Universidade Estadual Vale do Acaraú

Prof. Leandro Mendonça

1º Lista de exercícios de cinética e eletroquímica.

Aluno(a): ______________________________________________________________

* Esta lista de exercícios é uma cortesia e apenas um material para fixação dos
conteúdos abordados em sala de aula, não sendo obrigado o professor a colocar
questões desta em suas avaliações.
* Esta lista pode não conter todos os detalhes de todos os assuntos abordados em
sala, para tal, faz-se necessário que o aluno assista as aulas e estude nos materiais
indicados.
* A resolução destes exercícios não substitui o estudo, aprofundamento e resolução
de exercícios em livros.
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1 – Qual o objetivo da cinética química? Em que ela se diferencia da termodinâmica?

2 – O que são catalisadores? Pesquise exemplos de catalisadores utilizados na industria
química.
3 – Explique o conceito de velocidade de reação química. Explique a diferença entre
velocidade média e velocidade instantânea.
4 – Qual é a unidade de velocidade na S.I.? cite unidades alternativas.
5 – Explique o conceito de lei de velocidade. Dê exemplos.
6 – Em um gráfico de concentração em função do tempo, por que é observado um
decaimento exponencial e não linear?
7 – Por que na escrita da variação da concentração em função do tempo para os
reagentes utilizamos um sinal de negativo e para os produtos não utilizamos?
8 – O que significa ordem de reação? Cite exemplos.
9 – Podemos deduzir a ordem de uma reação com base na estequiometria da reação
global? Explique.
10 – Qual a diferença entre molecularidade e ordem de reação?
11 – O que significa reação elementar?
12 – Explique por que são raras as reações com molecularidade três, e praticamente
inexistentes as reações com molecularidade maior que três.
13 – Defina cinética homogênea e heterogênea.
14 – Explique o conceito de meia-vida.
15 – De quais parâmetros dependem as meia-vida de uma reação de ordem zero,
primeira ordem e segunda ordem? Explique.
16 – O que é mecanismos de reação?
17 – O que é etapa lenta ou determinante?
18 – O que são intermediários de reação? Dê exemplos.
19 – A substituição nucleofílica de haletos de alquila (RX + OH-
ROH + X-, X= F,
Cl, BR, I) pode ocorrer por dois mecanismos:
a. SN1, que ocorre em duas etapas:
RX
R+ + X- (lenta)
R + OH-
ROH (rápida)
+

b. SN2, que ocorre em uma única etapa:

RX + OH-
ROH + X-
Em cada mecanismo, identifique os reagentes, produtos e intermediários de reação.
Qual a molecularidade de cada etapa? Propona uma lei de velocidade para cada
mecanismo. Qual é a ordem de reação em cada mecanismo?
20 – Para uma reação N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g), se d[NH3]/dt = 0,00480 mol L-1 s-1,
determine os valores de d[N2]/dt e d[H2]/dt. Qual é a velocidade da reação?
21 – Considere os dados da Tabela 1. Faça uma nova coluna, calculando o ln[N2O5] em
cada tempo. Considere a equação: ln[N2O5]= ln[N2O5]0 – 2kt, por meio da regressão
linear, determine a constante de velocidade da reação.
Tabela 1. Variação da concentração de N2O5 com o tempo, a 25 ºC
Tempo (s) Tempo (h) [N2O5] (mol m-3) ln[N2O5] (mol m-3)
0 0 1000,0
10000 2,8 707,5
20000 5,6 500,6
30000 8,3 354,2
40000 11,1 250,6
50000 13,9 177,3
60000 16,7 125,4
70000 19,4 88,7
80000 22,2 62,8
90000 25,0 44,4
100000 27,8 31,4
22 – Calcule a meia-vida para uma reação, A + B
produtos, de primeira ordem, cuja
constante de velocidade seja k= 0,028 min-1. De que forma será afetado o resultado se a
concentração inicial de um dos reagentes dor dobrada? Explique.
23 – Calcule a constante de velocidade para uma reação química de primeira ordem cujo
tempo de meia-vida seja igual a 10hs.
24 – Para uma reação química A + B
C + D, a lei de velocidade é: v=
k([A]1/2[B])/[C]2. Determine o que ocorre com o valor da velocidade da reação quando:
a – A concentração de A for quadruplicada. b – A concentração de B for triplicada
c – A concentração de C for dobrada d – A concentração de D for triplicada.
25 – Uma reação química de primeira ordem A
C + D possui constante de velocidade
k= 0,015 min-1. Quanto tempo levará para a concentração de A diminuir de 0,0056 mol
L-1 para 0,0028 mol L-1?
26 – Uma reação química A + B
produtos possui os dados cinéticos abaixo.
Determine a ordem de reação e a constante de velocidade.
T (min) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0
[A] mol L-1 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2
27 – Uma reação química 2A + B
produtos possui os dados cinéticos abaixo.
Determine a ordem de reação e a constante de velocidade.
T (min) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0
-1
[A] mol L 1,0 0,82 0,67 0,55 0,45 0,37 0,30 0,25 0,20
28 – Uma reação química A + B
produtos possui os dados cinéticos abaixo.
Determine a ordem de reação e a constante de velocidade.
T (min) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0
-1
[A] mol L 1,0 0,91 0,83 0,77 0,71 0,67 0,63 0,59 0,56
29 – Demonstre que a equação ln[A] = ln[A]0 – akt (equação integralizada da lei de
velocidade de primeira ordem) é um caso particular da equação ln([A]-[A]eq) = ln([A]0-
[A]eq) – (Kd + Ki)t (equação integralizada para reações reversíveis de primeira ordem)
30 – Considere as reações competitivas: A
B e A
C. Faça um esboço das
concentrações de [A], [B] e [C], em função do tempo. Considere as seguintes situações:
kb= 0,1 kc e kb= 10 kc
31 – Considere as reações consecutivas: A
B
C. Faça um esboço das
concentrações de [A], [B] e [C], em função do tempo. Considere as seguintes situações:
kb= 0,1 kc e kb= 10 kc
32 – Considere as reações C  A
B. Sabendo que [A]0 = 0,0189 mol L-1, kc=
1,2x10-4 min-1 e kb= 8,2x10-6 s-1. determine [A], [B] e [C] após 8 minutos de reação.
33 – Considere as reações A
B
C. Sabendo que [A]0 = 0,0921 mol L-1, kc=
2,1x10-4 min-1 e kb= 3,3x10-6 s-1. determine [A], [B] e [C] após 300 segundos de reação.
34 – Para uma reação química A + B
produtos, medimos as velocidades iniciais –
d[A]/dt para as seguintes concentrações iniciais de A. O que se pode concluir sobre a
ordem de reação, em relação a A? Explique.
[A]0 / mol L-1 0,600 1,200 1,800 0,300
–d[A]/dt / mol L-1 s-1 0,050 0,100 0,150 0,025
35 – Para a mesma reação química anterior, A + B
produtos, mediram-se as
velocidades iniciais –d[B]/dt para as seguintes concentrações iniciais de B. O que se
pode concluir sobre a ordem de reação, em relação a B? Explique.
[B]0 / mol L-1 0,5000 1,0000 1,5000 0,2500
–d[B]/dt / mol L-1 s-1 0,0500 0,2000 0,4500 0,0125
36 – Com base nas respostas obtidas para as 2 questões anteriores, escreva a lei de
velocidade para a reação química A + B
produtos.
37 – Para uma reação química A + B
produtos, determinaram-se as meias-vidas T1/2
para diversas concentrações iniciais de A. Baseado nos dados, faça um gráfico de lnT1/2
em função de ln[A]0 e determine a ordem da reação em relação a A e o Valor da
2( n −1) − 1
constante de velocidade. Dica: ln T1/2 = ln + (1 − n ) ln[ A]0
(n − 1).a.k
38 – Para uma reação química A + B
produtos, obtiveram-se dados da variação da
constante de velocidade com a temperatura. Faça um gráfico de ln k em função de 1/T e
calcule a energia de ativação e o fator de freqüência.
k / 1015 s-1 6437 6679 6767 6851 6930 7006
T/K 273 298 308 318 328 338
39 – Defina energia de ativação.
40 – Explique como a teoria das colisões explica as variações na velocidade das reações
quanto à mudanças em: a) Temperatura; b) concentração; c) pressão; d)
regioseletividade da reação.
41 – Explique por que o metabolismo dos organismos dos animais de sangue frio, ou
seja, aqueles cuja temperatura corporal segue a temperatura do ambiente, torna-se mais
lento nos dias frios.
42 –As constantes de velocidade para a reação de segunta ordem 2ICl + H2
I2 + 2HCl
são 0,163 e 0,348 L mol-1 s-1, a 503 e 513 K, respectivamente. Determine a energia de
ativação e o fator pré exponencial para essa reação.
43 – A energia de ativação para a reação gasosa 2HI
H2 + I2 é 182 kJ mol-1. A
constante de velocidade a 700ºC é 1,57 x 10-3 L mol-1 s-1. Determine a constante de
velocidade a 600ºC.
44 – A velocidade de certa reação química a 100C é quatro vezes mais rápida que a
30ºC. Estime a energia de ativação para a reação.
45 – Uma reação química de primeira ordem possui k=3,2x10-2 s-1, a 550ºC e k= 9,3x10-
2
, a 575ºC. Determine a energia de ativação.
46 – Explique o significado da lei de distribuição de Maxwell-Boltzmann.
47 – Discuta o conceito de fator estérico.
48 – Discuta o significado de estado de transição. Procure por exemplos.
49 – De que forma a teoria do estado de transição explica o fator estérico?
50 – O que é um catalisador? Dê exemplos.
51 – O catalisador afeta a constante de equilíbrio de uma reação? Explique.
52 – Diferencie catalise homogênea de catalise heterogênea.
53 – Quais os tipos mais comuns de catalise homogênea?
54 – O que é um inibidor? Dê exemplos?
55 – No que um inibidor difere de um catalisador?
56 – Por meio de gráficos de energia por andamento de reação, apresente diferentes
formas de atuação de um catalisador e de um inibidor em uma reação. Explique os
diferentes comportamentos no gráfico.
57 – Os seguintes dados cinéticos foram obtidos para a reação A + B + C → Produtos.

(a) Escreva a lei de velocidade da reação. (b) Qual é a ordem da reação? (c) Determine,
a partir dos dados, o valor da constante de velocidade; (d) Use os dados para predizer a
velocidade de reação do experimento 5
58 – Para uma dada reação com cinética de primeira ordem a 25 ºC, a concentração do
reagente é reduzida para metade do seu valor inicial após 90 min. A 45 ºC, esta redução
ocorre depois de 18 min. Determine (a) o tempo necessário para que a concentração
inicial caia 20% à 25ºC; (b) o tempo necessário para que a concentração inicial caia
20% a 45ºC. Comente a diferença.
59 – A cinética de acetilação da quitina foi estudada em um laboratório de polímeros,
obtiveram como resultado os dados presentes na tabela abaixo. (a) (1,6 pontos)
determine a ordem da reação. (justifique numérica e graficamente) (b) (1 pontos)
Sabendo que o produto deve ser tirado para filtragem após uma concentração observada
de 9,5 mol L-1, determine o tempo necessário para a mudança no processo, Justifique
numericamente.
T (h) 0,0 24 48 72 96 120 144 168
-1
[Qac] mol L 1,00 1,14 1,32 1,56 1,92 2,50 3,57 6,25
60 – Em um gráfico de concentração do reagente em função do tempo, por que é
observado um decaimento exponencial quando a reação não é de ordem zero?
61 – Desenvolva matematicamente a equação integralizada para uma reação de 1ª
ordem do tipo V= k[A]
62 – Considere as reações competitivas da espécie A tornando-se B e C. Sabendo que
[A]0 = 0,1501 mol L-1, kc= 8,2x10-3 min-1 e kb= 1,8x10-4 min-1. Determine [A], [B] e
[C] após 1800 segundos de reação.
63 – Uma reação do tipo A
B foi estudada em duas temperaturas distintas,
obtiveram-se os dados presentes na tabela a baixo.
T = 300 K T = 350 K
Tempo Tempo
0 60 120 180 0 60 120 180
(seg) (seg)
[A] (M) 2,718 2,226 1,822 1,492 [A] (M) 2,718 2,014 1,492 1,105
Sabendo que a reação é de primeira ordem, determine: (a) As constantes de velocidade
para a reação nas duas temperaturas (b) Qual o valor do fator de freqüência da reação.
(c) qual a energia de ativação do processo?
64 – Os seguintes dados cinéticos foram obtidos para a reação A + B + C → Produtos.
Exp [A] [B] [C] Velinicial
1 2,0 2,0 2,0 15
2 4,0 2,0 2,0 30
3 2,0 6,0 2,0 225
4 4,0 6,0 4,0 450
5 0,5 0,7 2,5 ??
(a) Escreva a lei de velocidade da reação. (b) Qual é a ordem da reação? (c) Determine,
a partir dos dados, o valor da constante de velocidade; (d) Use os dados para predizer a
velocidade de reação do experimento 5
65 – Cite exemplos de reações de cinética homogênea e reações heterogêneas.
66 – Cite exemplos de catalisadores e inibidores biológicos.
67 – Considere as reações consecutivas para a formação do CO2.
1: C(s) + ½ O2(g)
CO(g) 2: CO(g) + ½ O2(g)
CO2(g)
Sabendo que [C]0 = 0,498 mol L-1, k1= 1,2x10-4 min-1 e k2= 2,8x10-5 min-1. Determine
[C], [CO] e [CO2] após 3600 segundos de reação.
68 – Você como química responsável pelo tratamento de um aquífero, determina que
existe uma quantidade muito grande um fármaco na água, devido a quantidade e a falta
de seletividade, resta apenas esperar para que o composto venha a se decompor.
Proponha uma estratégia para estimar o tempo necessário para a reutilização do
aquífero.
69 – A cinética de degradação de um
fármaco foi estudada e obteve-se como
resultado, os dados presentes na tabela
abaixo. (a) determine a ordem da reação.
(b) Considerando a concentração inicial
do fármaco como sendo 132 unidades mL-
1
, observou-se experimentalmente que, se
a concentração diminuir abaixo de 36
unidades mL-1, este fármaco não será
eficiente e não deverá ser consumido. Por
estas informações e com o auxílio do
gráfico, qual é o prazo de validade que
deve ser estipulado para este fármaco a 25
ºC? Justifique numericamente.
T (min) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0
[A] mol L-1 1,0 0,82 0,67 0,55 0,45 0,37 0,30 0,25 0,20
70 – (a) Sabendo que o metabolismo de fármacos no organismo é uma conseqüência cinética,
discuta como o organismo pode criar resistência aos remédios utilizados por longos períodos.
(b) Explique como a teoria das colisões explica as variações na velocidade das reações quanto à
mudanças em: b.1) Temperatura; b.2) concentração; b.3) regioseletividade da reação.
71 – Considerando que apenas haverão colisões frontais paralelas aos carbonos
substituídos, indique o fator esférico para as moléculas: (a) clorobenzeno (b) 1,3
diclorobenzeno (c) 1,3,5 triclorobenzeno (d) 1,2,3,4,5,6 hexaclorobenzeno.
72 – Apresente um exemplo de como um catalisador por atuar sem promover eventuais
reações paralelas.