The crystallisation of nitrogen and phosphorous
novable y que si se gestionan correctamente, pueden servir como in the form of magnesium phosphate and ammonium
materia prima a la industria de fertilizantes. phosphate hexahydrate (MgNH4PO4• 6H2O), also known as
MAP (magnesium ammonium phosphate) or struvite, is one
La tecnología de digestión anaerobia (DA) promueve la bioconver- of the techniques that can be used to remove and/or recover
sión de los residuos ganaderos, aparte de otros residuos de natura- nutrients in the digestate. The result is a white crystalline
leza orgánica como pueden ser los de la industria agroalimentaria, product that can be used as the base for high quality eco-
en metano y dióxido de carbono, permitiendo su valorización ener- friendly fertilisers (Figure 2).
gética.
In addition, the recovery of phosphate and ammonium in the
Sin embargo, la digestión anaerobia no reduce significativamente la form of struvite also enables the sustainable administration
concentración de nitrógeno o de fósforo, siendo fundamental rea- of a natural non-renewable resource, phosphate, and an
lizar en todos los casos un balance de nutrientes antes de la apli- improvement in the quality of aquatic ecosystems.
cación del digestato a las tierras de cultivo (Figura 1), con el fin de
minimizar el impacto ambiental y, en muchos casos, imprescindible Struvite formation
acudir a técnicas de reducción o recuperación de estos nutrientes.
The effluent obtained subsequent to the anaerobic digestion
Por otra parte, la recuperación de nutrientes de las deyecciones stage (Figure 3) contains large quantities of nutrients, which
ganaderas y otros residuos orgánicos digeridos anaeróbicamen- makes it suitable for application to land from the nutritional

Figura 2. Cristales de estruvita, imágenes SEM: a)


1000x; b) 5000x. Figure 2. SEM images of struvite
crystals: a) 1000x; b) 5000x.
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te puede llegar a ser una fuente de ingresos. La cristalización de point of view. As previously mentioned, it is common at this
nitrógeno y fósforo en forma de fosfato de magnesio y amonio point to use it directly as a bio-fertiliser for soils or as a bio-

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hexahidratado (MgNH4PO4• 6H2O) también conocido como MAP stimulant for plants.
(magnesium ammonium phosphate) o estruvita, es una de las po-
sibles técnicas utilizadas para eliminar y/o recuperar los nutrien- However, the direct use of this effluent is not
tes del digestato, obteniéndose un producto cristalino blanco que recommendable in sensitive areas and the best option is
puede ser aplicable como base en fertilizantes ecológicos de alta to recover these nutrients and obtain a soil amendment
calidad (Figura 2). fertiliser to be used as an alternative to commercial
products. Several nutrient recovery technologies have
Además, la recuperación de fosfato y amonio en forma de estruvita emerged, some of which are at the development stage.
permite, a su vez, la administración sostenible de un recurso na- Standout technologies include nitrogen recovery by means
tural no renovable como el fosfato, y la mejora de la calidad de los of stripping and technologies geared to the combined
ecosistemas acuáticos. recovery of nitrogen and phosphorous as struvite. Although
stripping is applied in practice for ammonium removal,
Formación de la estruvita struvite precipitation has the advantage of recovering
ammonium and phosphorous simultaneously.
El efluente obtenido tras la etapa de digestión anaerobia (Figura
3) contiene elevadas cantidades de nutrientes, lo que le hace ade- Struvite is formed by the combination of magnesium,
cuado para su aplicación al terreno, desde el punto de vista nutri- phosphate and ammonium in equal molar quantities.
cional. En este caso, como ya se ha comentado, se suele proceder Spontaneous precipitation of this mineral has been
a su utilización de forma directa como biofertilizante en suelos y found to occur in anaerobic digesters and in municipal
bioestimulante en plantas. wastewater circulation lines.

Sin embargo, existen zonas sensibles en las que el uso directo no Several factors have an influence on struvite precipitation:
es aconsejable, por lo que la opción es recuperar estos nutrientes y the organic composition of the initial waste effluent
obtener una enmienda fertilizante que puede ser una alternativa a (organic matter, presence of detergents, ionic strength),
los productos comerciales. pH, the molar Mg:N:P ratio, the degree of supersaturation,
the temperature and the presence of foreign ions, such as
Son varias las tecnologías de recuperación de nutrientes que han calcium.
surgido y que en algunos de los casos están en fase de desarrollo,
entre las que destacan las de recuperación de nitrógeno median- Depending on the composition of the waste effluent and
te stripping, y las de recuperación conjunta de nitrógeno y fósforo the process parameters selected, struvite precipitation
como estruvita. No obstante, mientras que la tecnología de strip- can be used to remove ammoniacal nitrogen (NH4-N),
ping se aplica prácticamente para la eliminación de amonio, la phosphate (PO4-P) or both. Ammoniacal nitrogen is
precipitación de estruvita tiene la ventaja de recuperar de forma normally found in wastewater with an excess of Mg and
simultánea amonio y fósforo. P-PO4. Therefore, in order to induce struvite formation,
reactor ions, such as Mg and P-PO4, should be added to the
La estruvita se forma por la combinación de magnesio, fosfato y reactor.
amonio en iguales cantidades molares. Se han encontrado precipi-
tados espontáneos de este mineral en digestores anaerobios y en Preliminary studies carried out by CARTIF have shown
las líneas de circulación de aguas residuales municipales. that the optimum pH for struvite crystallisation is within
the range of 9.5-10.5; that
efficiency in phosphorous
removal increases on
Figura 3. Efluente digerido | Figure 3. Digested effluent.
optimising the Mg/P ratio;
that the optimum Mg/P ratio
is 1:3; and that an excess of
magnesium in the medium
has no significant effect
in terms of enhancing the
crystallisation process.

On the other hand, the


presence of the calcium ion
can disrupt the morphology
and purity of the final
product, even if it does
not affect phosphorous
precipitation. With this data,
a pilot crystallisation reactor
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was designed (Figure 4) for


the purpose of obtaining
essential information for the
creation of a crystallisation
plant with a struvite
production capacity of 3 t/
day, within the framework of
the REVAWASTE project.

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Son varios los factores que influyen en la precipi-
tación de la estruvita: la composición química del
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efluente residual de partida (la materia orgánica,


la presencia de detergentes, la fuerza iónica), el
pH, la relación molar Mg:N:P, el grado de sobre-
saturación, la temperatura y la presencia de iones
extraños, como el calcio.

Dependiendo de la composición de los efluentes


residuales y de la selección de los parámetros
del proceso, la precipitación de estruvita se pue-
de utilizar para eliminar el nitrógeno amoniacal
(NH4-N), fosfato (PO4-P) o ambos. El nitrógeno
amoniacal normalmente se encuentra en las
aguas residuales en exceso con respecto al Mg y
al P-PO4, por lo tanto, con el fin de inducir la for-
mación de estruvita se deben añadir al reactor
iones como: Mg y P-PO4.

Estudios previos realizados por CARTIF han demos-


trado que el pH óptimo para la cristalización de
estruvita está dentro del rango de 9.5-10.5; que la
eficiencia en la eliminación del fósforo aumenta
al hacerlo la relación Mg/P; que la relación ópti-
ma Mg/P es 1.3 y que un exceso de magnesio en el
medio no tiene un efecto significativo en la mejora
del proceso de cristalización. Por otro lado, la pre-
sencia del ión calcio puede perturbar la morfología
y pureza del producto final, aunque no afecta a la
precipitación del fósforo. Con estos datos se ha pro-
cedido a diseñar un reactor piloto de cristalización
(Figura 4) con el que se pretende extraer informa-
ción esencial para la instalación de una planta de
cristalización de estruvita de 3 t/día de producción
en el marco del Proyecto REVAWASTE.

Figura 4. Reactor piloto de cristalización de estruvita


Uso de la estruvita como fertilizante Figure 4. Pilot reactor for struvite crystallisation

Las propiedades de la estruvita como fertilizante


han sido demostradas desde los años 60. Se han
efectuado muchas experiencias acerca de la utilización de la es- Use of struvite as a fertiliser
truvita en diversos cultivos, en EE.UU., Alemania, Inglaterra Japón y
Egipto. Se ha encontrado que la estruvita, constituye un buen ferti- The properties of struvite as a fertiliser have been
lizante de liberación lenta y aporta nutrientes fundamentales como demonstrated since the 1960s. Many experiments on the
magnesio, nitrógeno y fósforo para la agricultura y la horticultura. use of struvite on different crops have been carried out in
the USA, Germany, England, Japan and Egypt. It has been
Otro factor que apoya el uso de la estruvita como fertilizante es su found that struvite is a good slow release fertiliser and that
baja concentración en metales pesados comparado con la roca fos- it provides vital nutrients such as magnesium, nitrogen and
fórica usualmente empleada en la fabricación de fertilizantes sinté- phosphorous for agriculture and horticulture.
tico. Debido a su lenta liberación, la entrega de nutrientes se efectúa
lentamente y la planta los consume de acuerdo a sus requerimien- Another benefit of the use of struvite as a fertiliser is its
tos evitando así la lixiviación de dichos nutrientes y su llegada a las low heavy metal concentration compared to the phosphate
masas hídricas, como puede ocurrir cuando se aplican fertilizantes rock normally used in the manufacture of synthetic
sintéticos. Se requiere, por tanto, menos frecuencia de aplicación y fertilisers. Due to the fact that it is a slow release fertiliser,
no se produce la quema de la planta, aún a altas tasas de aplicación. nutrients are provided gradually and the plant consumes
them in accordance with its needs, thereby preventing
Se ha demostrado que 1 kilogramo de estruvita por día es suficien- nutrient leaching and nutrients reaching water masses, as
te para fertilizar 2,6 hectáreas de tierra arable y dar un incremento can happen when synthetic fertilisers are applied. For this
de la producción de granos secos de 9 toneladas. Debido a que la reason, less frequent application is required and fertiliser
estruvita es un fertilizante de liberación lenta, no produce ningún burn does not occur, even at high rates of application.
daño al cultivo al
que es aplicado. It has been demonstrated that 1 kilogram of struvite
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Su aplicación es per day is sufficient to fertilise 2.6 hectares of arable


Dr. M. Dolores Hidalgo Barrio
sumamente efec- land and results in an increase of 9 tonnes in dry
tiva sobre todo CARTIF Centro Tecnológico grain production. Because struvite is a slow release
CARTIF Technology Centre
durante el perío- fertiliser, it does not in any way damage the crop to
do de crecimiento which it is applied. Struvite application is particularly
de los cultivos. effective during crop growth stages.

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